(Luận văn thạc sĩ) tổng hợp và chuyển hoá n aryl n, n đietylthioure

I ỉ ộ (ỈIÁ O DỤC VÀ í)Ả O TẠO Đ Ạ I H Ọ C Q U Ố C G IA H Ả N Ộ I TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HOC T ự NHIÊN 방장향 TRIÊU TIẾN HÀ TỐNG HỢP VÀ CHUYẾN HOÁ ， ， N_ARYL-N N， -Đ IETYLTH IO U R E LUẬN ÁN THẠC SỸ KHOA HỌC HOÁ HỌC ■ ■ ■ ■ Chuyên ngành: M ã số: Hoấ Hữu 01-04-02 N gười hướng dẵn khoa học: G S T S Đ ặ n g N hu í Ịii PTS Lư u Văn lỉó i 하 ÍĨÀ N Ộ I- í 999 MỤC LỤC Ira n g MỚ Đ Ầ U I ( HƯƠNG I TỔ NG Q UAN VỂ PHƯƠN(; PHÁP rổ N G HỢP IM N X U Ấ T T H ĨO U R E 1.1 PHƯƠNG PIIÁP D IẾ U CỈIẾC ÁC D ẪN X U Ấ T T ỈIIO U R r, Ị I I Phởn ứng ũỉììiìì vối isofliioxianat 1.L2 Phản ứng ơĩììiiĩ bậc ĩìĩộty bậc hai vói cacboiì disunfua I I.3 Phản ứĩig amiỉĩ vói íhioplìotgen I I A Phản ứng ơĩìĩiìì vói tììioxỉaiìơí kim loại kiềm hay amoĩĩi 4 1.1.5 Phơn ứng íhinramdisìtn/na 1.2 T ÍN II C IIẤ T n o 人 IIỤ C c ủ 八 CÁC I11IOURI ：T ỉlẾ 1.2.1 Phản ứỉiẹ ax hố 1.2.2 Pììdìì ứng phân lì rt Y 1.2.3 Plìdỉì ứng cúa ihiourc th ế ba lân rói lĩiđraỵ.iiĩ 1.2.4 Phởn ứng cùa -diỉììylíhiniire vói phenylhidrazin 1.2.5 Phảĩì ứng N -a r\l-N \N ~(ìỉtìietyỊíììioure vói etơĩĩolamỉn CHƯƠNG K Ể T QUẢ VẢ TH Ả O LU Ậ N 2.1 TỔNG IIỌ P T F T R A IiT Y L T H IU R A M D IS IJ N F U 八 ( T im ) ) 2.2 TỒNCỈ IIỌ P N -A R Y L -N ' ,N ' Đ ỉl l YI I IIIO U R I ：n Ằ N (ỉ SỰ TƯ Ơ N G T Á C C Ủ 八 T1:T1) VỚI CÁC 八M IN T llO M 10 2.3 MỘT SỐ P IỈẢ N lỈN ( i C H U YỂN IIO Ả N -A R Y L NT -Đ II I Y L ỈH ÍO l!R I Phảỉt ứng ax lìố 20 20 2.3.2 Phản ứng vói liich nzin 28 2.3.3 Plìảỉì ứỉỉg vói plicitylliidrazin 3I 2.3.4 Pììãiĩ ứng vói aiìoỉamiìì 35 2.3.5 Phản ứng phâĩi hu ỷ N-ơryI-N\N'-đietylthionre tạo thành aryỉisotìnoxianat 36 C IIƯ Ơ N Í ；3 H ự c N (；H ỈỆ M 39 r r ổ N G IIọ p TI T R 八l:T Y I ỉ m U R 八 40 TỔ NG IIỢP N -A R Y I-N \N -*)II:T Y L T H K )U R I: 41 2.1 TỐỉìg họp N-(p-tolyl)-N\ /V， - âietyịthiourc 41 3.2.2 T ồng lì ọp N-(o-Uilyl)-N\ N -đỉcíylíhioiu e 42 3.2.3 Tong hợp N-ịp-bt otììpheỉiyl)- N \ /V， - âietyltìnoure 42 3.2.4 Tổng họp N -phenyl-N \ N '-dieiylthiourc 43 3.2.5 Tổng họp N-(tn-fnỉyl)-N\ N -dietyUhioure 43 3.2.6 Tong họp N -(p-etoxiphenyl)-1\\ N ’-(ỉictyỊthioure 44 3.2.7 Tồng họp N-(p-clophenvl)- /V’ ，N % -diet\ì1hioure 44 3.2.8 Tồĩìg họp N -ịa -ỉUìphtyì)-N I\ -diet\lihioitre 45 、， 3.3 CÁC P IIẢ N ỦNG C H U YỂN IIO Á N -A R Y L -N \ N ’- D IIT Y I T lllO lỉR I: 45 3.3.1 Tồng hợp N-benznyì-N-nryì- N \ N'-dixlíhioure 45 3.3.2 Tổng họp 4-aryịthiosemicacbazit 48 Tơng họp