BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NÔI Vũ Công Thắng NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG BIẾN ĐỔI CỦA DẦU THÔ VIỆT NAM TRONG ĐIỀU KIỆN MÔI TRƯỜNG BIỂN MIỀN ĐÔNG NAM BỘ VÀ KHẢO SÁT MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP NHẬN DẠNG NGUỒN GỐC DẦU Ô NHIỄM LUẬN ÁN TIẾN SỸ KỸ THUẬT Hà Nội–2005 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NÔI - - Vũ Công Thắng NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG BIẾN ĐỔI CỦA DẦU THÔ VIỆT NAM TRONG ĐIỀU KIỆN MÔI TRƯỜNG BIỂN MIỀN ĐÔNG NAM BỘ VÀ KHẢO SÁT MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP NHẬN DẠNG NGUỒN GỐC DẦU Ô NHIỄM Chuyên ngành: Mã số: Công nghệ môi trường nước nước thải 62.85.06.01 (Chuyên ngành cũ: (Mã số cũ: Công nghệ tận dụng phế liệu) 2.10.20) LUẬN ÁN TIẾN SỸ KỸ THUẬT NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS-TS Đặng Kim Chi TS Nguyễn Đức Huỳnh Hà Nội–2005 LỜI CẢM ƠN Trong trình thực luận án này, tác giả nhận nhiều giúp đỡ, động viên tạo điều kiện gia đình, GS, PGS, TS bạn đồng nghiệp Viện Khoa Học Công Nghệ Môi Trường, Trung Tâm Nghiên Cứu Phát Triển An Tồn Mơi Trường Dầu Khí Tác giả xin bày tỏ biết ơn sâu sắc tất giúp đỡ quý báu Đặc biệt tác giả xin chân thành cảm ơn PGS-TS Đặng Kim Chi, GS-TS Đinh Văn Sâm dẫn giúp đỡ suốt q trình hình thành, thực hồn thành luận án Tháng Giêng năm 2005 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Tác giả Vũ Cơng Thắng Mục lục Trang 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 Lời cam đoan Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị MỞ ĐẦU Đặt vấn đề Mục đích nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Các đóng góp luận án Giá trị thực tiễn Bố cục luận văn Chương 1-TỔNG QUAN VỀ PHONG HOÁ VÀ NHẬN DẠNG DẦU Dầu mỏ-Thành phần thuộc tính Sự phong hố dầu môi trường biển Các yếu tố ảnh hưởng đến phong hố dầu Nhận dạng dầu nhiễm-Ngun tắc phương pháp Nghiên cứu phong hoá dầu nhận dạng dầu ngồi nước Dầu thơ Việt Nam-Đặc trưng tình hình khai thác Mơi trường biển Đông Nam Bộ-Một số đặc trưng Tiểu kết luận Chương 2-NGHIÊN CỨU SỰ PHONG HỐ CỦA DẦU THƠ TRONG MÔI TRƯỜNG BIỂN Nghiên cứu biến đổi lớp dầu mặt nước Nghiên cứu biến đổi dầu phân tán nước Nghiên cứu biến đổi dầu trầm tích ngập nước Nghiên cứu biến đổi dầu phân tán lớp cát cạn ven biển So sánh biến đổi dầu thô khác điều kiện khác Chương 3-KHẢO SÁT LỰA CHỌN PHƯƠNG PHÁP NHẬN DẠNG DẦU Ô NHIỄM Nguyên tắc phương pháp khảo sát Khảo sát phương pháp phân tích phổ huỳnh quang đồng Khảo sát phương pháp phân tích n-alkane sắc kí khí Khảo sát phương pháp phân tích Niken-Vanađi sử dụng máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Khảo sát phương pháp phân tích số hợp chất đánh dấu sinh học sắc ký khối phổ 1 5 6 13 18 25 31 33 36 37 37 48 55 66 75 78 78 80 89 99 102 3.6 Khảo sát phương pháp phân tích hydrocarbon thơm đa vòng với sắc kýkhối phổ 3.7 Đánh giá phương pháp nhận dạng 3.8 Hệ phương pháp nhận dạng phần mềm nhận dạng KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ DANH MỤC CÁC BÀI BÁO ĐƯỢC CÔNG BỐ TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC 113 122 124 128 131 132 140 Danh mục kí hiệu, chữ viết tắt Kí hiệu Ý nghĩa (3+2)/(1+9)-C1-P (3+2)/1-C1-D (3+2)-C1-P (9+1)-C1-P 1-C1-D 3+2-C1-D 4/(3+2)-C1-D 4-C1-D AAS Anthracene(s) B B1 B2 B3 B4 B5 Benzanthracence(s) Biomarker Tỷ số (3+2)-C1-P (9+1)-C1-P Tỷ số (3+2)-C1-D 1-C1-D Các dẫn xuất methyl vị trí Phenathrene/ Anthracene Các dẫn xuất methyl vị trí Phenathrene/ Anthracene Dẫn xuất methyl vị trí Dibenzothiophene Các dẫn xuất methyl vị trí Dibenzothiophene Tỷ số 4-C1-D (3+2)-C1-D Dẫn xuất methyl vị trí Dibenzothiophene Quang phồ hấp thụ nguyên tử (Atomic Absorption Spectrometry) Hydrocarbon thơm vòng dẫn xuất alkyl Benzanthracene(s)/Benzphenanthrene(s) Tỉ số T12 T5 Tỉ số T2 (Tm) T1 (Ts) Tỉ số T4a T5 Tỉ số T4b T5 Tỉ số T6a T6(a+b) Hydrocarbon thơm vịng dẫn xuất nó, có nhiều dầu thô Hợp chất đánh dấu sinh học, có dầu thơ, cấu tạo phân tử có liên quan đến tiền chất sinh hoá cổ sinh vật C1-Benzanthracene/Benzphenanthrene C1-Dibenzothiophene C1-Fluoranthrene/Pyrene C1-Naphthalnene C1-Phenathrene/ Anthracene Tỷ số C1-P s-P C2-Benzanthracenes/Benzphenanthrene C2-Dibenzothiophene C2-Fluoranthrene/Pyrene C2-Naphthalnene C2-Phenathrene/ Anthracene C3-Dibenzothiophene C3-Fluoranthrene/Pyrene C3-Naphthalnene C3-Phenathrene/ Anthracene C4-Naphthalnene C1-B C1-D C1-F C1-N C1-P C1-P/s-P C2-B C2-D C2-F C2-N C2-P C3-D C3-F C3-N C3-P C4-N CL Cn Cn-naphthalene CPI D D DB-Ai Dibenzothiophene(s) Độ hấp thu nước Độ hấp thu nước tự nhiên cực đại Eh F Fluorene(s) GC GCMS HPLC Hydrocarbon thơm đa vòng Iso-alkane KNPRSH N n-alkane Naphthalene(s) nCm P Ph Bề rộng khoảng tin cậy giá trị trung bình tập hợp tuân theo phân bố chuẩn tính theo cơng thức CL = 2.