[r]
(1)Bộ Giáo dục đào tạo Kỳ thi tuyển sinh đại học, cao đẳng năm 2002 ĐáP áN Và THANG ĐiểM Đề CHíNH THứC Đại HC
MÔN THI: Hoá học - Khối B
ĐáP áN Thang Điểm
Câu I (1,5 điểm) Cấu hình electron của:
Fe (Z=26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 hc [Ar]3d64s2 Fe 2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6
Fe 3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
(Nếu TS viết cấu hình cho đủ điểm)
2 Tính chất hóa học chung hợp chất sắt (II) tính khử: Fe 2+ - 1e = Fe 3+ Fe(OH)2 + O2 + H2O = Fe(OH)3
FeCl2 + Cl2 = FeCl3
TÝnh chÊt hãa học chung hợp chất sắt (III) tính oxi hãa: Fe 3+ + 1e = Fe2+ hay Fe 3+ + 3e = Fe FeCl3 + Fe = FeCl2
Fe2O3 + CO Fe + CO2
(Thí sinh lấy ví dụ khác, cho đủ điểm) * Sắt cháy khí clo: Fe + Cl2 FeCl3 (A)
- Hòa A vào nớc đợc dung dịch Lấy vài ml cho tác dụng víi dd AgNO3, cã kÕt tđa tr¾ng chøng tá cã Cl-: Ag + + Cl - = AgCl ↓
- Lặp lại thí nghiệm với thuốc thử dung dịch kiềm, có kết tủa nâu đỏ chứng tỏ có ion Fe3+:
Fe 3+ + OH - = Fe(OH)
3 ↓ (nâu đỏ) * Nung hỗn hợp (Fe S): Fe + S FeS (B)
- Cho B vào dung dịch H2SO4 lo·ng hc HCl cã khÝ mïi trøng thèi chøng tá cã ion S
FeS + H+ = Fe2+ + H
2S ↑ (trøng thối) - Nhỏ kiềm vào dd thu đợc, có kÕt tđa tr¾ng xanh chøng tá cã ion Fe2+: Fe2+ + OH - = Fe(OH)
2 ↓ (trắng xanh) Câu II (1,5 điểm)
1 a) Phân biệt Fe3O4 Fe2O3: cho chất tác dơng víi dd HNO3 lo·ng , chÊt ph¶n øng cho khí không màu, hóa nâu không khí Fe3O4, chất phản ứng không cho khí Fe2O3
Fe3O4 + 28 HNO3 = Fe(NO3)3 + NO + 14 H2O 2NO + O2 = NO2 (n©u)
(hoặc dùng HNO3 đặc: Fe3O4 + 10 HNO3 = Fe(NO3)3 + NO2 + H2O) Fe2O3 + HNO3 = Fe(NO3)3 + H2O
b) NH3 bazơ yếu: NH3 + H2O NH4+ + OH NaOH Ba(OH)2 bazơ mạnh: NaOH = Na
+ + OH Ba(OH)2 = Ba
2+ + OH B [OH -] dung dịch giảm dần theo thứ tù: Ba(OH)
2 , NaOH , NH3 B pH chúng giảm dần theo thứ tự: Ba(OH)2 , NaOH , NH3
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
o
t
o
t
o
t
(2)2 * 100 ml dd KOH 0,1M + 100 ml dd H2SO4 cã pH = nKOH = 0,01 mol
pH = → [H+] = 0.1 M → [H
2SO4] = 0,05 M → 0,005 mol B nKOH : 0,01 : 0,005 = : 1, nên xảy phản ứng:
2KOH + H2SO4 = K2SO4 + H2O B dung dịch thu đợc có K2SO4
= 0,005 mol → [K2SO4] = 0,005 : 0,2 = 0,025 M
* 100 ml dd KOH 0,1 M + 100 ml dd H2SO4 cã pH = nKOH = 0,01 mol
pH = 2→ [H+] = 0.01 M→ [H
2SO4] = 0,005 M → 0,005 0,2 = 0,0005 mol B nKOH : 0,01 : 0,0005 = 20 : 1, KOH rÊt d−, chØ x¶y ph¶n øng: 2KOH + H2SO4 = K2SO4 + H2O
B dung dịch thu đợc có K2SO4 KOH d−
