Các nghiên cứu về các cluster đã tạo ra một tác động ảnh hưởng sâu sắc không chỉ đối với sự hiểu biết về cấu trúc và liên kết mà còn tạo ra những thiết kế hợp lý của các vật liệu m[r]
(1)VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No (2019) 72-80
72
Original Article
The Geometries, Stabilities and Electronic Property of Cationic Vanadium Doped Germanium ClusterGenV+ (n=9-13)
from Density Functional Theory
Nguyen Huu Tho, Trang Thanh Tu
Faculty of Pedagogy in Natural Sciences, Saigon University, 273 An Duong Vuong, Ward 3, District 5, Ho Chi Minh City, Vietnam
Received 17 September 2019
Revised 01 November 2019; Accepted 02 November 2019
Abstract: Geometries associated relative stabilities, averaged binding energy, fragmentation
energy, second-order energy difference and energy gaps of V-doped germanium cationic clusters GenV+ (n = 9-13) have been investigated by using density functional theory with the BP86
exchange-correlation potential and effective core potential (ECP) LanL2DZ basis sets Natural population analysis charge is also examined to understand the associated charge transfer in structures of clusters When an electron is removed from neutral cluster GenV to form the cation cluster GenV+,
geometric structure of the lowest energy isomers change The endohedral cage structure of the cation clusters appears at n = 10 in the cluster Ge10V+ The lowest energy isomers of cation cluster are in
triplet state or singlet state The cluster Ge10V+ is found to be the most stable in terms of stability
parameters in the all system GenV+ (n = - 13)
Keywords: BP86/LANL2DZ, binding energy, V-Ge clusters, structure of clusters.
Corresponding author
Email address: nguyenhuutho04@gmail.com
(2)73
Nghiên cứu cấu trúc, độ bền tính chất electron cluster Germanium pha tạp Vanadium dạng cation GenV+ (n = 9-13)
bằng phương pháp phiếm hàm mật độ
Nguyễn Hữu Thọ, Trang Thanh Tú
1Khoa sư phạm khoa học tự nhiên, Đại học Sài Gòn, 273 An Dương Vương,
Phường 3, Quận 5, Thành phố Hồ Chí Minh, Việt Nam
Nhận ngày 17 tháng năm 2019
Chỉnh sửa ngày 01 tháng 11 năm 2019; Chấp nhận đăng ngày 02 tháng 11 năm 2019
Tóm tắt: Cấu trúc hình học, độ bền, lượng liên kết trung bình, lượng phân mảnh, biến
thiên lượng bậc hai khoảng cách lượng HOMO-LOMO cluster cation germanium pha tạp vanadium GenV+ (n = - 13) nghiên cứu phương pháp phiếm hàm
mật độ sử dụng phiếm hàm trao đổi-tương quan BP86 kết hợp với sở lõi hiệu dụng LanL2DZ Phân bố điện tích tự nhiên NPA tính tốn để tìm hiểu hướng chuyển điện tích cấu trúc Khi tách electron để tạo thành cation GenV+ từ cluster trung hòa GenV
vẫn có thay đổi cấu trúc hình học đồng phân có lượng thấp Cấu trúc lồng kín cluster cation bắt đầu hồn toàn chiếm ưu cluster Ge10V+ Các đồng phân có lượng
thấp cluster cation có trạng thái electron singlet triplet Cluster Ge10V+
xem tương đối bền vững xét theo thông số bền hệ thống GenV+ (n = - 13)
Từ khóa: BP86/LANL2DZ, lượng liên kết, V-Ge clustes, cấu trúc cluster
1 Mở đầu