(Z a/2 / n0.5 ) Stb đó, n số lượng mẫu lặp, Z a/2 trị hàm mật độ phân phối chuẩn ứng với mức ý nghĩa a/2 Stb độ lệch chuẩn trung bình phép phân tích Hydrocarbon có n nguyên tử carbon mạch Dẫn xuất alkyl (với mạch n nguyên tử carbon) naphthalene Chỉ số carbon ưu tiên (Carbon Preference Index), tỷ lệ khối lượng hydrocarbon có mạch carbon lẻ hydrocarbon có mạch carbon chẵn Độ lệch, đại lượng đo mức độ thay đổi tham số dầu theo thời gian phong hố, tính theo cơng thức: D = |Io-It |.100% / Io đó: Io giá trị ban đầu thông số, It giá trị thơng số sau thời gian phong hố t Dibenzothiophene Chỉ số đo mức độkhác tham số thứ (i) dầu nhiễm (B) dầu nghi ngờ (A) tính theo cơng thức: DB-Ai= (IAi-IBi).100% / IAi Các đồng đẳng hydrocarbon dị nguyên tố (lưu huỳnh) có vịng dẫn xuất alkyl C1-C3 nó, có dầu thơ (Water uptake) - Khả tiếp nhận nước dầu dạng nhũ n/d, tính tỉ lệ phần trăm nước dầu Độ hấp thu nước tự nhiên: đo điều kiện nhũ n/d tự hình thành điều kiện chạy mơ hình kênh tuần hồn mơ điều kiện tự nhiên môi trường biển Độ hấp thu cực đại: Mức độ hấp thu nước tối đa dầu nhũ n/d hình thành điều kiện bão hồ nước khuấy trộn đủ mạnh (trong phịng thí nghiệm sử dụng máy khuấy tốc độ 1000 v/ph, thời gian: 100 phút) Thế oxy hố khử Fluoranthrene/Pyrene Hydrocarbon thơm vịng dẫn xuất alkyl C1-C3 nó, có dầu thơ Sắc kí khí (Gas Chromatography) Sắc kí với đầu dị khối phổ (Gas Chromatography/Mass Spectrometry) Sắc kí lỏng cao áp (hoặc chất lượng hố chất-loại dùng để phân tích HPLC) Nhóm hợp chất hydocarbon thơm có từ đế vịng dẫn xuất chúng có dầu thơ (PAH) Hydrocarbon no mạch nhánh Khả phân rã sinh học - tính tỷ lệ % BOD (28 ngày) COD Naphthalene Hydrocarbon no mạch thẳng Hydrocarbon thơm vòng dẫn xuất alkyl C1-C4 nó, có nhiều dầu thơ, có trầm tích “sạch” Cấu tử n-alkane mà phân tử có chứa m nguyên tử carbon Phenathrene/ Anthracene Phytane-hydrocarbon no phân nhánh có 20 nguyên tử carbon, thuộc nhóm isoprenoid, có mặt dầu thơ Ph/C18 Phân tán hố học Phân tán tự nhiên Phenanthrene(s) Pr Pr/C17 Pr/Ph Pyrene(s) R2 Rcv Rxy s S Sai lầm loại Sai lầm loại s-B s-D s-F s-N s-P T1 T12(a+b) T2 T4a T4b T5 T6a T6b T7a T7b T8a T8b UCM UCM/n-alkane Tỷ lệ khối lượng Phytane cấu tử n-alkane C18 Khả phân tán vào nước dầu có sử dụng chất phân tán Khả tự phân tán vào nước dầu, tính tỉ lệ phần trăm lượng dầu phân tán vào nước lượng dầu ban đầu có mặt nước Hydrocarbon thơm vịng dẫn xuất alkyl C1-C4 nó, có dầu thơ Pristane-hydrocarbon no phân nhánh có 19 ngun tử carbon, thuộc nhóm isoprenoid, có mặt dầu thơ Tỷ lệ khối lượng Pristane cấu tử n-alkane C17 Tỷ lệ khối lượng Pristane Phytane Hydrocarbon thơm vịng dẫn xuất alkyl nó, có dầu thơ Hệ số tương quan bội bình phương, đánh giá độ tương hợp phương trình hồi quy số liệu thực nghiệm Độ thu hồi tính tỷ lệ phần trăm giá trị đo giá trị thực việc thêm chất chuẩn vào mẫu Hệ số tương quan, đánh giá phụ thuộc lẫn hai đại lượng x y Độ lệch chuẩn, đo mức độ phân tán giá trị xung quanh giá trị trung bình mẫu, ước lượng theo công thức: s=[(nΣx2-(Σx)2)/n(n-1)] 0.5 Độ lệch chuẩn tương đối, tính tỉ lệ phần trăm độ lệch chuẩn s giá trị trung bình mẫu lặp (S= s.100% / X) Bác bỏ giả thuyết A đồng với B A thực đồng với B Công nhận giả thuyết A đồng với B A thực khác với B Tổng Benzanthracene/Benzphenanthrene dẫn xuất alkyl Tổng Dibenzothiophene dẫn xuất alkyl Tổng Fluoranthrene/Pyrene dẫn xuất alkyl Tổng Naphthalene dẫn xuất alkyl Tổng Phenathrene/ Anthracene dẫn xuất alkyl 18α(H) - 22, 29, 30 Trisnorneohopane (Ts) C29-Tricyclic Terpane (S+R) 17α(H)-22, 29, 30 Trisnorhopane (Tm) 17α(H), 21β(H) -30 Norhopane 18a(H)-30 Norneohopane (C29Ts) 17α(H), 21β(H) -Hopane 17β(H), 21α(H) -Homohopane (22 S) 17β(H), 21α(H) -Homohopane (22R) 17β(H), 21α(H) -Bis homohopane(22 S) 17β(H), 21α(H) -Bis homohopane(22 R) 17β(H), 21α(H) -Tris homohopane (22 S) 17β(H), 21α(H) -Tris homohopane (22 R) Hỗn hợp chất khơng phân giải sắc kí khí (Unresolved Complex Mixture) Tỷ lệ khối lượng hỗn hợp chất không phân giải n-alkane UL3s UL3smax UVF V Weathering Giá trị giới hạn tính theo cơng thức: UL3s = X + 3s X giá trị trung bình, s độ lệch chuẩn 99.7 % giá trị biến ngẫu nhiên x tuân theo hàm phân phối chuẩn lấy khoảng (X-3s; X+3s) Giá trị UL3s lớn số giá trị UL3s thơng số trắc nghiệm Huỳnh quang cực tím (Ultra Violet Fluorescence) Tỉ lệ diện tích pic (GC) nC19 