Nghiên cứu phát triển phương pháp vi chiết kết hợp với sắc kí khí phân tích hợp chất hữu cơ bay hơi

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN  TRẦN MẠNH TRÍ NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN PHƢƠNG PHÁP VI CHIẾT KẾT HỢP VỚI SẮC KÍ KHÍ PHÂN TÍCH HỢP CHẤT HỮU CƠ BAY HƠI LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC HÀ NỘI-2010 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN  TRẦN MẠNH TRÍ NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN PHƢƠNG PHÁP VI CHIẾT KẾT HỢP VỚI SẮC KÍ KHÍ PHÂN TÍCH HỢP CHẤT HỮU CƠ BAY HƠI Chuyên ngành: Hoá hữu Mã số:62 44 27 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: GS-TSKH: NGUYỄN ĐỨC HUỆ PGS-TS: TRẦN THỊ NHƢ MAI HÀ NỘI-2010 DANH MỤC NHỮNG KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN ÁN ASTM: American Society for Testing and Material BTNMT: Bộ tài nguyên môi trường BTEX: Benzene, Toluene, Ethylbenzene, Xylene (m-Xylene) BYT: Bộ y tế CI: Ion hố hóa học (Chemical Ionization) CLSA: Phân tích loại bỏ theo chu trình kín (Closed Loop Stripping Analysis) D-LPME: Vi chiết pha lỏng Ďộng (Dynamic Liquid Phase Microextraction) EI: Va Ďập electron trực tiếp (Electron Impact) GC: Sắc kí khí (Gas Chromatography) GC-ECD: Sắc kí khí- Ďetectơ cộng kết Ďiện tử (Gas Chromatography – Electron Capture Detector) GC-FID: Sắc kí khí- Ďetectơ ion hố lửa (Gas Chromatography – Flame Ionization Detector) GC-MS: Sắc kí khí khối phổ (Gas Chromatography – Mass Spectrometry) HF-LPME: Vi chiết pha lỏng sợi rỗng (Hollow Fiber Liquid Phase Microextraction) HNF-ME: Vi chiết màng kim rỗng (Hollow Needle Film Microextraction) HPLC: Sắc kí lỏng hiệu cao (High Performance Liquid Chromatography) HS: Không gian (Headspace) HS-SPME: Vi chiết pha rắn không gian (Headspace Solid-Phase Microextraction) KGH: Không gian LOD(s): Giới hạn phát (Limit(s) of Detection) LOQ: Giới hạn Ďịnh lượng (Limit of Quantitative) LPE: Chiết pha lỏng (Liquid Phase Extraction) LPME: Vi chiết pha lỏng (Liquid Phase Microextraction) MIMS: Màng lồng ghép khối phổ (Membrane Inlet Mass Spectrometry) NCI: Ion hoá hoá học âm (Negative Chemical Ionization) PA: Polyacrylate PAT: Bẫy lọc loại trừ (Purge and Trap) PDMS: Polydimethylsiloxane PMPS: Polymethylphenylsiloxane (OV-17) PT: Bẫy lọc loại trừ (Purge and Trap) PT: Pha tĩnh PT1: Poliacrylat PT2: Bis (2-etylhexyl) sebasat PT3: Đietilenglycol succinat polieste PT4: PoliĎimetylsiloxan PT5: Polimetylphenylsiloxan PT6: PolimetylhiĎroxylsiloxan QCVN: Quy chuẩn Việt Nam SDE: Chiết Ďơn giọt (Single drop extraction) SEM: Kính hiển vi Ďiện tử quét (Scan Electron Microscopy) SHS: Không gian tĩnh (Static headspace) SPDME: Vi chiết pha rắn Ďộng (Solid Phase Dynamic Microextraction) SPE: Chiết pha rắn (Solid Phase Extraction) SPE-DI: Chiết pha rắn bơm trực tiếp (Solid Phase Extraction Direct Injection) SPME: Vi chiết pha rắn (Solid Phase Microextraction) S-LPME: Vi chiết pha lỏng tĩnh (Static Liquid Phase Microextraction) TCVN: Tiêu chuẩn Việt Nam TLHS: Không gian lớp mỏng (Thin-layer headspace) US-EPA: Tổ chức bảo vệ môi trường Hoa kỳ (United States Environmental Protection Agency) VOCs: Hợp chất hữu bay (Volatile Organic Compounds) DANH MỤC CÁC BẢNG TRONG LUẬN ÁN Bảng 1.1: Cơng thức số tính chất chất nhóm BTEX Bảng 1.2: Quy chuẩn Việt Nam chất lượng nước ăn uống với chất nhóm BTEX Bảng 1.3: Quy chuẩn Việt Nam phát thải chất nhóm BTEX Bảng 1.4: Quy chuẩn Việt Nam cho phép chất nhóm BTEX khơng khí xung quanh Bảng 1.5: Quy chuẩn Việt Nam cho phép chất nhóm BTEX khí thải cơng nghiệp Bảng 1.6: Cơng thức số tính chất vật lí chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 1.7: Quy chuẩn Việt Nam chất lượng nước ăn uống với chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 1.8: Quy chuẩn Việt Nam phát thải chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 1.9: Quy chuẩn Việt Nam cho phép chất nhóm clo mạch ngắn khơng khí xung quanh Bảng 1.10: Quy chuẩn Việt Nam cho phép chất nhóm clo mạch ngắn khí thải cơng nghiệp - Bảng 2.1: Kết xây dựng Ďường chuẩn dùng bơm tiêm Hamilton cho chất nhóm BTEX Bảng 2.2: Khảo sát ảnh hưởng pha tĩnh Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX Bảng 2.3: Khảo sát thời gian thời gian Ďạt cân phân bố vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.4: Ảnh hưởng tỉ lệ thể tích KGH/thể tích mẫu vi chiết Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.5: Ảnh hưởng tốc Ďộ khuấy dung dịch Ďến khả hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.6: Ảnh hưởng muối Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.7: Ảnh hưởng nồng Ďộ muối thêm vào dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.8: Ảnh hưởng nhiệt Ďộ Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.9: Ảnh hưởng pH Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.10: Kết xây dựng Ďường chuẩn phân bố vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Bảng 2.11: Khảo sát thời gian Ďạt cân phân bố vi chiết chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 2.12: Ảnh hưởng tốc Ďộ kéo Ďẩy pittông Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 2.13: Ảnh hưởng nhiệt Ďộ Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 2.14: Kết xây dựng Ďường chuẩn phân bố vi chiết chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 2.15: Kết xây dựng Ďường chuẩn dùng bơm tiêm Hamilton chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 2.16: Khảo sát ảnh hưởng pha tĩnh vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 2.17: Khảo sát thời gian Ďạt cân phân bố vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.18: Ảnh hưởng tỉ lệ thể tích KGH thể tích mẫu Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.19: Ảnh hưởng tốc Ďộ khuấy dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.20: Ảnh hưởng muối Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.21: Ảnh hưởng nồng Ďộ muối thêm vào dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.22: Ảnh hưởng pH Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.23: Ảnh hưởng nhiệt Ďộ Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.24: Kết xây dựng Ďường chuẩn phân bố vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Bảng 2.25: Khảo sát thời gian Ďạt cân phân bố vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Bảng 2.26: Ảnh hưởng tốc Ďộ kéo Ďẩy pittông Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Bảng 2.27: Ảnh hưởng nhiệt Ďộ Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Bảng 2.28: Kết xây dựng Ďường chuẩn phân bố vi chiết chất nhóm clo thấp mẫu khí Bảng 3.1: Tính chất vật lí pha tĩnh nghiên cứu luận án Bảng 3.2: Hằng số McReynolds pha tĩnh nghiên cứu luận án Bảng 3.3: Ảnh hưởng Ďộ dày màng pha tĩnh polimetylphenylsiloxan Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX Bảng 3.4: Ảnh hưởng Ďộ dày màng pha tĩnh poliĎimetylsiloxan Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn Bảng 3.5: Tính tốn Ďộ dày màng phủ lên thành kim tiêm rỗng Bảng 3.6: Nồng Ďộ chất nhóm BTEX chiết Ďược pha tĩnh Bảng 3.7: Nồng Ďộ chất nhóm BTEX cịn lại mẫu khí Bảng 3.8: Các thơng số Ďộng học cho q trình hấp thu kĩ thuật vi chiết HNF-ME Bảng 3.9: Độ tan số muối trung hoà sử dụng luận án Bảng 3.10: Kết xác Ďịnh thông số Ďánh giá phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu nước Bảng 3.11: Kết xác Ďịnh chất nhóm BTEX số mẫu nước thật Bảng 3.12: Kết xác Ďịnh thông số Ďánh giá phương pháp phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu nước Bảng 3.13: Kết xác Ďịnh chất nhóm clo mạch ngắn số mẫu nước thật Bảng 3.14: Kết xác Ďịnh thông số Ďánh giá phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 3.15: Kết phân tích chất nhóm BTEX mẫu khí thật Bảng 3.16: Kết xác Ďịnh thơng số Ďánh giá phương pháp phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Bảng 3.19: Kết phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí thật Bảng 3.20: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu nước Bảng 3.21: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 3.22: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu nước Bảng 3.23: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí DANH MỤC CÁC HÌNH TRONG LUẬN ÁN Hình 1.1: Các kĩ thuật chiết thường Ďược sử dụng phân tích mơi trường (mẫu rắn, lỏng mẫu khí) Hình 1.2: Mơ hình kĩ thuật khơng gian trực tiếp Hình 1.3: Mơ hình kĩ thuật vi chiết pha lỏng tĩnh Hình 1.4: Mơ hình cấu tạo bơm kim tiêm vi chiết pha rắn Hình 1.5: Mơ hình kĩ thuật chiết màng lồng ghép khối phổ Hình 1.6: Sơ Ďồ khối thiết bị sắc kí khí Hình 1.7: Sơ Ďồ cấu tạo Ďetectơ ion hố lửa Hình 1.8: Sơ Ďồ cấu tạo Ďetectơ cộng kết Ďiện tử Hình 1.9: Sơ Ďờ khớ i ̣ thớ ng GC/MS Hình 1.10: Sơ Ďồ kĩ thuật ion hố hố học Hình 1.11: Sơ Ďồ kĩ thuật ion hoá hoá học âm Hình 2.1: Sắc kí Ďồ chất nhóm BTEX Hình 2.2: Sắc kí Ďồ chất nhóm clo mạch ngắn Hình 3.1: Mơ hình kĩ thuật vi chiết màng kim rỗng phủ Hình 3.2: Thiết bị vi chiết màng kim rỗng phủ Hình 3.3:Ảnh hưởng loại pha tĩnh Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX Hình 3.4: Ảnh hưởng loại pha tĩnh Ďến hiệu vi chiết chất nhóm clo mạch ngắn Hình 3.5: Sơ Ďồ mặt cắt kim sau Ďã phủ pha tiñ h Hình 3.6: Tốc Ďộ hấp thu chất lên màng pha tĩnh Ďược mô tả Ďộng học bậc bậc khơng Hình 3.7: Ảnh hưởng thời gian Ďến hiệu vi chiết chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Hình 3.8: Ảnh hưởng thời gian Ďến hiệu vi chiết chất clo mạch ngắn KGH mẫu nước Hình 3.9: Ảnh hưởng tỉ lệ thể tích KGH dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất BTEX Hình 3.10: Ảnh hưởng tỉ lệ thể tích KGH dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất clo mạch ngắn Hình 3.11: Ảnh hưởng tốc Ďộ khuấy dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất BTEX Hình 3.12: Ảnh hưởng tốc Ďộ khuấy dung dịch Ďến hiệu vi chiết chất clo mạch ngắn Hình 3.13: Ảnh hưởng loại muối Ďến hiệu vi chiết chất BTEX mẫu nước Hình 3.14: Ảnh hưởng loại muối Ďến hiệu vi chiết chất clo mạch ngắn mẫu nước 29 Council Directive 1999/13/EC of 11 March 1999 on the limitation of emissions of volatile organic compounds due to the use of organic solvents in certain activities and installations, hhp://www.europa.eu.int/ 30 CRC Handbook of Chemistry and Physics (1985), 65th, CRC Press, Inc Boca Raton, Florida 31 Demeestere K., Dewulf J., Witte D B., Herman, Langenhove V H., (2007), “Sample preparation for the analysis of volatile organic compounds in air and water matrices”, Journal of Chromatography A, 1153, 130-144 32 Dewulf J and Langenhove V H., (1997), “Analytical techniques for the determination and measurement data of chlorinated C1- and C2hydrocarbons and monocyclic aromatic hydrocarbons in remote air masses: an overview”, Atmospheric Environment, Vol-31, 20, pp.3291-3307 33 Dewulf P J., Langehove V R H., Auwerav V F L., (1998), “Air/Water exchange gynamic of 13 volatile chlorinated C 1- and C2-hydrocarbons in the Southern North Sea and the Scheldt estuary”, Environ Sci technol, 32, pp.903-911 34 Elke K., Jermann E., Begerow J., Dunemann L., (1998), “Determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes in indoor air at environmental levels using diffusive