Trong năm gần đây, cluster vật liệu khác thu hút quan tâm lớn nhà khoa học Các nghiên cứu cluster tạo tác động ảnh hưởng sâu sắc không hiểu biết cấu trúc liên kết mà tạo thiết kế hợp lý vật liệu có tính chất hóa học phù hợp [1] Các nghiên cứu chúng trở thành chủ
Tác giả liên hệ
Địa email: nguyenhuutho04@gmail.com
https://doi.org/10.25073/2588-1140/vnunst.4946
(3)N.H Tho, T.T Tu / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No (2019) 72-80
74
của chúng Germanium silicon nguyên tố bán dẫn quan trọng Các nghiên cứu trước cấu trúc cụm Germanium silicon nhỏ giống nhau, cấu trúc lớn khác [5]
Trong nhiều thập kỷ qua, cluster Germanium tinh khiết pha tạp nghiên cứu sâu thực nghiệm [6-8] mặt lý thuyết [9-11] Zhao Wang [12] nghiên cứu hình học, độ bền tính chất elctron cluster FeGen
(n = 9-16) Họ phát pha tạp nguyên tử sắt Fe vào cluster Gen tinh
khiết góp phần làm ổn định khung germanium khoảng cách lượng HOMO-LUMO cluster FeGen thường nhỏ cluster
Gen tinh khiết tương ứng Trong nghiên cứu
họ liên quan đến tính chất cụm Germanium nhỏ pha tạp nhơm, Shi cộng [13] cho thấy cấu trúc lượng thấp AlGen tương tự cấu trúc lượng thấp
nhất cluster Germanium tương ứng tinh khiết Năm 2013, Li cộng [14] khảo sát ảnh hưởng nguyên tử vàng Au cluster anion Germanium AuGen- (n = - 13)
Họ phát cluster có n = 12 cluster ổn định so với kích thước khác Năm 2011, tính chất electron từ tính cluster Germanium nhỏ Gen (n= - 13) pha tạp
Mn, Co Ni nghiên cứu lý thuyết phiếm hàm mật độ (DFT) Kapila cộng thực [15] Họ phát cluster Gen pha tạp Ni ổn định so sánh với
cluster Gen pha tạp Co Mn Tang cộng
[16] nghiên cứu cấu trúc độ bền cluster kim loại chuyển tiếp 3d Ge12M (M = Sc, Ni) Họ
phát tất cluster Ge12M có
năng lượng pha tạp (doping energies - DE) khoảng cách lượng HOMO-LUMO tương đương với cluster tinh khiết Mahtout cộng [4] xác định tính chất electron từ tính cluster GenCr (15 ≤n ≤ 29) Họ
chỉ cấu trúc Gen+1 GenCr trở nên
chặt khít chuyển sang cấu trúc gần với hình cầu với việc thêm nhiều nguyên tử lõi vào cluster có kích thước n = 17, 19 22
Đã có số nghiên cứu cluster Germanium pha tạp Vanadium công bố Năm 2005, Singh cộng nghiên cứu tính ổn định ống nano Germanium pha tạp nguyên tử Vanadium cách sử dụng tính tốn DFT cho ống nano lục giác kích thước lớn Germanium pha tạp Vanadium có tính chất kim loại [17] Năm 2015, Xiao-Jiao Deng cộng cách dùng thực nghiệm phổ quang electron phương pháp DFT mức B3PW91/6-311+G(d) xác định tính chất electron cấu trúc bền cluster VGen- (n
= - 12) [18] Năm 2017, phương pháp DFT sử dụng gần gradient suy rộng (generalized gradient approximation - GGA) với hàm PBE, Chaouki Siouani cộng nghiên cứu cấu trúc, tính ổn định tính chất electron, từ tính cluster VGen (n = - 19) [19] Các
nghiên cứu tập trung nghiên cứu hai dạng điện tích trung hịa anion Chỉ có nghiên cứu vào năm 2016, nhóm tác giả Shi Shun-Ping cấu trúc hình học cấu trúc electron clusterVGen(0,1)(n = - 9) phiếm hàm B3LYP với sở LanL2DZ có nghiên cứu dạng điện tích cation [20] nhận kết thay đổi điện tích từ trung hịa sang anion cation đồng phân có lượng thấp khơng thay đổi cấu trúc hình học lẫn phân bố nguyên tử Vanadium pha tạp vào Qua tìm hiểu nghiên cứu trước, thấy chưa có cơng trình khảo sát độ bền cấu trúc GenV (n =