tổng diện tích pic nalkane nhỏ nC19 Sự phong hoá, biến đổi vật chất điều kiện môi trường tự nhiên 181 Bảng 4.1 (tiếp) Pic B sóng RB31 (nm) RB32 BH91 BH92 DH92 DH91 RD91 RD92 RG91 RG92 RB91 RB92 P1 245 4,274 4,082 3,676 4,3 3,055 3,13 4,12 4,384 2,48 2,482 3,761 3,9 P2 257 6,069 6,574 5,647 6,734 4,33 4,56 6,25 7,377 4,2 4,205 5,373 5,152 P3 265 4,34 4,878 4,223 4,635 3,841 3,42 4,66 5,631 3,5 3,509 4,093 4,534 P4 279 8,658 8,706 7,74 8,387 9,753 9,41 9,19 9,491 7,35 7,36 8,061 8,276 P5 305 36,86 35,557 30,83 31 68,33 72,1 39,8 39,6 27,3 28,6 37,51 36,51 P6 331 27,63 27,722 21,78 22,28 48,86 49,9 29,2 28,41 30,1 31,61 31,59 31,02 P7 342 29,72 29,339 20,55 21,92 48,94 50,2 31,8 30,68 32,4 34,24 34,36 33,66 P8 354 25,5 19,99 20,59 35,19 36,8 29,8 29,34 32,6 34,89 31,91 30,34 P9 399 25,33 24,195 28,53 27,84 46,44 51,5 35,3 32,54 41,2 44,21 32,67 31,37 P10 440 9,18 9,09 8,306 7,381 16,18 19,2 10,1 9,092 20 21,97 12,79 11,13 P11 480 4,616 4,544 3,659 3,687 6,108 8,48 5,18 5,241 11,3 11,82 6,845 5,772 V1 248 3,005 3,051 3,142 3,33 2,483 2,21 3,06 3,101 2,01 2,017 2,703 2,852 V2 261 4,2 4,132 3,778 4,399 3,174 3,2 4,23 4,844 2,93 2,937 3,366 3,896 V3 288 5,633 5,764 5,476 5,825 5,942 5,97 6,39 4,44 4,448 5,333 5,675 V4 319 13,73 13,579 9,534 9,952 23,9 23,8 13,5 13,37 13,1 14,09 15,68 14,39 V5 372 14,44 13,987 12,14 19,14 20 17,3 16,63 23,6 25,93 18,7 17,51 25,52 11,72 182 Bảng 4.2 Kết phân tích n-alkane sắc kí khí (tính theo diện tích) nC BH01 BH02 BH11 BH12 BH31 BH32 DH01 DH02 DH11 DH12 DH31 DH32 RD01 RD02 RD11 C11 10601 10033 6694 6609 4682 4790 14208 14043 3441 3570 2239 2268 14044 18732 3593 C12 11267 10563 8761 8892 7138 7107 9835 10260 5484 5453 3476 3438 13468 14701 5787 C13 12589 12175 10854 11515 10349 10214 6490 6649 7553 7167 5256 5034 13572 12330 8919 C14 13971 13771 12026 13162 12485 12191 7142 6855 8787 8062 5990 5793 15597 14014 11334 C15 15713 15756 13366 14436 15099 14274 8167 8173 10558 9272 7233 6598 19079 17348 13302 C16 13652 14529 11637 12515 13724 12907 8013 8163 9358 8130 6706 5949 19652 17766 13386 C17 13338 13292 12558 13625 14329 13362 8476 8476 10193 9411 7378 7451 16293 15634 13867 C18 11112 11624 11305 12549 12737 12064 7415 7473 9251 8904 6700 6700 14742 13280 12934 C19 11719 12056 11991 12600 13419 12844 6890 7200 9107 9018 6675 6224 15257 14100 13538 C20 9600 9936 9793 10832 11226 10786 6312 6081 7784 7809 5942 5775 12364 11095 11341 C21 9356 9571 9809 10824 11009 10882 6233 5886 7574 7193 5697 5789 12023 10620 10698 C22 9364 9457 9716 10375 10897 10846 6378 5504 7537 6815 5891 5806 11694 10441 10277 C23 10127 10055 9729 10697 11338 11593 6387 5509 7915 7002 5892 6096 12198 10894 10441 C24 9615 9723 9272 10510 11139 11291 6796 5774 8072 6902 6124 6190 11401 10330 9658 C25 9694 9118 11080 12304 12579 12422 5746 5064 7513 6867 6357 6419 9370 9066 9505 C26 9165 8562 10396 11045 11694 11811 5083 4539 6647 6033 5563 5594 8701 8528 9103 C27 9125 8485 10055 10726 11892 11974 5002 4465 6548 5869 5614 5478 8457 8554 8337 C28 7539 7060 8884 9224 10251 10523 4071 3743 5532 4946 4667 4442 6776 6739 6656 C29 6859 6350 8079 7957 9089 9350 3881 3451 4734 4782 4532 4068 6043 6042 5445 C30 5217 5085 6466 5907 6635 7010 3030 3034 4371 3990 3840 3383 4755 4817 4354 C31 3998 3732 5171 4681 5211 5387 2564 2399 3639 3252 3302 3141 3759 3769 3633 C32 1988 2326 3592 3358 3400 3584 1342 1659 2200 1922 2001 1944 2407 2600 2259 C33 1010 1207 2755 2285 2100 2336 1056 1299 2163 1850 1853 1659 1379 1702 1886 C34 496 603 2015 1594 1311 1503 367 433 1269 1054 978 847 737 1100 1233 Pr 5388 5570 5516 5255 5333 5311 7692 8446 10622 10225 6963 6833 5991 5593 5447 Ph 2613 2693 2755 2628 2784 2787 1361 1383 1866 1721 1283 1219 2931 2785 2801 183 Bảng 4.2 (tiếp theo) nC RD12 RD31 RD32 RG01 RG02 RG11 RG12 RG31 RG32 C11 4358 2531 2488 2234 1934 2983 2970 554 C12 6466 4503 4676 2701 2350 4176 4125 C13 9631 7458 7794 3162 2751 5998 C14 11761 9762 10178 3744 3250 C15 13765 11611 12388 4705 C16 13870 10965 11432 C17 14390 11675 C18 RB01 RB02 RB11 RB12 RB31 RB32 517 14433 17648 2851 2882 311 290 849 774 11212 13751 4149 4103 462 433 6161 1456 1291 8788 8787 5811 5720 845 845 7609 7529 2327 2084 9835 10237 6878 6707 1684 1675 4113 9153 9305 3306 3083 11252 12155 8240 8229 2757 2764 4342 3814 8439 8902 3259 3116 11105 11522 7637 7563 2995 2847 12425 3946 3435 8892 8520 3583 3272 11549 12500 8770 8319 3665 3520 13480 10441 10892 3618 3151 7726 7883 3266 3081 9799 11130 7739 7247 3216 3267 C19 14148 10867 10988 3949 3412 8259 8432 3258 3137 9938 11100 7784 