l-phenyl-4- ylUiiosemicacbazit 50 3.3.4 Tổng họp IS-aty ì-N ^ịP~iiidrnxic1yi)iiiinurc 52 이 3.3.5 Tống họp aryỉisolhioxìaiiat KẾT LUẬN 55 T 入I LIỆU I IỈA M K IIẢ O 56 P IIỤ LỤC M Ở ĐẨU Thioure dẫn xuất cùa Ĩ1Ó điều chế từ lâu, việc nghiên cứu tiến hành, thioure cnc dãn xuất có cấc tính chất đặc biệt quí báu ứng dụng rộng rãi Mặt khác thioure hợp chất kết tinh tốt, đo thường dùng để xác định ancol am in phân tích [6] Thioure có khả tạo thành hợp chất phức với cấc ion kim loại, thí dụ đổng, bitmut [12] Nhiều dẫn xuất N_ thioure có hoạt tính dược lí ứng dụĩìg y học dùng Ihm thuốc chống lao, thuốc chống co giật [27] Ngoài ra, cấc dẫn xuất thioure dùng nông nghiệp làm chất diệt cỏ, diệt nấm [3 ]，dùng làm chất ổn định polime, chất chống oxi hoá [19 ，31] Từ lâu cổ nhiều cơng trình đề cập đến việc tổng hợp dẫn xuất thioure lần, hai 1ÀĨ1 ba \án Tuy nhiên việc tổng hợp dẫfì xuất thioure bất đối xứng lán từ thiuramdisinifua năm 80 Mục đích luận án nhằm tổng hợp N -a ry l-N \N -đietylthioure fir tetraetylthimamdisunfua chuyển hoấ hợp chất thi oil re Chương TỔ NG Q U AN VỂ PHƯƠNG PH人p T ổ N G HỢP D Ẫ N X U Ấ T T H IO U R E 1.1 PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾC 人c Ĩ)ẪN X ẤTTHIOURE Một số phương phấp để tổng hợp đẫn xuất thioure ĩihư phản ứng amin vói isothioxianat hữu cơ, với cacbon disunfua, vói thiophotgen, với thioxianat kim loại kiềm hay nmoĩìi, đạc biệt năm gần tổng hợp thioure lán phản ứng tetraankylthiuramdisunfua với atnin dung môi loluen 1.1.1 Phản ứng am in vói isothioxianat hữu Đây phương phấp chung phổ biến dùng tổng hợp thioure ,、 R— N c' / H „ 너 NH -누 ỉ< ^ ' R — N H — c— N l 、 R2 R = aiìkvl, aryl hay hetaryl; R 1, R ? = H, nnkyl, xicloankyl, aryl, hetnryl Bằng phươĩig phấp tìhộĩì thioure I lân, lẩn lẩn [16 ，23 ，39] Phản ứng thực dung mơi khác nhau, trơ mặt hố học isothioxianat sản phẩm phản ứng (benzen, toluen, axeton, c lo ro fo m , //-h e x a iì, anco l •••), tro n g đ iề u k iệ n k h ô n g d ù n g d u n g m ô i Tốc độ phản ứng phụ thuộc vào lực bazơ am ill vh hoạt tính gốc liên kết với nhóm NCS Nói chung phương phấp cho hiệu suất cao, dễ tinh chế sản phẩm Tuy nhiên việc điều chế chất đầu isothioxianat có thuận lợi khó khăn định Dưới phương phấp thường đuơc dùng điều chế isothioxianat hữu cơ: R N H ；+ c s 4- NH.OH R N H C S 2N H 4- P b (N O ,)2 — > — RNHCS2NH4 + H 2C) > R -N C S + N H 4N O , + H N O , + PbS R = ankyl, arvl ，hetaryl Các isothioxiaĩint lối ciiốn ĩìươc dễ tấclì phươiìg phấp