samples in combination with headspace solid-phase microextraction and high-resolution gas chromatography-flame ionization detection”, Journal of Chromatography A, 826, pp.191-200 35 Fiamegos C Y., Florou V A., Stalikas D C., (2010), “Headspace microextraction: Recent bioanalytical applications and issues”, Bioanalysis, Jounary, Vol-2, (1), pp.123-141 36 Flórez M C J., Fernández S L M., Fernández M E., J.E.Sánchez Uría, A.Sanz-Medel (2004), “Static headspace versus head space solid-phase 142 microextraction (HS-SPME) for the determination of volatile organochlorine compounds in landfill leachates by gas chromatography”, Talanta, 63, pp 809-814 37 Fu H., Guan J., and Bao J J., (2006), “A Hollow Fiber Solvent Microextraction Approach to Measure Drug- Protein Binding”, The Japan Society for Analytical Chemistry, vol-22, p.1565-1569 38 Gomes B R., Nogueira R., Oliveira M J., Peixoto J., Brito G A., (2009), “Determination of total and available fractions of PAHs by SPME in oily wastewaters: overcoming interference from NAPL and NOM”, Environ Sci Pollut Res, 16, pp.671-678 39 Harris C Daniel (2003), “Quantitative chemical analysis”, W H Freeman and Co., 744 pages 40 Hashemi P., Rahimi A., Ghiasvand R A., Abolghasemi M M., (2007), “Headspace microextraction of tin into an aqueous microdrop containing pd(II) and tributyl phosphate for its determination by ETAAS”, Journal of the Brazilian Chemical Society, ISSN, pp.0103-5053 41 Heberger K., Kowalska T., (1999), ''Thermodynamic significance of boiling point correlations for alkylbenzenes in gas chromatography Extension of Trouton's rule'', Journal of Chromatography A, Vol-845, p.13-20 42 HRIVŃÁK Jan, Eva KRÁL’OVIČOVÁ, Peter TÖLGYESSY and Ján ILAVSKY(2009), “Analysis of Unmetabolized VOCs in Urine by Headspace Solid-Phase Microcolumn Extraction”, J Occup Health, 51, pp.173-176 43 Hu X.L., Huang Y.J., Tao Y., Yin D.Q., Liu J.F (2010), “Hollow fiber membrane supported thin liquid film extraction for determination of trace phenoxy acid herbicides and phenols in environmental water samples”, Microchim Acta, 168, pp.23-29 143 44 Hu X.L., Liu J.F., Jonsson J.A., Jiong G.B (2009), “Development of negligible depletion hollow fiber protected liquid-phase microextraction for sensing freely dissolved triazines”, Environ Toxicol Chem 28:231 45 Jage D S L and Andrews J R A., (2001), “Preliminary studies of a fast screening method for cocaine and cocaine metabolites in urine using hollow fibre membrane solvent microextraction (HFMSME)”, Anlyst, 126, pp.1298-1303 46 Jakubowska N., Zygmunt B., Polkowska Z., Zabiegala B., Namiesnik J (2009), “Sample preparation for gas chromatographic determination of halogenated volatile organic compounds in environmental and biological samples”, J Chromatogr A, 1216, pp.422-41 47 Janda V., Vasek P., Bizova J., Belohlav Z., (2004), “Kenetic models volatile chlorinated hydrocarbons removal by zero-valent iron”, Chemosphere, 54, pp.917-925 48 Juan S M P., Carrillo D J., Tena T M., (2007), “Firbe selection based on an overall analytical feature comparison for the solid phase microextraction of trihalomethane from drinking water”, Journal of chromatography A, 1139, pp.27-35 49 JUNG M D AND SUSAN E EBELER (2003),“Headspace Solid-Phase Microexatraction Method for the Study of the Volatility of Selected Flavor Compounds”, J.Agric Food Chem, 51, pp.200-205 50 Jurdáková H., Kraus A., Lorenz W., Kubinec R., Krkošová Z., Blaško J., Ostrovský I., Soják L., Pacáková V., (2005), “Determination of gasoline and BTEX in water samples by gas chromatography with direct aqueous injection”, J Petroleum & Coal, ISSN 1337-7027, 47, (3), pp.49-53 51 Kataoka Hiroyuki (2005), “Recent Advances in Solid-Phase Microextraction and Related Techniques for Pharmaceutical and Biomedical Analysis”, School of Pharmacy, Shujitsu University, Nishigawara, Okayyama 703-8516, p.65-84 144 52 Kataoka Hiroyuki (2010), “Recent developments and applications of microextraction techniques in drug analysis”, Anal Bioanal Chem, 396, pp.339-364 53 Kayani Nazir Zohra (2008), “Preparation and characterization of thin films of ferromagnetic and ferroelectric materials”, A thesis submitted in partial fulfillment of the requirements of Doctor of Philosophy, University of the Punjab, QAC Lahore, Pakistan 54 Ketola A.R., Kotiaho T., Cisper E.M., Allen M.T (2002) “Enviromental application of membrane introduction mass spectrometry”, Journal of mass spectrometry, (37), pp.457-476 55 Larsson N., Petersson E., Rylander M and Åke Jönsson J., (2009), “Continuous floe hollow fiber liquid-phase microextraction and monitoring of NSAID pharmaceuticals in a sewage treatment plant effluent”, Anal.Methods, (1), pp.59-67 56 Lee H J., Hwang M S., Lee W D., and Heo S G., (2002), “Determination of volatile organic compounds (VOCs) using tedlar bag/solid-phase microextraction/gas chromatography/mass spectrometry (SPME/GC/MS) in ambient and workplace air”, Bull, Korean Chem Soc., Vol-23, (3), pp.488-496 57 Lee J., Lee K H., Rasmussen E K., Stig P B., (2008), “Environmental and bioanalytical application of hollow fiber membrane liquid-phase microextraction: A review”, Analytica Chimica Acta, 624, pp.253-268 58 Louch D Motlagl S Pawliszyn J “Dynamics of organic compound extraction from water using liquid-coated fused silica fiber”, Anal Chem., 84, (No10), 1187-1199 59 Maeda T., Hisamoto Y., Ando M., (1997) “Relative certification of the water quality standard solution VOC-23 compounds sold in Japan”, Bunseki Kagaku J., 46, pp.63-68 145 60 MAIOLINI E., KNOPP D., NIESSER R., EREMIN S., BOLELLI L., FERRI N E., and GIROTTI S., (2010), “Chemiluminescent ELISA for the BTEX determination in water and soil”, Analytical Sciences July, vol-26, pp.773-777 61 Meier C Peter, Richard E Zünd (2000), “Statistical methods in analytical chemistry”, (153), John Wiley and Sons, 424 pages 62 Montecastro Brosas Doris (2008), “Ambient air monitoring of hazadrous volatile organic compounds in seattle, Washington neighbohoods: Trends and implications”, Doctor of philosophy, Washington State University 63 Moustafa E N., (2008), “Gas chromatographic frediction of polyaromatics retention indices in petroleum crude oil sample based on retention indices matching”, J Petroleum & Coal, 50, pp.13-18 64 Moxom Jeremy, Peter T A R., William B W., and Ramsey M J (2003), “Analysis of volatile organic compounds in air with a micro ion trap mass analyzer”, Anal Chem., 75, (15), pp.3739-3743 65 Musteata Marcel Florin, Pawliszyn Janusz (2006), “Determination of free Concentration of Paclitaxel in Liposome Formulations”, J.Pharm Pharmceut Sci., Vol-9, (2): 231-237 66 Ormsby M., (2005), ‘Analysis of laminated documents using solid-phase microextraction’, Journal of American Institute for Convervation, vol-44, (1), Article 2, p.13-26 67 Ouyang G., Chen Y., Selkova L., Pawliszyn J., (2005), “Calibration of solid-phase microextraction for quantitative analysis by gas chromatography”, Journal of chromatography A, 1097, pp.9-16 68 Page B Denis, Gladys Lacroix (2000), “Analysis of volatile contaminants in vegetable oils by headspace solid-phase microextraction with Carboxenbased fibers”, Journal of Chromatography A, 873, pp.79-94 146 69 Park G.Y., Kim K S., Choi K., Son H B., Park S J., and Kang K H., (2009), “Analysis of Chemical Warfare Agents in Water Using SingleDrop