7740 3379 3349 C20 11800 9312 9383 3116 2751 7064 6954 2748 2750 8317 10190 6375 6271 2802 2768 C21 11180 9040 9296 3032 2749 6671 6701 2693 2561 7271 7195 6191 6401 2781 2683 C22 10700 8846 9180 2828 2536 6370 6514 2602 2576 6716 7034 5799 6081 2713 2557 C23 10850 9376 9801 2844 2492 6651 6848 2697 2667 6887 7300 5985 6424 2861 2668 C24 10050 8854 9371 2647 2325 6513 6744 2829 2791 6532 6942 5610 5958 2854 2551 C25 10050 9915 10787 2492 2081 6984 6967 3103 2727 6695 6855 6968 6828 3487 3417 C26 9500 9184 10054 2330 1800 6247 6189 2852 2681 5830 6404 6014 6174 3084 3036 C27 8701 8795 9853 2010 1590 6508 6399 2859 2636 5910 6422 6008 6010 3102 3022 C28 7079 7258 7974 1566 1222 5601 5506 2635 2298 4667 5300 4883 4847 2869 2577 C29 6849 6455 7115 1380 1104 5079 5011 2217 2139 4289 4980 4545 4561 2536 2374 C30 5289 4979 5349 1411 1097 4822 4915 2263 2215 4089 4665 4065 3985 2594 2413 C31 4201 3597 4183 872 804 3335 3450 1513 1500 2929 3207 3199 3150 1855 1712 C32 2739 2383 2683 556 480 2648 2727 1210 1101 2005 2605 2419 2082 1433 1252 C33 1995 1597 1860 410 327 1868 1833 823 725 1329 1701 1566 1363 889 792 C34 1393 1105 1216 165 207 1543 1497 573 504 987 1267 1122 949 758 641 Pr 4787 5129 5002 2349 2326 4425 4204 1955 1814 5454 5284 4610 4120 2069 2058 Ph 2439 2714 2727 1100 1140 2200 2150 1021 953 2456 2291 2050 1937 1034 1084 184 Bảng 4.3 Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS (tính theo diện tích) BH01 BH02 BH11 BH12 BH31 BH32 DH01 DH02 DH11 DH12 DH31 DH32 RD01 RD02 RD11 N 249014 831035 458417 298649 442701 C1-N 520312 1799876 1278570 838422 C2-N 819621 2788121 2233126 1484542 C3-N 616592 2164870 1859987 1357940 310748 733319 2403600 545233 595777.7 1213160 987110 1302944 4158604 2339735 2188958 1988382 1462962 1676306 5496566 4876394 4127916 1866026 1274539 1397837 4771773 4753566 4322847 2116511 2665954 2407282 188287 207619 487023 531865.1 484152 810486 992033 1142747 1321774 1531993 1812623 2264494 1873489 2172602 2680360 2109355 2162458 1410681 1640253 2273730 C4-N 162640 565949 429682 350150 473832 429374 656441 1333937 1514516 412526 488914.4 716255 s-N 2368179 8149852 6259782 4329703 5984101 4464732 5766847 18947054 15180882 13642780 6254688 7141121 5326465 6155408 7686490 P 148640 661384 507989 370282 513345 423467 408425 1409711 1387621 1373027 801499 861493 655334 807246 934295 C1-P 322786 1125586 970832 658542 916513 793545 492265 1750418 1634410 1510246 1010361 1025808 1072287 1246359 1438846 C2-P 359809 1373569 1138365 854888 1103371 896703 681149 2430331 2271621 2478877 1473960 1576287 1009777 1174033 1443276 C3-P 239321 905540 694638 634055 685080 638991 527006 1882526 2073650 2335118 1197510 1147826 601948 673258 839242 s-P 1070556 4066079 3311824 2517767 3218309 2752706 2108845 7472986 7367302 7697268 4483330 4611414 3339346 3900896 4655659 D 15237 55297 44999 29360 43236 35086 86992 287463 314814 281299 155816 186598 27195 32852 48406 C1-D 26255 89039 83737 62158 80617 73722 116916 386627 451081 459097 275499 291976 91964 111095 141287 C2-D 37243 139721 126140 93058 121133 110438 130715 400118 361891 346486 235937 236359 118809 136046 181228 C3-D 27061 104770 98574 69541 90119 86608 79620 267822 195469 233483 160277 130733 67006 73708 111585 s-D 105796 388827 353450 254117 335105 305854 414243 1342030 1323255 1320365 827529 845666 304974 353701 482506 F 48860 158713 117502 89986 135005 105001 69369 213706 290757 249501 198652 184133 120430 136053 176450 C1-F 41237.3 162248 149993 98004 157020 123899 128080 444849 586804 563653 339481 376100 144953 161541 228695 C2-F 56680 222726 216869 172334 222890 188192 129554 497807 688249 709812 465444 416620 200833 221523 348617 C3-F 49048 163027 176736 163978 170305 166095 95619 395579 553174 479587 330719 320152 145378 151952 268110 s-F 195825 706714 661100 524302 685220 583187 422622 1551941 2118984 2002553 1334296 1297005 611594 671069 1021872 B 41086 169617 139459 117649 161052 126031 54169 241537 206671 192527 134198 138721 139568 151410 165489 C1-B 53645 208938 147130 132821 178907 134975 53169 223929 220139 184634 124158 142186 174438 194734 179059 C2-B 66938 266340 173849 165132 218886 163731 68241 301798 296962 283476 192606 187883 191338 193662 212946 s-B 161669 644895 460438 415602 558845 424737 175579 767264 723772 660637 450962 468790 505344 539806 557494 3+2-C1-P 136636 560935 455010 304707 427702 367021 249464 846672 737066 758335 483450 477146 666242 806713 855621 9+1-C1-P 174756 619664 515417 365998 484467 399859 287167 953406 881206 852150 