10 - 13) dạng cation Vì báo này, tiến hành nghiên cứu cấu trúc độ bền cluster Germanium pha tạp Vanadium dạng cation GenV+ (n = 9-13) so sánh với dạng
trung hòa dạng anion GenV0/- (n=9-13)
nghiên cứu trước [21] phương pháp phiếm hàm mật độ
2 Phương pháp tính
(4)[20] Một phiếm hàm sử dụng nhiều phương pháp DFT phiếm hàm BP86 [17] Khi kết hợp phiếm hàm với hàm sở lõi hiệu dụng LanL2DZ [22-24] tính tốn cấu trúc cluster kim loại chuyển tiếp tỏ đạt kết tốt, có độ tin cậy cao, phù hợp với giá trị thực nghiệm lại giảm thời gian, cơng sức tính tốn [25, 26] Do đó, tất q trình thực tối ưu hình học, tính tần số dao động lượng cấu trúc nghiên cứu sử dụng mức BP86/LanL2DZ cho phép tính tốn thơng qua phần mềm Gaussian 09 [27]
3 Kết thảo luận
Để tìm kiếm tất đồng phân cation có cluster, chúng tơi dùng cấu trúc từ cluster trung hịa anion tìm kiếm trước [21] tối ưu hóa độ bội khác Các đồng phân anion, trung hòa cation cluster GenV-/0/+ kí hiệu tx-z,
đó t số nguyên tử Ge, t = - 13; x = n cluster trung hòa, x = c cluster cation (+), x = a cluster anion (-), z số tự nhiên đến xếp tăng dần theo chiều tăng lượng tương đối Các thông tin khác đồng phân ngoặc vng [ ] gồm: trạng thái electron, nhóm điểm đối xứng lượng tương đối tính theo eV (hình 1) Năng lượng tương đối đồng phân tính từ khác lượng tổng (đã hiệu chỉnh lượng điểm không ZPE) so với đồng phân có lượng thấp
3.1 Cấu trúc đồng phân VGen+ (n=9-13)
Trong giá trị kích thước n cluster cation VGen+ (n = - 13) để lại đồng
phân có lượng tương quan thấp Hình học biểu diễn cấu trúc đồng phân trình bày hình 1.
Ge9V+: Đồng phân 9c-1 có cấu trúc dạng
thuyền có ngun tử Germanium nằm phía thuyền với đối xứng C3V trạng thái electron
triplet Đồng phân 9c-2 có cấu trúc dạng thuyền nguyên tử Germanium nằm lệch
hẳn sang phía trái làm thay đổi trạng thái electron singlet nhóm điểm đối xứng C1 Đồng
phân 9c-3 có cấu trúc lăng trụ biến dạng với hai mặt đáy khác nhau, 9c-4 có cấu trúc giống với
9c-1 Mức lượng chênh lệch đồng
phân 9c-2, 9c-3 9c-4 0,20 eV; 0,22eV 0,62 eV
Ge10V+: Các đồng phân Ge10V+ có
dạng lăng trụ bất đối xứng biến dạng khác
10c-1 có cấu trúc lăng trụ bốn cạnh biến dạng với
hai nguyên tử Germanium phân bố mặt nên làm cho nhóm điểm đối xứng C1
trạng thái electron singlet Các đồng phân
10c-2, 10c-3 10c-4 có cấu trúc lăng trụ biến
dạng với hay mặt đáy khác nhau, mặt năm cạnh mặt bốn cạnh nguyên tử Germaium phân bố mặt đáy Trong đó, đồng phân 10c-2 10c-4 có nguyên tử Germanium phân bố mặt đáy năm cạnh cịn
10c-3 ngun tử Germanium phân bố mặt
đáy bốn cạnh Mức lượng chênh lệch tương đối nhỏ 10c-2 so với 10c-1 0,01 eV nên dự đoán hai đồng phân tồn với Ngoài ra, cấu trúc lồng kín thực bắt đầu xuất cluster Ge10V+
Ge11V+: Cấu trúc lồng 11c-1 có dạng
lăng trụ biến dạng với hay mặt đáy khác nhau, mặt năm cạnh mặt bốn cạnh hai nguyên tử Germaium phân bố mặt đáy Đồng phân có trạng thái singlet Đồng phân 11c-2 có dạng 11c-1 có khác phân bố hai nguyên tử Germanium hai nguyên tử Germanium chiếm mặt đáy năm cạnh làm trạng thái electron thay đổi thành triplet Đồng phân 11c-3 11c-4 có dạng hai khối hộp sáu mặt hình thoi xếp chồng lên với nhóm điểm đối xứng CS Mức