Microextraction”, Bull Korean Chem Soc, vol-30, (1), pp.49-52 70 Paluch M., Casalini R., Patkowski A., Pakula T., and Roland M C., (2003), “Effect of volume changes on segmental relaxation in siloxane polymer”, Phisical review E-68, 031802 71 Patel Kumar Amiya (2010), “Use of electrochemically machined porous silicon to trap protein molecule”, Res.J Appl Sci Eng Technol., 2(3), pp.208-215 72 Pawliszyn Janusz (1997), “Solid phase microextraction”, Inc., New York, vol-2, (4), ISSN 1430-4171 73 Pfannkoch E., Whitecavage J., (2000), “Comparation of the sensitivity of static headspace GC, Solid phase microextraction and direct thermal extraction for the analysis of volatiles in solid matrices”, Global analytical solution, (6), pp.1-10 74 Psillakis E., Kalogerakis N., (2003), “Developments in liquid phase microextraction”, Trends in Analytical Chemistry, Vol-22, (10), p 565-574 75 Pusvaśkienė E., Spirova N., Prichodko A., Vičkačkaitė V., (2010), “Hollow fiber liquid phase microextraction of volatile aromatic hydrocarbons”, Chemija, Vol-21, (1), p.48-53 76 Ramos U E., Sandra N Meljer, Wouter H J V., Henk J M V., and Joop L M H., (1998), “Using solid-phase microextraction to determine partition coefficients to humic acids and bioavalaible concentrations of hydrophobic chemicals”, Environ Sci Technol, 32, pp.3430-3435 77 Ras R M., Borrull F., Marcé M R., (2009), “Sampling and preconcentration techniques to the determination of volatile organic compounds in air samples”, Trends in Analytical Chemistry, Vol.28, ISS.3, pp.347-361 147 78 Rasmussen E K., Bjergaard P S., (2004), “Developments in hollow fibre-based, liquid-phase microextraction”, Trends analytical Chemistry, Vol-23, (1), p.1-10 79 Ratola N., Alves A., Kalogerakis N., Psillakis E (2008) “Hollow-fiber liquid-phase microextraction: A simple and fast cleanup step used for PAHs determination in pine needles”, Analytica chimica acta, (618), pp.70-78 80 Rhew C R., Miller R B., Weiss F R., (2008), “Chloroform, carbon tetrachloride and methyl chloroform fluxes in southern California ecosystems”, Atmospheric Environment, 42, pp.7135-7140 81 Roose P., Brinkman T A U., (1998), “Determination of volatile organic compounds in marine biota”, Journal of Chromatography, 799, pp.233-248 82 Rouessac F., Rouessas A., (2007) “Chemical analysis: Modern insstrumentation methods and technique”, John Wiley and Sons, 574 pages 83 Saison D., Schutter D P D., Delvaux F., Delvaux R F., (2008), “Optimistation of a complete method for the analysis of volatiles involved in the flavour stability of beer by solid phase microextraction in combination with gas chromatography and mass spectrometry”, Journal of chromatography A, 1190, pp.342-349 84 Schwarzenbach R P., Gschwend P M., Imboden D M (1993), “Environmental Organic Chemistry”, John Wiley & Sons, Inc, New York 85 Shahtaheri J S., Heidari R H., Golbabaei F., Alimohammadi A., Froshani R A., (2006), “Solid phase microextraction for trace analysis of urinary benzene in environmental monitoring”, Iran J Environ Health Sci Eng., vol-3, (3), pp.169-176 86 Smith M J., (1981), “Chemical Engineering Kinetics”, 3th edition, University of California at Davis 87 Sobhanzadeh E., Bakar A.K.N., Abas R.M., Nemati K., (2009), “Sample preparation methods for pesticides analysis in food matrices and 148 environmental samples by chromatography-based techniques”, Journal of Fundamental Sciences, Vol-5, (2), pp.106-128 88 Soh C.S., and Abdullah P.M., (2005), “Applicability of Direct Extraction of Solid Phase Micro-Extraction to the Determination of 54 Volatile Organic Compounds in Drinking Water”, Malaysian, Journal of Chemistry, vol-7, (1), pp.19-25 