525309 531677 411266 486862 559209 4-C1-D 15502 48682 42611 27428 44053 33448 53142 165291 153997 145296 89231 92457 45672 54831 62823 3+2-C1-D 9697 34260 25327 17061 28063 22961 51695 169520 155281 141588 94239 99694 28970 34971 44545 1-C1-D 3051 10795.2 7851 5107 8368 6955 7766 26974 24898 22056 13791 16305 6049 6188 9676 185 Bảng 4.3 (tiếp theo) N RD12 RD31 RD32 RG01 RG02 RG11 RG12 RG31 RG32 RB01 RB02 RB11 RB12 RB31 RB32 345066 887211 273365 284941 580844 647929 306553 379743 555332 330082 94736 102557 96370 129671.5 1012868 C1-N 941713 985895 1131161 756842 450769 145920 151584 101239 189744 2266116 2157398 974749 993757 1904213 2304301 C2-N 1576312 1837446 2090202 1232944 810713 323533 314263 260089 440122 3443784 3657939 1899541 1919454 3695313 4644388 C3-N 1246719 1551027 1677344 1153867 666345 358346 338934 403631 663367 3228769 2929434 1829269 1625284 3316768 4482112 C4-N 425537 405759 470630 439088 292436 161197 135391 191918 301523 1137181 991010 626761 741955 1183330 1607404 s-N 4535347 5086680 5749079 4138073 2550345 1083732 1042729 1053247 1724428 11088718 10622992 5603686 5565391 10680468 13686134 P 584863 670147 745551 363688 263109 130052 119196 148175 237235 688133 584080 312218 310069 653912 825097 C1-P 880062 947299 1085405 640753 491759 241075 244366 292437 424567 1360524 1139328 592638 598252 1189203 1571636 C2-P 960925 959715 1185767 787683 623192 288140 306281 373102 574808 1573890 1311127 645677 718090 1440086 1701247 C3-P 604562 662579 675194 655336 509255 252164 253342 258813 398639 1155795 963411 514772 568212 842738 1316887 s-P 3030412 3239740 3691917 2447460 1887315 911431 923185 1072527 1635249 4778342 3997946 2065305 2194623 4125939 5414867 28550 31673 38005 29586 16948 11669 11976 12504 20882 58200 53141 25197 25399 79009 98646 D C1-D 84095 93062 115230 89728 60433 32851 40188 44190 77132 191530 165167 104073 103977 241881 326320 C2-D 106036 121916 129899 114012 79483 43349 49390 61759 95414 202154 189404 100787 109534 209807 289013 C3-D 73313 72156 76177 73066 52108 31497 38493 45408 66923 122877 101147 75105 67903 139095 200610 s-D 291994 318807 359311 306392 208972 119366 140047 163861 260351 574761 508859 305162 306813 669792 914589 F 107192 107591 123716 81029 65185 32472 33002 39466 64194 135152 128121 78027 77553 150049 206711 C1-F 153261 177905 186819 86609 58408 28514 32065 44981 73168.2 124497 104675 85502 78372 164846 193063 C2-F 232231 268051 237214 146411 109178 51034 55473 91025 170887 218944 188702 143500 137923 263832 331918 C3-F 180562 213503 207253 133486 103499 49095 57062 80325 139762 226139 173141 127485 135217 222452 307970 s-F 673246 767050 755002 447535 336270 161115 177602 255797 448011.2 704732 594639 434514 429065 801179 1039662 B 108321 130466 148950 148585 112729 50216 59429 73935 97516 129286 115653 63847 69671 104454 141196 C1-B 126584 146284 178170 145956 115834 45896 54619 64545 86161 180222 147634 71136 74587 121617 173113 C2-B 147614 152896 205985 199726 155219 63456 76841 86615 128041 257675 225053 99547 102603 178398 259183 s-B 382519 429646 533105 494267 383782 159568 190889 225095 311718 567183 488340 234530 246861 404469 573492 3+2-C1-P 483233 583229 713780 335044 221554 109660 122235 133286 208466 645405 543579 249180 266731 563826 769153 9+1-C1-P 346554 393484 469050 349644 236748 146958 130742 144850 223699 759381 633697 319692 343858 642711 845186 4-C1-D 35443 42490 51366 31280.2 25335 14039 16686 17357 26583 84457 65095 33998 36467 72864 101938 3+2-C1-D 24308 29254 35483 25183 20784 11526 13659 16116 21369 84972 66225 32938 36765 69578 97706 1-C1-D 5237 6088 7260 9054 6712 4122 4903 6123 8882.4 17013 13285 7280 7548 14247 20767 186 Bảng 4.4 Kết phân tích hợp chất đánh dấu sinh học (tính theo diện tích pic) BH01 BH02 BH03 DH01 DH02 RD01 RD02 RG01 RG02 RB01 RB02 BH1 T12a 39661 26604 14184 28513 25005 29441 22264 19662 37284 11750 11034 33417 T12b 37349 25777 14264 31875 25728 30931 21411 19879 38811 9866 8599 34114 T1 59252 37098 21011 132470 119860 187874 128805 33261 57941 95783 95300 45774 T2 29158 16871 9590 191603 174563 106788 72732 33402 63453 90712 84860 22866 T4a 110869 69388 40330 574880 548994 447250 310740 134867 268443 338321 315397 94499 T4b 37583 23557 13478 216590 196219 150354 101520 33534 58910 96208 94803 28787 T10 10311 5916 3571 111725 99971 29123 23286 12598 20745 43343 43128 7365 T5 109277 71958 38709 850362 738353 575367 417706 204236 373117 432896 405763 87993 T11 18317 11414 6092 177684 153643 68247 55396 28982 59001 71783 65071 