Cã mét häc sinh ®· thùc hiÖn nh sau: Cho dung dÞch KMnO4 ®Æc vµo hçn hîp ph¶n øng ®Ó lo¹i benzaddehit d, sau ®ã axit ho¸ hçn hîp ®Õn m«i trêng axit ®Ó thu lÊy axit xinamic..[r]
(1)đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 ptth năm 1998 - 1999 - môn hố học
(Ngµy thi thø nhÊt, 180 phót)
C©u I:
Dung dịch A gồm chất tan FeCl3, AlCl3, NH4Cl CuCl2 (nồng độ chất xấp x 0,1M)
1 Dung dịch A có phản ứng axít, bazơ, trung tính ? Tại sao?
2 Cho H2S lội chậm qua dung dịch A bão hồ đợc kết tủa dung dịch B Hãy cho biết thành phần chất kết tủa dung dịch B
3 Hãy thêm dần NH3 vào dung dịch B d Có tợng xảy ra? Viết phơng trình phản ứng ion để giải thích
C©u II:
1 Photgen đợc dùng làm chất clo hoá tốt cho tổng hợp hữu cơ, đợc điều chế theo phơng trình
CO(k) + Cl2 == COCl2 (k) H0 = -111,3kJ mol-1
Magiê đợc điều chế theo phơng trình
MgO(r) + C(r) == Mg(r) + CO(k) H0 = 491,00kJ mol-1
Cần tác động nh vào nhiệt độ áp suất riêng phần khí để phản ứng thu đợc nhiều sản phẩm? Tại phải tác động nh vậy? Thực nghiệm cho biết 25oC tốc độ tiêu thụ NO phản ứng điều chế nitrozoni clorua khí
2NO(k) + Cl2 (k) 2NOCl 9k) (1)
bằng 3,5 10-4 mol L-1 S-1 Hãy tính tốc độ (tại 298 K): a Của phản ứng (1)
b Tiêu thụ khí Cl2 c Tạo thành NOCl (k)
C©u III:
ClO2 hố chất đợc dùng phổ biến công nghiệp Thực nghiệm cho biết:
a Dung dịch loÃng ClO2 nớc gặp ánh sáng tạo HCl, HClO3
b Trong dung dịch kiềm (nh NaOH) ClO2 nhanh chóng tạo hỗn hợp muối clorit clorat natri
c ClO2 đợc điều chế nhanh chóng cách cho hỗn hợp KClO3, H2C2O4 tác dụng với H2SO2 loãng
d Trong công nghiệp, ClO2 đợc điều chế cách cho NaClO3 tác dụng với SO2 có mặt H2SO4 4M
Hãy viết phơng trình cho phản ứng nói rõ phản ứng oxi hố - khử hay trao đổi? Tại sao? (phân tích phản ứng a,b,c,d)
C©u IV:
1 Có thí nghiệm sau (làm tủ hút khí độc): lấy vào ống nghiệm 1ml axit sunfuric đặc, bỏ mảnh đồng vào ống nghiệm đun nóng nhẹ
a Cã hiƯn tợng xảy ra? Bằng cách nhận biết sản phẩm khí phản ứng? Viết phơng trình phản ứng xảy
b Tại phải đun nóng nhẹ?
(2)2 Có dung dịch Ba(OH)2, Pb(CH3COO)2, MgSO4 bị nhãn hiệu Hãy chọn thuốc thử mà thuốc thử đợc dùng phân biệt đợc dung dịch Viết phơng trình phản ứng (nếu có) giải thích
C©u V:
Trị số điện cực (tiêu) chuẩn số điện cực đợc cho bảng sau đây:
Điện cực Số thứ tự điện cực Thế điện cùc chuÈn(V)
Fe2+ /Fe3+ 1 0,77
[Fe(CN6]4- / [Fe(CN)6]3- 2 0,36
NO , H2O / NO3- , H+ 3 0,96
NO2- , OH- / NO3- H2O 4 0,10
Al / Al3+ 5 -1,66
Dựa vào số liệu trên, hÃy:
1 Lp cỏc pin, tính hiệu pin (ghi kết theo thứ tự giảm dần thành bảng sau)
Thø tù Pin gåm
§iƯn cùc §iƯn cùc HiƯu ®iƯn thÕ cđa pin (theo V)
2 Chỉ rõ ảnh hởng pH đến mức độ oxi hố NO3
-3 Viết phơng trình phản ứng xảy điện cực phản ứng xảy pin đợc tạo
a Tõ ®iƯn cùc víi ®iƯn cùc b Tõ ®iƯn cùc víi ®iƯn cùc c Tõ ®iƯn cực với điện cực
(Ngày thi thứ hai, 180 phót) C©u I:
1 Hãy gọi tên xếp hợp chất sau theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sơi Giải thích cách xếp đó:
(CH3)4C ; CH3(CH2)4CH3 ; (CH3)2CHCH(CH3)2 ; CH3(CH2)3CH2OH ; (CH3)2C(OH)CH2CH3
2 HÃy cho biết phản ứng dới thuộc loại phản ứng (oxi hoá, khử phản øng kh¸c) ?
a) CH3CH2OH CH3CH=O CH3COOH
(1) (2)
b) CH4 CH3OH H- COOH H-CH=O H2CO3
(1) (2) (3) (4) LiAlH4
c) CH3CH2OH CH3CH3
TiCl4
H+, CH3OH
d) - CH=O - CH(OCH3)2+H2O e) Br
(3)+ Br2 Br
g) + HBr Br
C©u II:
1 Viết phơng trình phản ứng tạo thành A, B, C, D, M, N (viết dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ sau:
a) BrCH2 CH2CH2CH=O A B b) BrCH2 CH2CH2COOH C D c) HOCH2(CHOH)4CH=O - M N Glucozơ
2 Viết phơng trình phản ứng điều chế 1,3,5 - triaminobenzen từ toluen hợp chất vô thích hợp
Câu III:
T mt loại thực vật ngời ta tách đợc hợp chất (A) có cơng thức phân tử C18H32O16 Thuỷ phân hồn tồn (A) thu đợc glucozơ (B), fructozơ (C) galactozơ (D):
CH=O H OH HO H HO H H OH
CH2OH (D)
1 ViÕt c«ng thức cấu trúc dạng vòng phẳng cạnh cạnh galactozơ
2 Hidro hoỏ glucozow, fructoz v galactozơ thu đợc poliancol (rợu đa chức)
Viết công thức cấu trúc poliancol tơng ứng với (B), (C) (D) Thuỷ phân khơng hồn tồn (A) nhờ enzim - galactozidaza (enzim xúc tác cho phản ứng thuỷ phân - galactozit) thu đợc galactozơ saccarozơ
Metyl hố hồn tồn (A) nhờ hỗn hợp CH3i Ag2O, sau thuỷ phân sản phẩm metyl hoá thu đợc 2,3,4,6 - tetra - O - metyl galactozơ (E) 2,3,4-tri-O-metyl glucozơ (G) 1,3,4,6- tetra - O - metyl fructozơ (H)
ViÕt c«ng thøc cấu trúc (E), (G), (H), (A)
Câu IV:
1.a Đun nóng dẫn xuất tetraclo benzen với dung dịch NaOH (theo tỉ lệ mol 1:1) metanol, cho sản phẩm thu đợc tác dụng với natri monocloaxetat sau axit hố thu đợc chất diệt cỏ 2,4,5-T
Viết sơ đồ phản ứng xảy ra, gọi tên chất đầu sản phẩm, nêu tên chế phản ứng
b Trong q trình tổng hợp 2,4,5-T nêu sinh sản phẩm phụ có độc tính cực mạnh thành phần gây độc mạnh "chất độc màu da cam", chất độc "đioxin"
dd.NaOH, t0 CH3OH, HCl khan
1) dd.NaOH, t0 H+ , t0 2)dd.HCl
(4)Cl Cl Cl Cl
Hãy trình bày sơ đồ phản ứng tạo thành đioxin
2.a Khi chế hoá hỗn hợp đồng phân không gian 2,3 - đibrom-3-metylpentan với kẽm thu đợc hiđrocacbon không no kẽm bromua
Viết công thức cấu trúc gọi tên hiđrocacbon
b Sẽ thu đợc sản phẩm phản ứng tơng tự nh xuất phát từ 2,4-đibrom-2-metylpentan
C©u V:
1 axit xinamic đợc điều chế theo sơ đồ phản ứng sau:
C6H5CH=O + (CH3CO)2O C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH Benzan®ehit Anhi®rit axetic Axit xinamic
Khi kết thúc phản ứng phải tiến hành tách benzađehit d khỏi hỗn hợp Có học sinh thực nh sau: Cho dung dịch KMnO4 đặc vào hỗn hợp phản ứng để loại benzaddehit d, sau axit hố hỗn hợp đến mơi trờng axit để thu lấy axit xinamic Cách làm hay sai? Nêu phơng pháp khác để tách đợc axit xinamic từ hỗn hợp sản phẩm
2 Trong phịng thí nghiệm ngời ta điều chế etilen cách đun nóng etanol với H2SO4 đặc khoảng 1700C Giải thích cần dẫn sản phẩm lội qua dung dịch NaOH lỗng
Bình cầu A chứa đầy metylamin (t0s=- 6,50C) đợc đậy nút cao su có lắp ống thuỷ tinh úp bình cầu vào chậu B chứa nớc có thêm phenolphtalein
(Xem h×nh bªn)