năng lượng chênh lệch ,
11c-4 so với 11c-1 0,38 eV; 0,11c-46 eV 0,60 eV
Ge12V+: 12c-1 đồng phân bền
cluster Ge12V+ có cấu trúc lăng trụ sáu cạnh biến
dạng với nguyên tử Vanadium nằm lọt vị trí trung tâm lăng trụ tạo nên cấu trúc lồng hồn hảo với nhóm điểm đối xứng bậc cao D3d
(5)N.H Tho, T.T Tu / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No (2019) 72-80
76
điểm đối xứng trạng thái electron giống C1 singlet Mức lượng chênh
lệch 12c-2 12c-3 12c-4 so với đồng phân bền 0,27 eV; 0,41 eV 0,42 eV
Hình Cấu trúc bền cluster GenV+ (n = -13)
Ge13V+: Đồng phân bền cluster
Ge13V+ 13c-1 có dạng lăng trụ sáu cạnh biến
dạng với nguyên tử Germanium phân bố mặt đáy Nhóm điểm đối xứng 13c-1 C1
trạng thái electron singlet Các đồng phân
13c-2, 13c-3 13c-4 tồn cấu trúc khác
nhưng lại có nhóm điểm đối xứng trạng thái electron tương tự đồng phân 13c-1 mức lượng chênh lệch đồng phân 0,26 eV; 0,44 eV 0,93 eV
Nhìn chung, cluster GenV tách
electron để tạo thành cation GenV+ có
thay đổi cấu trúc hình học lẫn phân bố nguyên tử Germanium đồng phân có lượng thấp Cụ thể nghiên cứu này, biến đổi rõ rệt xảy Ge10V+ Ge11V+ so
sánh tương mặt hình học (hình
2) Ở kích thước n = 9, 12, 13, cluster giữ nguyên cấu trúc biến dạng chút tách electron từ cluster trung hịa Ngồi ra, cấu trúc lồng kín cluster cation bắt đầu hồn tồn chiếm ưu cluster Ge10V+
Hình Cấu trúc bền cluster GenV0/-/+ (n =9-13)
3.2 So sánh độ bền đồng phân GenV+ (n = 9-13)
Để so sánh độ bền đồng phân GenV+
(n = - 13) có lượng thấp nhất, nghiên cứu sử dụng thông số lượng liên kết trung bình Eb, biến thiên lượng bậc hai 2E,
năng lượng phân mảnh Ef khoảng cách
lượng HOMO-LUMO Các thơng số tính sau:
1 n
E E n.E
Eb(Ge V ) Ge V GenV
n
Ge V Ge V GeV
2
n
n
n E 2.E
E E Δ
Ge Ge V GeV
n
n E E
(6)HOMO LUMO
gap E E
E
Trong đó,
V Gen1
E , Ge V
1 -n
E , GeV
n
E ,EVvà
Ge
E lượng tổng cấu trúc Gen+1V+, Gen-1V+, GenV+, V+ Ge hiệu
chỉnh ZPE có Kết thể biểu diễn qua đồ thị hình 3, 4,
Biến thiên lượng liên kết trung bình Eb
ở hình cho thấy, kích thước n khoảng khảo sát (n = - 13), độ bền cluster Germanium pha tạp nguyên tử Vanadium tăng theo thứ tự trung hòa < cation < anion Như vậy, việc thêm hay bớt electron làm tăng độ bền cluster GenV Khi kích thước n
tăng giá trị Eb GenV+ Các kết luận
hoàn toàn phù hợp với quy luật cluster GenV -/0/+ (n = - 9) nhóm tác giả Shi Shun-Ping
cộng [20]
Hình Sự phụ thuộc lượng liên kết trung bình Eb vào kích thước cluster GenV-/0/+ Biến thiên lượng bậc hai 2E dùng để
đánh giá độ bền tương đối cluster Dựa vào hình 4, nhận thấy quy luật chung cluster anion trung hòa cực đại giá trị n chẵn (n = 10, 12) cực tiểu giá trị n lẻ (n = 9, 11, 13), cluster cation khác chỗ Ge13V+ có giá trị cao
hơn Ge12V+ Qua thấy cluster
cation Ge10V+ có độ bền tương đối so với
cluster cation hệ nghiên cứu
Hình Sự phụ thuộc biến thiên lượng bậc hai Δ2Evào kích thước cluster GenV-/0/+ Bên cạnh đó, lượng phân mảnh cao, nghĩa cần lượng lớn để tách nguyên tử khỏi cluster, hay nói cách khác cluster bền Kết phân tích từ hình cho thấy, lượng tách nguyên tử Germanium tăng giá trị n chẵn giảm giá trị n lẻ Điều lần giúp khẳng định lại cluster GenV-/0/+