13701 T6a 25885 16146 10739 273122 223591 146122 103239 39845 72031 102995 97718 20756 T6b 42422 27818 16729 247388 201962 140012 93103 44678 82936 76256 74645 37601 T7a 23010 13162 7433 171160 153966 108083 67677 39850 66610 75189 69356 19467 T7b 14324 8417 5095 151692 127659 81970 55853 25327 51107 52432 54488 11735 T8a 24293 15210 8615 134649 107831 89848 61427 20199 37971 50837 49917 18767 T8b 11955 6917 3932 88586 71013 49527 30647 9826 20570 31749 32635 9375 T9a 0 57885 49608 45320 32915 0 22946 22641 T9b 0 38559 32857 17121 11505 0 19872 20724 DH1 RD1 RG1 RB1 BH3 DH3 RD3 RG3 RB3 DH9 RD9 RG9 T12a 20956 10561 16318 18384 9477 2163 2835 18247 14825 5722 5691 26503 T12b 23560 9685 17200 17312 9741 2434 2153 18889 12955 5582 5183 27102 T1 97065 54347 28165 150954 15393 10812 14243 30824 105777 29162 32398 44779 T2 130424 30396 31034 141661 7411 15615 7756 33093 98085 39119 18786 47071 T4a 460070 138438 130842 556096 29714 53249 34108 154252 435383 130181 80520 202162 T4b 165853 46292 30687 151351 9730 20887 13019 33486 113816 49770 27947 49041 T10 96295 11047 12760 72584 1873 9631 3064 13399 48629 25166 6655 19483 T5 604892 181660 181518 718093 28573 73517 53769 204917 579440 182507 115623 289281 T11 122029 24310 28987 111882 3728 13885 6714 33851 87465 35550 14910 46627 T6a 185569 45556 36395 165311 5773 22175 13525 41683 128796 52372 30053 59911 T6b 167669 39099 43235 131699 11203 20558 10374 51384 104053 46207 26237 65731 T7a 130859 31228 32344 112271 6675 14470 9290 31894 80401 32868 21921 46191 T7b 104868 23695 22595 84723 3147 12250 7156 32133 66315 28707 17304 33821 T8a 88500 24613 18546 76857 3275 10000 7098 23209 53678 25190 13973 27352 T8b 58505 12823 10294 50398 6191 6641 3675 11013 36437 16156 9612 14775 T9a 40427 12600 35660 4092 2553 24222 9483 7059 T9b 26550 4850 22165 2772 2486 16856 6899 5070 187 KẾT QUẢ CHẠY THỬ CHƯƠNG TRÌNH NHẬN DẠNG DẦU (Hai mẫu dầu ô nhiễm B C so với mẫu dầu đối chứng A) SO SÁNH GIỮA MẪU DẦU C VÀ DẦU BỊ NGHI NGỜ A Mức Phân tích phổ huỳnh quang Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 2.6 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19% Kết đo phổ huỳnh quang quét sóng đồng hai mẫu dầu C A (bảng 8.5) Bảng 4.5 Pic P2 P4 P5 P6 P7 P8 P9 P10 P11 V1 V3 V4 V5 Kết đo phổ huỳnh quang quét sóng đồng hai mẫu dầu C A Bước sóng (nm) 257 279 305 331 342 354 399 440 480 248 288 319 372 C1 6.4 9.2 35.7 27.1 29.2 26.8 26.1 10.2 6.4 3.3 5.6 13.8 15.2 C (Ô nhiễm) C2 6.0 8.1 32.7 24.9 27.1 23.6 23.6 9.2 5.4 3.1 5.4 12.5 13.3 C3 6.7 9.1 33.2 25.0 27.2 26.2 25.9 9.2 5.9 3.1 5.4 13.0 14.1 A1 6.6 7.6 8.6 21.8 20.5 20.0 28.5 8.3 3.4 3.1 5.5 9.5 11.7 A (Đối chứng) A2 6.7 8.4 8.7 22.3 21.9 20.6 27.8 8.6 3.3 3.3 5.8 10.0 12.1 A3 6.9 7.9 8.9 22.3 20.9 20.1 28.0 8.0 3.5 3.1 5.7 9.7 11.9 188 Phân tích n-alkane Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 4.4 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 18% Kết phân tích dải n-alkanes sắc kí khí hai mẫu dầu C A (Bảng 8.6) Bảng 4.6 Kết phân tích dải nalkane sắc kí khí (tính theo diện tích sắc đồ) hai mẫu dầu C A C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24 C25 C26 C1 2709 3942 5520 6534 7828 7255 8332 7352 7395 6057 5881 5509 5686 5330 6620 5714 C (ô nhiễm) C2 3144 4507 6251 7371 8902 8269 9459 8376 8424 6924 6730 6319 6514 6121 7567 6565 C3 3226 4524 6186 7253 8665 8142 9275 8244 8289 6770 6586 6164 6320 5945 7313 6359 A1 3773 6076 9365 11901 13967 14055 14560 13581 14215 11908 11233 10791 10963 10141 9981 9559 C27 5708 6559 6353 8754 8266 8720 C28 C29 C30 C31 4639 4318 3862 3039 5377 5022 4518 3609 5228 4890 4155 3289 6988 5717 4571 3814 6725 6507 5025 3991 7067 6322 5008 4113 nC A (đối chứng) A2 4140 6143 9150 11173 13077 13177 13671 12806 13441 11210 10621 10165 10308 9548 9548 9025 A3 4011 6200 9310 11631 14011 14000 14325 13403 14038 11769 11137 10688 10845 10054 9974 9502 Kết chạy chương trình mức hiển thị đây: PHỔ HUỲNH QUANG Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 2.6 % Giới hạn độ lệch chuẩn Su = % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19% C (ơ nhiễm) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) Giới hạn R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 < 8% 6.5 6.3 1.4 2.0 2.1 2.7 3.0 4.8 2.0 1.6 2.6 2.0 2.1 1.8 1.8 0.6 A (đối chứng) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 8% 4.8 2.2 2.4 1.4 1.3 0.5 3.0 6.6 2.1 1.4 0.9 2.3 2.2 1.7 2.4 0.4 Dc-a < 19% 15 187 14 25 51 189 N-ALKANE Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 4.4 % Khoảng rộng độ tin cậy CL =10 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 18% Giới hạn C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24 C25 C26 C27 C28 C29 C30 C31 C (ơ nhiễm) Độ lệch chuẩn Trung S(%) bình < 13% 0.55 0.82 1.20 1.41 1.68 1.52 1.58 1.42 1.50 1.26 1.25 1.24 1.31 1.28 1.43 1.35 1.37 1.19 1.06 0.78 0.61 A (đối chứng) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 13% 0.65 1.01 1.52 1.90 2.24 2.25 2.32 2.17 2.28 1.91 1.80 1.73 1.75 1.62 1.61 1.53 1.41 1.13 1.01 0.80 0.65 Dc-a abs(Dc-a) > -10% 16 21 20 26 17 22 25 < 18% KẾT LUẬN -Dầu B có nguồn gốc từ dầu A -Cần làm tiếp mức _ 11 190 Mức Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 3.7 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 22% Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu C A (Bảng 8.7) Bảng 4.7 Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu A C C (ô nhiễm) A (đối chứng) Cấu tử (diện tích) C1 C2 C3 A1 A2 s-N 5893870 5287122 5590496 6283306 4241495 s-P 2178570 2084892 2131731 3379224 2615071 C1-P 632270 568339 600305 962339 753868 s-D 330420 291472 310946 351860 290561 s-F 466240 407612 436926 719481 554028 s-B 256257 234518 245387 586787 403500 3+2-C1-P 261639 253394 257517 449087 348670 9+1-C1-P 335677 326665 331171 508690 379866 4-C1-D 35697.9 34643.7 35170.8 46256 39776 3+2-C1-D 34584.9 34926.8 34755.8 44199 32719 1-C1-D 7644 7170.6 7407.3 15816 11893 Kết chạy chương trình mức hiển thị đây: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 3.7 % Giới hạn độ lệch chuẩn Su = 11 % Khoảng rộng độ tin cậy CL = % Giới hạn độ lệch UL3smax = 22% Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu C A (Bảng 5.3) Giới hạn s-N s-P C1-P/s-P (3+2)/(9+1)-C1-P 4/(3+2)-C1-D (3+2)/1-C1-D C (ô nhiễm) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 11% 0.6 61.93 3.8 23.64 3.1 0.28 0.2 0.78 2.0 1.01 3.7 4.70 A (đối chứng) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 11% 5.6 39.92 5.0 22.12 4.1 0.29 5.9 0.87 11.5 1.08 1.7 2.80 A3 5424417 2785508 855029 340480 634204 491791 377362 462163 38751 39768 13971 Db-a abs(Db-a) > -8% -55 -7 < 22% 11 68 KẾT LUẬN: -Mẫu dầu C khơng có nguồn gốc từ dầu A NHẬN XÉT CỦA NGƯỜI PHÂN TÍCH -Mẫu dầu C khác với dầu A chủ yếu thành phần hydrocarbon thơm Mẫu dầu C giàu hydrocarbon nhẹ naphthalenes phenanthrenes so với dầu A 191 SO SÁNH GIỮA MẪU DẦU B VÀ DẦU BỊ NGHI NGỜ A Mức Phân tích phổ huỳnh quang Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ llệch chuẩn trung bình Stb = 2.6 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19% Kết đo phổ huỳnh quang quét sóng đồng hai mẫu dầu A B (bảng 8.8) Bảng 4.8 Kết đo phổ huỳnh quang quét sóng đồng hai mẫu dầu A B B (Ơ nhiễm) Bước sóng Pic (nm) B1 B2 B3 P2 257 7.1 7.4 6.9 P4 279 8.1 8.7 7.9 P5 305 9.1 9.3 8.9 P6 331 21.4 21.6 22.3 P7 342 21.4 21.7 22.0 P8 354 20.3 20.7 20.6 P9 399 27.3 27.8 28.3 P10 440 7.8 7.7 7.4 P11 480 3.5 3.6 3.5 V1 248 3.6 3.5 3.4 V3 288 6.2 6.0 5.8 V4 319 10.6 10.0 10.2 V5 372 11.5 11.3 12.1 A1 6.6 7.6 8.6 21.8 20.5 20.0 28.5 8.3 3.4 3.1 5.5 9.5 11.7 A (Đối chứng) A2 6.7 8.4 8.7 22.3 21.9 20.6 27.8 8.6 3.3 3.3 5.8 10.0 12.1 A3 6.9 7.9 8.9 22.3 20.9 20.1 28.0 8.0 3.5 3.1 5.7 9.7 11.9 Phân tích n-alkanes Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 4.4 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 18% Kết phân tích dải n-alkanes sắc kí khí hai mẫu dầu A B (Bảng 8.9) Bảng 4.9 Kết phân tích dải nalkanes sắc kí khí (tính theo diện tích sắc đồ) hai mẫu dầu A B B (ô nhiễm) A (đối chứng) nC B1 B2 B3 A1 A2 C11 5030 4448 4811 3773 4140 A3 4011 C12 7463 6781 7325 6076 6143 C13 10725 9832 10800 9365 9150 6200 9310 C14 12801 11861 12331 11901 11173 11631 C15 14988 14344 14666 13967 13077 14011 C16 13552 13038 13295 14055 13177 14000 C17 14030 13612 13821 14560 13671 14325 C18 12667 12100 12383 13581 12806 13403 C19 13487 12748 13117 14215 13441 14038 C20 11326 10665 10995 11908 11210 11769 C21 11426 10459 10942 11233 10621 11137 C22 11389 10352 10870 10791 10165 10688 C23 12172 10771 11472 10963 10308 10845 C24 11856 10582 11219 10141 9548 10054 C25 13044 11950 12497 9981 9548 9974 C26 12401 11110 11755 9559 9025 9502 C27 12573 11298 11935 8754 8266 8720 C28 11050 9739 10394 6988 6725 7067 C29 9818 8635 9226 5717 6507 6322 C30 7361 6303 6832 4571 5025 5008 C31 5657 4950 5303 3814 3991 4113 192 Kết chạy chương trình mức hiển thị đây: PHỔ HUỲNH QUANG Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 2.6 % Giới hạn độ llệch chuẩn Su = % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19% B (ô nhiễm) A (đối chứng) Db-a Độ lệch