Cịn cấc isothioxianat khơng lơi bnng nước q trì lì h Inch snn phẩm khó khăn cho hiệu suất thấp 1.1.2 Phảìì úiig avùii bậc mội, bộc hai vói cacbnn (Hstmfua Phương pháp đơn giản thuận tiện cho việc tổng hợp thioure N, N ’ -2 lán đối xứng R -N H + S II R N H -C -N H R cs2 + H 2S R- ankyl, aryl, hetaryl Tuy nhiên phương phấp đùng cho việc tổng hợp đẫn xuất thioure N- t lần thế, N ，N ’ - lẩn không đối xứng N, N ', N '- lần Ihế NH ： r n h + cs2 신i? R -N H -Ế -N H R -N H -Ố - SNH, R NH RR s s + H?s R -N H -C -N H R + H2S NR, R -N H -il-S H p N R 'R 2— — ► s R -N H -C -N R 'r7 + n 2s R, R 1，R2 = ankyl, xicloankyl ，hetaryl, aryl Nhược điểm phiíơng phấp thời gian phan ứng dài [42] từ - ngày Để tăng tốc độ phản ứng ngirời ta thườĩìg dùng xúc tấc ĩìhư lưu huỳnh, H;0 2, K O H hay NaOH [23 ，28] Mặc dù lưu huỳnh H20 thuộc loại xúc tấc tốt, dùng khó tấch riêng sản phẩm khỏi lưu huỳỉìh tự Người ta cung hay dùng piriđin làm XIÍC tấc Ĩ1Ĩ tạo phức với cacboiì disunfua bền Đơi để tăng chất lượng xúc tấc, ĩìgirời ta cho thêm iơt vào piriđin để sau phản ứng, dễ dàng tnch (V(lạng piriđin iođua: s 2R N H2 + c s 2C s H 5N F^NH— C -N H R + 2C5H sNHI + s Xúc tấc tốt ĩihất mà lìgười ta hay clùng na!ri kali iođua [14 ，25] phan ứng trải qua nhiều giai đoạn: (Thiuramdis 니nfun) 누 2RNCS + H2S + s (tsotlìioxinnat) J.1.3 Phản ứng cua Oỉììin vói íhiophotgcn Phản ứng thiophotgen hố amin tr 이Ìg phương pháp để diều chế dẫn xuất thioure [3 1, 38] Tuỳ thuộc vào tỷ lệ cấc chất phản ứng điều kiện tạo thành isothioxianat hay thioure N, N ， -2 lắn [19] tương ứng: R N H ； -f S=CCI2 — > RNCS + 2HCI s 2RNH2 + S=CC12 -► R -N H -C -N ỈỈR -f 2ỈỈCI R = ankyl, heíaryl, aryl Nếu lấy tỷ lệ R N H : SCCI2 I : I với có mặt chất hấp thụ HCI sản phẩm isothioxianat, cịn lấy đư am in sản phẩm dẫn xuất thioure, 1.1.4 P hản ứng omin vói ihinxỉanat kim loại kiêm hay amoni Để tổng hợp dẫn xuất thioure ngiíời ta chế hố hiđro clorua am in bậc I bậc 2，bằng thioxiannt kim loại kiềm hay amoni Các thioxianat N- líin N, N- líiĩì nhận đun nóng vhi nhiệt độ cao (I50+17Ơ 、 C) bị dổng phân hoa thành thioure lương ứng [ 17J R r ^ ：N H 2CI + M -S C N R ' = H , a n k y l, a ry l; - MCU R1 S \ II r2 ^N -Ồ -N H R1 j ^ N H 2SCN R = a n k y l; —» M = K +, N a +, N H Phương phííp đơn giản ứng dụng rộng rãi, có kết để tổng hợp thioure khấc nhnu tír am in khơng vịng niniiì thơm [30j cfing II hư để tổng hợp thioure vòng [46] 1.1.5 Phản ĩtiĩg tỉtiu ỉ a w d isu n fỉi(ỉ vói a ỉĩĩiìi Các tài liệu Ihnm