(n = 10, 12) tương đối bền Giá trị Ef
Ge10V+ lớn Ge12V+ nên khả Ge10V+
bền Ge12V+
Hình Sự phụ thuộc lượng phân mảnh
f
E vào kích thước cluster GenV-/0/+ Khoảng cách lượng HOMO-LUMO (Egap) chênh lệch mức lượng
(7)N.H Tho, T.T Tu / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No (2019) 72-80
78
trọng cho phép đánh giá độ bền cấu trúc electron khả tham gia phản ứng hóa học dãy hợp chất có thành phần nguyên tố tương tự Nói chung, Egap tăng độ bền cấu
trúc electron hoạt tính hóa học cluster giảm [19] Hình cho thấy khoảng cách lượng HOMO-LUMO cluster cation giảm dần kích thước cluster tăng dần trung hòa anion tuân theo quy luật tăng giá trị n chẵn giảm giá trị n lẻ Nhưng có quy luật cluster cation giá trị n lẻ có giá trị Egap nằm anion
trung hịa Trong dãy cation, cluster Ge10V+ có
giá trị Egap = 1,12 eV lớn Ge12V+ (Egap = 0,84
eV), điều giúp củng cố thêm độ bền cấu trúc electron cluster Ge10V+ cao cluster
Ge12V+ dãy GenV+ (n = - 13)
Hình Sự phụ thuộc khoảng cách lượng HOMO-LUMO Egap vào kích thước cluster GenV/0/+
3.3 Phân bố điện tích
Phân tích phân bố điện tích tự nhiên NPA (natural population analysis) dùng để đánh giá mật độ chuyển hướng chuyển điện tích cấu trúc phân tử [28] Khi nghiên cứu cluster cation GenV+ (n=1-9), nhóm tác giả
Shi Shun-Ping nhận thấy n=9 nguyên tử V mang điện tích NPA âm [20] Dựa vào bảng thấy, điện tích nguyên tử cluster GenV+ thay đổi
kích thước cluster thay đổi khoảng kích thước cluster n=9-13, nguyên tử V tiếp tục mang điện tích NPA âm Đáng ý Ge10V+,
điện tích âm NPA nguyên tử V thấp (-3,913), ngược lại, tổng điện tích dương nguyên tử Ge cao
Xu hướng biến đổi phân bố điện tích Mulliken MPA (Mulliken population analysis) cluster GenV+ (n=9-13) hoàn toàn
tương đồng với xu hướng biến đổi phân bố điện tích tự nhiên NPA Kết từ bảng cho thấy, nguyên tử V tất cluster GenV+
(n=9-13) mang điện tích âm, đó, cấu trúc Ge10V+ chứa ngun tử V có phân bố
điện tích âm MPA thấp (-2,211) nhóm
Germanium nguyên tố có độ âm điện lớn lớn vanadium nên hệ cluster nguyên tố này, điện tích âm có xu hướng tập trung germanium Trong cấu trúc Ge10V+, điện
tích âm từ nguyên tử Ge giải tỏa nhiều sang V nên nguyên nhân làm cho cấu trúc bền dãy cluster cation khảo sát
Bảng Điện tích MPA điện tích NPA V (QV), tổng điện tích nguyên tử Ge (QGe)
của cluster VGen+ (n = - 13) có lượng thấp
Điện tích GenV+ Ge9V+ Ge10V+ Ge11V+ Ge12V+ Ge13V+
MPA QGe +1,959 +3,211 +2,984 +2,620 +2,624
QV -0,959 -2,211 -1,984 -1,620 -1,624
NPA QGe +3,047 +4,913 +4,520 +3.757 +3,895
(8)4 Kết luận
Cấu trúc hình học, độ bền, tính chất electron cluster GenV+ (n = - 13) nghiên
cứu khảo sát mức lý thuyết BP86/LanL2DZ so sánh với cluster dạng trung hòa anion Khi tách electron để tạo thành cation GenV+ từ cluster trung hịa GenV có thay
đổi cấu trúc hình học đồng phân có lượng thấp Ở cluster Ge10V+, cấu trúc lồng
kín cluster cation bắt đầu hồn tồn chiếm ưu Các đồng phân có lượng thấp cation tồm trạng thái electron singlet triplet Khi xét theo thông số bền mặt lượng, cluster Ge10V+ xem