chuẩn S(%) Trung bình Độ lệch chuẩn S(%) Trung bình Giới hạn R1 < 8% 2.9 2.0 < 8% 4.8 2.1 < 19% R2 5.6 1.4 2.2 1.4 R3 4.3 0.9 2.4 0.9 R4 4.4 2.1 1.4 2.3 R5 4.0 2.1 1.3 2.2 R6 3.6 1.8 0.5 1.7 R7 2.5 2.4 3.0 2.4 R8 2.3 0.5 6.6 0.4 13 N-ALKANES Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 4.4 % Khoảng rộng độ tin cậy CL =10 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 18% B (ô nhiễm) A (đối chứng) Db-a abs(Db-a) > -10% 16 < 18% 0.65 1.01 18 1.52 21 1.41 1.90 25 1.68 2.24 25 C16 1.52 2.25 32 C17 1.58 2.32 32 C18 1.42 2.17 35 C19 1.50 2.28 34 C20 1.26 1.91 C21 1.25 1.80 C22 1.24 1.73 C23 1.31 1.75 C24 1.28 1.62 C25 1.43 1.61 C26 1.35 1.53 C27 1.37 1.41 C28 1.19 1.13 C29 1.06 1.01 C30 0.78 0.80 C31 0.61 0.65 Độ lệch chuẩn S(%) Trung bình Độ lệch chuẩn S(%) Trung bình Giới hạn C11 < 13% 0.55 < 13% C12 0.82 C13 1.20 C14 C15 KẾT LUẬN -Dầu B có nguồn gốc từ dầu A -Cần làm tiếp mức _ 193 Mức Số liệu nhập: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 3.7 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 22% Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu A B (Bảng 8.10) Bảng 4.10 Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu A B B (ô nhiễm) Cấu tử (diện tích) B1 B2 B3 A1 s-N 1084865 1040585 1047725 6283306 s-P 979344 1018901 994122 3379224 C1-P 257584 277815 267200 962339 s-D 148049 155668 151359 351860 s-F 188482 243007 214745 719481 s-B 200433 213840 207137 586787 3+2-C1-P 127347 126622 127484 449087 9+1-C1-P 139279 137608 137443 508690 4-C1-D 17720 16489 17005 46256 3+2-C1-D 14442 15310 14826 44199 1-C1-D 5148 5817 5483 15816 A (đối chứng) A2 4241495 2615071 753868 290561 554028 403500 348670 379866 39776 32719 11893 A3 5424417 2785508 855029 340480 634204 491791 377362 462163 38751 39768 13971 Kết chạy chương trình mức hiển thị đây: Số mẫu lặp: n =3 Độ llệch chuẩn trung bình Stb = 3.7 % Giới hạn độ lệch chuẩn Su = 11 % Khoảng rộng độ tin cậy CL = % Giới hạn độ lệch UL3smax = 22% Kết phân tích hydrocarbon thơm GCMS hai mẫu dầu A B (Bảng 5.3) Giới hạn s-N s-P C1-P/s-P (3+2)/(9+1)-C1-P 4/(3+2)-C1-D (3+2)/1-C1-D B (ô nhiễm) Độ lệch chuẩn Trung S(%) bình < 11% 8.8 20.34 4.6 19.15 1.8 0.27 0.7 0.92 6.5 1.15 3.2 2.71 A (đối chứng) Độ lệch chuẩn Trung S(%) bình -8% 49 13 < 22% KẾT LUẬN: -Dầu B có nguồn gốc từ dầu A -Cần làm tiếp mức _ 8.6 5.5 6.6 3.0 194 Mức Số liệu nhập Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 2.8 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19 % Kết phân tích biomarker GCMS hai mẫu dầu A B (Bảng 8.11) Bảng 4.11 Kết phân tích biomarker GCMS hai mẫu dầu A B Cấu tử T1 T2 T4a T4b T5 T6a T6b T7a T7b T8a T8b T12(a+b) B1 15393 7411 29714 9930 28573 5973 12203 6675 3147 3275 6191 18218 B (ô nhiễm) B2 17163 7782 33200 10217 32002 6062 13763 7009 3305 3439 6501 20179 B3 14623 7540 28228 9244 29144 5484 11643 6341 2990 3111 5881 18257 A1 32732 14801 64972 19025 61972 12385 23727 11458 8058 6821 12856 41235 A (đối chứng) A2 32184 15981 68221 19976 62971 11984 24914 12277 8203 6944 13087 43297 A3 29119 14281 65723 19264 62973 11766 24581 10885 7421 6283 11840 39173 Kết chạy chương trình mức hiển thị đây: Số mẫu lặp: n =3 Độ lệch chuẩn trung bình Stb = 2.8 % Giới hạn độ lệch chuẩn Su = 8.4 % Giới hạn độ lệch UL3smax = 19 % Giới hạn T1 T2 T4 T5 T6 T7 T8 T12 T12/T5 T2/T1 T4a/T5 T4b/T5 T6a/T6 B (ô nhiễm) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 8.4 % 1.6 1.02 4.8 0.49 1.4 2.61 2.5 1.94 1.5 1.19 2.5 0.64 2.5 0.62 1.7 1.23 0.9 0.63 6.4 0.48 4.0 1.02 5.2 0.33 3.6 0.32 A (đối chứng) Độ lệch chuẩn Trung bình S(%) < 8.4 % 5.2 0.97 3.6 0.47 1.3 2.66 2.2 1.95 1.4 1.13 3.6 0.60 3.7 0.60 2.9 1.28 5.1 0.66 5.0 0.48 2.0 1.06 2.0 0.31 3.3 0.33 KẾT LUẬN -Dầu B có nguồn gốc từ dầu A NHẬN XÉT CỦA NGƯỜI PHÂN TÍCH -Mẫu dầu B kết luận có nguồn gốc từ dầu đối chứng A mức -Mẫu B bị phong hoá mạnh so với mẫu đối chứng A Db-a < 19% 4.9 5.8 2.0 0.1 5.4 5.8 2.8 4.1 4.1 0.8 4.1 5.8 3.7 195 ...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NÔI - - Vũ Công Thắng NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG BIẾN ĐỔI CỦA DẦU THÔ VIỆT NAM TRONG ĐIỀU KIỆN MÔI TRƯỜNG BIỂN MIỀN ĐÔNG NAM BỘ VÀ KHẢO... 1.6 DẦU THƠ VIỆT NAM- ĐẶC TRƯNG VÀ TÌNH HÌNH KHAI THÁC 1.6.1 Một số đặc trưng dầu thơ Việt Nam Dầu thơ Việt Nam nói chung có đặc trưng gần giống dầu Minas Indonexia mang nét đặc trưng dầu thô Đông. .. biểu điều kiện môi trường ven biển Đông Nam Bộ Khảo sát lựa chọn phương pháp nhận dạng dầu Căn điều kiện thực tế cho phép, phạm vi nghiên cứu nhận dạng dầu trình bày luận văn giới hạn sau: Khảo