= 0,0005 mol → [K2SO4] = 0,0005 : 0,2 = 0,0025 M
nKOH,d− = 0,01 - (2 0,0005) = 0,009 mol → [KOH] d− = 0,009 : 0,2 = 0,045 M
Câu III (1,5 điểm)
1 a) A axit mạch hở, không phân nhánh, có CT: (C3H5O2)n th× chØ cã thĨ n = 1, - víi n = 1, A: C3H5O2 : kh«ng phù hợp (vì số nguyên tử H lẻ)
- với n = 2, A: C6H10O4 : chấp nhận đợc CTCT A là: HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH (hoặc: A: (C3H5O2)n hay C2nH4n(COOH)n => 5n = 2n + => n = 2)
b) B cã CTTQ: CxHyBrz, đợc điều chế từ A nên B có thĨ cã CTPT: C6H12Br2 vµ cã CTCT lµ: Br-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-Br
(ThÝ sinh cịng cã thĨ chän B dẫn xuất halogen không no có CTPT: C6H10Br2, C6H8Br2 ,
nhng phải viết thêm phản ứng hidro hãa) Tõ B ®iỊu chÕ A:
Br-CH2-(CH2)4-CH2-Br + NaOH →to HO-CH2-(CH2)4-CH2-OH + NaBr HO-CH2-(CH2)4-CH2-OH + CuO →
o
t
HCO-(CH2)4-CHO + Cu + H2O HCO-(CH2)4-CHO + O2 →
o
t , xt
HOOC-(CH2)4-COOH a)
polivinyl axetat n H2N-(CH2)6-COOH →
o
t , xt
[ HN-(CH2)6-CO ]n + n H2O t¬ enang
b)
(Thí sinh viết phản ứng theo tỉ lệ mol 1:1, cho đủ điểm )
0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
HOOC-CH2-CH2-CH-COOH
NH2
2 NaOH
NH2
NaOOC-CH2-CH2-CH-COONa H2O
+ +
NH2
HOOC-CH2-CH2-CH-COOH H2SO4 HOOC-CH2-CH2-CH-NH3
COOH
( )SO4
+ 2
-2
+
n CH2=CH
OCOCH3
n
] [
OCOCH3
CH2-CH
(3)Câu IV (1,5 điểm) * §iỊu chÕ phenol:
C6H6 + Cl2 →
Fe
C6H5Cl + HCl
C6H5Cl + NaOH ( đặc ) C6H5OH + NaCl * Điều chế anilin: điều chế benzen nh− trên, sau đó:
C6H6 + HO-NO2 C6H5NO2 + H2O
C6H5NO2 + H Fe,HCl→ C6H5NH2 + H2O * §iỊu chÕ PVC:
* §iÒu chÕ cao su Buna:
(TS cã thể viết phản ứng điều chế cao su Buna thông qua giai đoạn tạo rợu etylic) a) Nhỏ dd Br2 vào benzen: phản ứng xảy ra, brom không bị màu b) Nhỏ dd Br2 vào anilin: dd Br2 màu, xuất kết tủa trắng:
Câu V (2 điểm)
1 Phản ứng nhiƯt nh«m:
2y Al + FexOy → o
t
y Al2O3 + 3x Fe (1)
Hỗn hợp thu đợc sau p (1) tác dụng với NaOH cho H2, phản ứng lại xảy hoàn toàn, chứng tỏ Al d FexOy tác dụng hết
B Hỗn hợp thu đợc sau p (1) gồm: Al2O3, Fe, Al (d) - Phần + dd HNO3 đun nóng:
Al2O3 + HNO3 → Al(NO3)3 + H2O (2) Fe + HNO3 → Fe(NO3)3 + NO↑ + H2O (3) Al (d−) + HNO3 → Al(NO3)3 + NO ↑ + H2O (4) - PhÇn + dd NaOH d−:
Al2O3 + NaOH → NaAlO2 + H2O (5) Al + NaOH + 2H2O → NaAlO2 + H2 ↑ (6) Fe khơng phản ứng Do khối l−ợng sắt phần 2,52 gam Xác định FexOy m:
Gäi: - sè mol khÝ NO sinh phần phản ứng với HNO3 n1 - sè mol khÝ NO sinh nÕu cho phÇn phản ứng với HNO3 n2 - khối lợng phần m1, phần m2
- ë phÇn 2:
Theo (6): nAl = (2/3) = (2/3) . (3,696/22,4) = 0,01 mol nFe = 2,52 : 56 = 0,045 mol
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25 xt,t o CH
2-CH
Cl
[ ]n
Cl n CH2=CH
HC CH + HCl xt H2C=CHCl
NH2
+ Br2
NH2
Br
Br Br
3 HBr
+
3 HC CH C
600 oC
→
pcao,t0cao
2
H
n
Na
n ) (CH2-CH=CH-CH2
n CH2=CH-CH=CH2
CH2=CH-CH=CH2
Pd H2
CH2=CH-C CH
C CH
2 HC CH
+
CH2
=CH-CuCl, NH4Cl
H2SO4đặc, to
(4)- ë phÇn 1:
Theo (3), (4): n1 = n Fe (phÇn 1) + n Al (phÇn 1) = 3,696 : 22,4 = 0,165 mol
Nếu cho phần tác dụng với dd HNO3 nh phần số mol NO thu đợc là: n2 = n Fe (phần 2) + n Al (phÇn 2) = 0,045 + 0,01 = 0,055 mol
Vì phần phần có thành phần (Al2O3, Fe, Al) nên:
Do đó: ( phần ) = 4,83 - (0,01 27 + 0,045 56) = 2,04 gam
→ ( phÇn ) = 2,04 : 102 = 0,02 mol Theo (1):
Khối lợng hỗn hợp A (m):
m = m1 + m2 = 14,49 + 4,83 = 19,32 gam
(TS làm theo cách khác, cho đủ điểm)
Câu VI (2 điểm)
nE = 0,1 mol ; nNaOH = 0,3 mol nE : nNaOH = 0,1 : 0,3 = : Do đó, theo đề có hai tr−ờng hợp xảy ra:
TH1: E este đ−ợc tạo thành từ axit đơn chức RCOOH r−ợu ba chức R'(OH)3 (RCOO)3R' + NaOH → RCOONa + R'(OH)3
0,1 -> 0,3 0,1
→ M RCOONa = 20,4 : 0,3 = 68 -> R + 67 = 68 -> R = -> R H → = 9,2 : 0,1 = 92 -> R' = 92 - (3 17) = 41 -> R' C3H5 Khi este E là: (HCOO)3C3H5
TH2: E este đ−ợc tạo thành từ axit ba chức R(COOH)3 r−ợu đơn chức R'OH R(COOR')3 + NaOH → R(COONa)3 + R'OH
0,1 -> 0,1 0,3 → = 20,4 : 0,1 = 204 -> R' = 204 - (3 67) = (loại) Vậy este E có CTCT là:
2 (HCOO)3C3H5 + HOH HCOOH + C3H5(OH)3
- Trung hòa hỗn hợp sau phản ứng thủy phân l−ợng d− dung dịch kiềm (NaOH, KOH…) Sau cho hỗn hợp tác dụng với Cu(OH)2: thấy Cu(OH)2 tan dung dịch thu đ−ợc có màu xanh lam, chứng tỏ hỗn hợp có glixerin:
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25 HCOO-CH2
HCOO-CH HCOO-CH2
glixerin trifomiat m1
m2
n1
n2
= => m2 m1
n1
n2
= = 14,49 0,055 0,165
. = 4,83 gam
HO-CH2
O-CH O-CH2
CH2-O
CH-O Cu CH2-OH
H H
2 C3H5(OH)3 + Cu(OH)2 + 2H2O
n Fe
n Al2O3
= 3xy = 0,045 =
0,02
3 x y
=> => FexOy : Fe3O4
3 2O
Al
m
3 2O
AL
n
3
) ('OH R
M
3
) (COONa R
M
(5)- Đun nóng dung dịch thu đ−ợc: thấy kết tủa đỏ gạch, chứng tỏ có axit fomic: HCOONa + Cu(OH)2 + NaOH →
o
t
Na2CO3 + H2O + Cu2O ↓ (Nếu TS nhận biết chất axit fomic glixerin theo cách sau đ−ợc đủ điểm:
- NhËn biÕt HCOOH b»ng phản ứng với Ag2O dd NH3 tạo kết tủa Ag kim lo¹i HCOOH + Ag2O Ag ↓ + CO2 + H2O
- NhËn biết C3H5(OH)3 phản ứng với Cu(OH)2 tạo thành dd xanh lam
0,25
HO-CH2
O-CH O-CH2
CH2-O
CH-O Cu CH2-OH
H H
2 C3H5(OH)3 + Cu(OH)2 + 2H2O
→ NH3