là tương đối bền vững hệ thống GenV+
(n = - 13)
Lời cảm ơn
Cơng trình thực với tài trợ kinh phí đề tài CS2019-05 cấp sở trường Đại học Sài Gòn
Tài liệu tham khảo
[1] T Fehlner, J Halet, J Saillard, Molecular Clusters: A Bridge to Solid-State Chemistry, Cambridge University Press, Cambridge, 2007 https://doi.org/10.1017/CBO9780511628887 [2] S Djaadi, K Eddine Aiadi, S Mahtout, First
principles study of structural, electronic and magnetic properties of SnGen(0, ±1) (n = 1–17)
clusters, J Semicond., 39(4) (2018) 42001 https://doi.10.1088/1674-4926/39/4/042001 [3] P.N Samanta, K.K Das, Electronic structure,
bonding, and properties of SnmGen (m+n≤5) clusters: A DFT study, Comput Theor Chem., 980 (2012) 123-132 https://doi.org/10.1016/j comptc.2011.11.038
[4] S Mahtout, Y Tariket, Electronic and magnetic properties of CrGen (15≤n≤29) clusters: A DFT study, Chem Phys., 472 (2016) 270-277 https://doi.org/10.1016/j.chemphys.2016.03.011 [5] A.A Shvartsburg, B Liu, Z Y Lu, C Z Wang, M.F Jarrold, K M Ho, Structures of Germanium Clusters: Where the Growth Patterns of Silicon and Germanium Clusters Diverge, Phys Rev Lett., 83(11) (1999) 2167-2170 https://doi.org/ 10.1103/PhysRevLett.83.2167
[6] S Bals, S Van Aert, C P Romero, et al., Atomic scale dynamics of ultrasmall germanium clusters, Nat Commun., (2012) 897 https://doi.org/10 1038/ncomms1887
[7] J De Haeck, T B Tai, S Bhattacharyya, et al., Structures and ionization energies of small lithium doped germanium clusters, Phys Chem Chem Phys., 15(14) (2013) 5151-5162 https:// doi.org/ 10.1039/C3CP44395G
[8] G.R Burton, C Xu, D.M Neumark, Study of small semiconductor clusters using anion photoelectron spectroscopy: germanium clusters, Surf Rev Lett., 03(01) (1996) 383-388 https:// doi.org/10.1142/S0218625X96000693
[9] P.W Deutsch, L.A Curtiss, J.P Blaudeau, Electron affinities of germanium anion clusters, Gen− (n=2–5), Chem Phys Lett., 344(1) (2001)
101-106 https://doi.org/10.1016/S0009-2614(01) 00734-5
[10] J Wang, G Wang, J Zhao, Structure and electronic properties of Gen (n=2-5) clusters from
density-functional theory, Phys Rev B., 64(20) (2001) 205411 https://doi.org/10.1103/PhysRevB 64.205411
[11] W.J Zhao, Y.X Wang, Geometries, stabilities, and magnetic properties of MnGen (n=2–16)
clusters: Density-functional theory investigations, J Mol Struct THEOCHEM., 901(1) (2009)18-23 https://doi.org/10.1016/j.theochem.2008.12.039 [12] W.J Zhao, Y.X Wang, Geometries, stabilities,
and electronic properties of FeGen (n=9–16)
clusters: Density-functional theory investigations, Chem Phys., 352(1) (2008) 291-296 https://doi org/10.1016/j.chemphys.2008.07.006
[13] S Shi, Y Liu, C Zhang, B Deng, G Jiang G, A computational investigation of aluminum-doped germanium clusters by density functional theory study, Comput Theor Chem., 1054 (2015) 8-15 https://doi.org/10.1016/j.comptc.2014.12.004 [14] X Li, K Su, X Yang, L Song, L Yang,
Size-selective effects in the geometry and electronic property of bimetallic Au–Ge nanoclusters, Comput Theor Chem., 1010 (2013) 32-37 https:// doi.org/10.1016/j.comptc.2013.01.012
[15] N Kapila, V.K Jindal, H Sharma, Structural electronic and magnetic properties of Mn, Co, Ni in Gen for (n=1–13), Phys B Condens Matter.,
406(24) (2011) 4612-4619 https://doi.org/10 1016/j.physb.2011.09.038
(9)N.H Tho, T.T Tu / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No (2019) 72-80
80
clusters, Comput Theor Chem., 969(1) (2011) 56-60.https://doi.org/10.1016/j.comptc.2011.05.012 [17] A.K Singh, V Kumar, Y Kawazoe, Metal encapsulated nanotubes of germanium with metal dependent electronic properties, Eur Phys J D-Atomic, Mol Opt Plasma Phys., 34(1-3) (2005) 295-298 https://doi.org/10.1140/epjd/e2005-00162-1
[18] X.J Deng, X Y Kong, H G Xu, X L Xu, G Feng, W J Zheng, Photoelectron Spectroscopy and Density Functional Calculations of VGen– (n
= 3–12) Clusters, J Phys Chem C, 119(20) (2015) 11048-11055 https://doi.org/10.1021/jp 511694c
[19] C Siouani, S Mahtout, S Safer, F Rabilloud, Structure, Stability, and Electronic and Magnetic Properties of VGen (n = 1–19) Clusters, J Phys
Chem A, 121(18) (2017) 3540-3554 https://doi org/10.1021/acs.jpca.7b00881
[20] S.P Shi, Y.L Liu, B.L Deng, C.Y Zhang, G Jiang, Density functional theory study of the geometrical and electronic structures of GenV(0,±1)(n=1–9) clusters, Int J Mod Phys B,
31(05) (2016) 1750022 https://doi.org/10.1142/ S0217979217500229
[21] N Huu Tho, T.T Tu, T.M Nhan, P.H Cam, P.T Thi, The Geometries and Stabilities of Neutral and Anionic Vanadium-Doped Germanium Clusters VGen0/- (n = 9-13): A Density Functional
Theory Investigation, VNU J Sci Nat Sci Technol 35(1) (2019) 47-56 https://doi.org/10 25073/2588-1140/vnunst.4827
[22] W.R Wadt, P.J Hay, Ab initio effective core potentials for molecular calculations Potentials for main group elements Na to Bi, J Chem Phys., 82(1)(1985)284-298 https://doi.org/10.1063/1.448800
[23] P.J Hay, W.R Wadt, Ab initio effective core potentials for molecular calculations Potentials for K to Au including the outermost core orbitals, J Chem Phys., 82(1) (1985) 299-310 https://doi org/10.1063/1.448975
[24] P.J Hay, W.R Wadt, Ab initio effective core potentials for molecular calculations Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg, J Chem Phys., 82(1) (1985) 270-283 https://doi.org/10 1063/1.448799
[25] G Manca, S Kahlal, J.Y Saillard, R Marchal, J F Halet, Small Ligated Organometallic Pdn
Clusters (n=4−12): A DFT Investigation, J Clust Sci., 28(2) (2017) 853-868 https://doi.org/10 1007/s10876-017-1168-2
[26] T.D Hang, H.M Hung, L.N Thiem, H.M.T Nguyen, Electronic structure and thermochemical properties of neutral and anionic rhodium clusters Rhn, n=2–13 Evolution of structures and
stabilities of binary clusters RhmM (M=Fe, Co,
Ni; m=1–6), Comput Theor Chem., 1068 (2015) 30-41 https://doi.org/10.1016/j.comptc.2015.06 004
[27] M.J Frisch H.B Schlegel, G.E Scuseria, M.A Robb, J.R Cheeseman, G Scalmani, V Barone, G.A Petersson, H Nakatsuji, X Li, M Caricato, A Marenich, J Bloino, B G Janesko, R Gomperts, B Mennucci, H P Hratchian, J V Ortiz, A F Izma GWT Gaussian 09, Revision C.01 Gaussian, Inc, Wallingford CT 2010 [28] A.E Reed, L.A Curtiss, F Weinhold,