89 Thurman E.M., Mills M.S (1998) “Solid-Phase Extraction” John Willey & Sons, Inc, New York 90 Tran D Chieu, Challa Santhoh (2008), “Fullerene-impregnated ionic liquid stationary phases for gas chromatography”, The Royal Soci Of Chem Analyst, 133, pp.455-564 91 Vaes J.H.W., Ramos U.E., Henk J M.V., Seinen W., and Joop L.M.H., (1996), “Measurement of the free concentration using solid-phase microextraction: Bingding to protein”, Anal Chem., 68, (24), pp.4463-4467 92 Vas György, Vékey Károly (2004), “Solid-phase microextraction: a powerful sample preparation tool prior to mass spectrometric analysis”, Journal of Mass Spectrometry, 39, pp.233-254 93 Viktorova S.O., Kogan T.V and Manninen A.S., (2003), “Enrichment of a sample with gaseous and volatile organic components upon its discontinuous into a portable mass spectrometer through a membrane inlet”, Journal and material science, Vol-58, (10), pp.942-943 94 Xie M., Yang Y.Z., Bao J.L., Zeng Y.E., (2009), “Equilibrium and kinetic solid-phase microextraction determination of the partition coefficients between polychlorinated biphenyl congeners and dissolved humic acid”, Journal of Chromatography A, 1216, pp.4553-4559 95 Yang Jyisy and Tsai Fang-Pei (2001), “Developments of a solid-phase microextraction/ reflection-absorption infrared spectroscopic method for 149 the detection of chlorinated aromatic amines in aqueous solutions”, the Japan Society for analytical chemistry, Ana Sci., vol-17, pp.751-756 96 Yazdi S.A., Amiri H.A., Es’haghi Z., (2008), “BTEX determination in water matrices using HF-LPME with gas chromatography flame ionization detector”, ScienceDirect, Chemosphere, 71, pp.671-676 97 Yazdi S.A., Mofazzeli F., Es’haghic Z., (2009), “A new high-speed hollow fiber based microextraction method using volatile organic solvent for determination of aromatic amines in environmental water samples prior to high-performance liquid chromatography”, Talanta, 79, pp.472-478 98 Ye Cunling, Zhou Qingxiang, Wang Xinming (2007), “Improved singledrop microextraction for high sensitive analysis”, Journal of Chromatography A, 1139, pp.7-13 99 Yu C., Liu Q., Lan L., Hu B (2008), “Comparison of dual solvent-stir bars microextraction and U-shaped hollow fiber-liquid phase microextraction for the analysis of Sundan dyes in food samples by highperfoemance liquid chromatography-ultraviolet/mass spectrometry”, Journal of Chromatography A, 1188, pp.124-132 100 Zadora S.M., Grochowalski A., (2008), “Using a membrane technique (SPM) for high fast food sample preparation in the determination of chlorinated persistent organic pollutants by a GC/ECD method”, Food Che., 111, pp.230-235 101 Zhao WWennan (2008), “Solid phase microextraction in aqueous sample analysis”, Waterloo, Ontario, Canada 102 Zoccolillo L., Amendola L., Cafaro C., Insogna S (2005), “Improved analysis of volatile hallogenated hydrocarbons in water by pure and trap with gas chromatography and mass spectrometric detection”, Journal of chromatography A, 1077, pp.181-187 150 103 Wangkarn S., and Wutiadirek W (2007), “Selective fiber used for headspace solid-phase microextraction of abused drugs in human urine”, Maejo International Journal of Science and Technology, ISSN 1905-7873, 01(2), pp.145-156 104 Wang J., Qin P., Sun S (2007), “The flux of chloroform and tetrachloromethane along, an elevational gradient of a coastal salt marsh, East China”, Environmental Pollution, 148, pp 10-20 8,13,14,24-28,77,81,82,86,89,96-98,100,101,103,109-112 1-7,9-12,15-23,29-76,78-80,83-85,87,88,90-95,99,102,104-108,113-140 151 DANH MỤC PHỤ LỤC TRONG LUẬN ÁN Phụ lục 1: Quan sát độ dày màng phủ thiết bị SEM (nồng độ 0,05gam/ml) Phụ lục 2: Quan sát độ dày màng phủ thiết bị SEM (nồng độ 0,1gam/ml) Phụ lục 3: Đường chuẩn dùng bơm tiêm Hamilton chất nhóm BTEX Phụ lục 4: Đường chuẩn dùng bơm tiêm Hamilton chất clo mạch ngắn Phụ lục 5: Đường chuẩn phân bố chất nhóm BTEX KGH mẫu nước Phụ lục 6: Đường chuẩn phân bố chất nhóm clo mạch ngắn KGH mẫu nước Phụ lục 7: Đường chuẩn phân bố chất nhóm BTEX mẫu khí Phụ lục 8: Đường chuẩn phân bố chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Phụ lục 9: Phổ khối đồ chất nhóm BTEX Phụ lục 10: Phổ khối đồ chất nhóm clo mạch ngắn Phụ lục 11: Sắc kí đồ hỗn hợp chất nhóm BTEX (GC-FID) Phụ lục 12: Sắc kí đồ hỗn hợp chất nhóm clo mạch ngắn (GC-ECD) Phụ lục 13: Sắc kí đồ số kết phân tích chất nhóm BTEX mẫu nước Phụ lục 14: Sắc kí đồ số kết phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu nước Phụ lục 15: Sắc kí đồ số kết phân tích chất nhóm BTEX mẫu khí Phụ lục 16: Sắc kí đồ số kết phân tích chất nhóm clo mạch ngắn mẫu khí Phụ lục 1: Một số hình ảnh độ dày màng phủ quan sát kính hiển vi điện tử quét SEM (0,05gam pha tĩnh/ml dung dịch) Hình SEM7: polimetylacrilat ∆= 3,0 μm Hình SEM7: poliđietylenglycolsucxinat ∆= 3,0 μm Hình SEM7: poliđimetylsiloxan ∆= 3,5 μm Hình SEM8: Bis (2-etylhexyl) sebasat ∆= 4,0 μm Hình SEM7: polimetylphenylsiloxan ∆= 4,0 μm Hình SEM7: polimetyhiđroxylsiloxan ∆= 3,5 μm Phụ lục 2: Một số hình ảnh độ dày màng phủ quan sát kính hiển vi điện tử quét SEM (0,1gam pha tĩnh/ml dung dịch) Hình SEM1 : poli(metylacrylat) ∆= µm Hình SEM2 : Bis (2-etylhexyl)sebasat ∆= 8,5 µm Hình SEM3:Poli đietylen glycol sucxinat ∆= 5,5 µm Hình SEM4: Polimetylphenyl Siloxan: ∆= 7,5 µm Hình SEM5 : Poliđimetylsiloxan ∆= 8,5 µm Hình SEM6 : Polimetylhiđrosiloxan ∆= 7,5 µm PHỤ LỤC 3: ĐƯỜNG CHUẨN DÙNG BƠM TIÊM HAMILTON CỦA CÁC CHẤT NHÓM BTEX Đường chuẩn Hamilton Toluen Đường chuẩn Hamilton Benzen 50000 80000 Diện tích pic 70000 Diện tích pic 45000 40000 60000 y = 13629x + 7.69 R2 = 0.9999 50000 y = 8777x - 9.4859 R2 = 0.9997 35000 30000 25000 40000 20000 30000 15000 20000 10000 10000 5000 Lượng chất (10-10g) Lượng chất (10-10g) 0 5 Đường chuẩn Hamilton m-Xilen 70000 Diện tích pic Diện tích pic 60000 y = 25039x - 10.528 R2 = 100000 Đường chuẩn Hamilton Etylbenzen 140000 120000 50000 80000 40000 60000 30000 40000 20000 y = 11851x - 42.807 R2 = 0.9991 10000 20000 Lượng chất (10-10g) Lượng chất (10-10g) 0 6 PHỤ LỤC 4: ĐƯỜNG CHUẨN DÙNG BƠM TIÊM HAMILTON CỦA CÁC CHẤT CƠ CLO MẠCH NGẮN Đường chuẩn Hamilton CHCl Đường chuẩn Hamilton CH2Cl2 100000 70000 Diện tích pic 60000 90000 y = 13169x + 379.92 R2 = 0.9992 80000 y = 9028.8x + 15.85 R2 = 0.9998 50000 Diện tích pic 70000 60000 40000 50000 30000 40000 30000 20000 20000 10000 10000 Lượng chất (10-11g) Lượng chất (10-11g) 0 6 100000 160000 Diện tích 140000 pic 90000 Diện tích pic 80000 y = 12893x - 28.469 R2 = 0.9994 70000 y = 19218x + 85.313 R2 = 0.9996 100000 Đường chuẩn Hamilton CHCl2-CH3 Đường chuẩn Hamilton CCl 120000 60000 50000 80000 40000 60000 30000 40000 20000 20000 10000 Lượng chất (10-11g) Lượng chất (10-11g) 0 8 ... án Ďã thực với nội dung: ? ?Nghiên cứu phát triển phương pháp vi chiết kết hợp với sắc kí khí phân tích hợp chất hữu bay hơi? ?? Trong Ďó, nghiên cứu chế tạo thiết bị vi chiết (NHF-ME) với pha tĩnh... TỰ NHIÊN  TRẦN MẠNH TRÍ NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN PHƢƠNG PHÁP VI CHIẾT KẾT HỢP VỚI SẮC KÍ KHÍ PHÂN TÍCH HỢP CHẤT HỮU CƠ BAY HƠI Chuyên ngành: Hoá hữu Mã số:62 44 27 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ... mẫu khí thật Bảng 3.20: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu nước Bảng 3.21: Kết so sánh phương pháp phân tích chất nhóm BTEX mẫu khí Bảng 3.22: Kết so sánh phương pháp phân tích