khảo [44] phản ứng cỉin thiuraindisunfiin với am in dung môi toluen nhiệt độ lớn 70°c cho đẫn xuất thioure Ị옷 (R1)2N - c - s - s - C - N(R')2 + H N ^ ' s S K R 1= aĩìkyl, R + R' = N-mopholyl, R = H, ankyl, R = ankyl, aryl, s — ► ^ N - C - N ( R ' ) + H 7S + s Trong phán ứng lìày, tốc độ phán ứng, chiều hướng phản ứng phụ thuộc chất cấc gốc R 1，R2, R \ 1.2 TÍNH CHẤT HO人 HỌC CỦA CÁC THIOURE THẾ Do có m ọt nhóm th io a m it tĩO ĩìg phân tử, lớp hợp c h ấ t đa (lạ n g tính chất chẳng hạn vấn đề cân taut이ne kiểu th i 이ì-thiol R = ankyl, aryl, hetaryl; R 1，R2 = ankyl, xicloankyl Dựa liệu phổ người ta kết luận trạng thái tinh thể dung dịch (etanol, piriđin, ĩiước, axeton) cấc thioure tồn chủ yếu dọng thion [45] Cũng thời gian số cơng trình khnc lại cho thioure tổn dạng thiol [43] Trong phổ hồng ngoại thioure tetracloetylen [50] phát thấy nhóm hấp thụ C=N nhóm -S H vùng 1600+1700 cm 2450 cm 시 Ghi phổ cộng từ hnt nhíìĩì proton thioure tĩOĩig CDCI3 cho thấy tồn cùn dạĩìg thiol vùng 1,73 시 ， 95 ppm Tỷ lệ dạng thiol cấc dung địch nhv vào khoảng I -r 24%, kh ả Iiă ĩìg ch u y ể n hoấ ta u to m e q u y ế t đ ịn h kh ả th io u re th ế tha m g ia phản ứng hố học 1.2.1 P hản úlìg a x y l hoá A x y l hoấ cấc thioure thực nhờ axyl halogenua hay anhiđrit axit Son phẩm phản ứng N- hay S-axyl th i 011 re [21 ，26] Sự axyl hoa tạo thònh rruiối axylthioure nhiệt độ thấp [9] Sơ đồ phản ứng nhơ sa니: K -N H K -c f k'- n h X I' , ị l axctonl 25°c o IV ll ᅳ R — N H — c — N 기 R -N H 、 COK2 / : c — SCOR 으 I 니 „ R v o \í/ N r X- Ln h - N-axylthioure R 1，R2 = H, ankyl, aryl, hetaryl; R7 = ankyl, aryl; s 一a x y lth io u re X = Cl, Br tạo thành k h ô n g b ề n , k h i đ un n ó n g Ĩ1 Ĩch u y ể n v ị thành N-axyỉthioure bền 1.2.2 Phản úng phán huỷ Dưới tác dụng tác nhan axit，cấc thioure bị phân huỷ tạo thành sản phẩm khác nhau, dựa sở phản ứng này, nhiều tác giả [48] đưa phương pháp thuận lợi để điều chế isothioxianat Quá trình phân huỷ thực dung môi axit vô cơ, chẳng hạn axit photphoric, axit sunfuric loang axit clohiđric đặc làm tác nhftn phân huỷ [32] 수 R' Ai — NHᅳ cI ， —N \ R 1= H, aiìkyl, aryl; + HC1 ► Ai - N = c = s + J^2^ N H 2CI R2 = aĩìkyl, aryl M ột số tác giả [28] đă chứĩig minh phản ứng phân huỷ thioure anhiđrit axetic thực điều kiện êm dịu hơn: S 1,1 A r - N H — C— ^ + (CH,CX))2() — \ r ^ A i-N = c = s Nhiệt dộ ' + CH^CONR R + c h 3c o ( ) h 1.2.3 Phản íntg tìùonre th ế ba lần vói hidrazin M ột số tác giả [2, 9] thực phản ứng N - a r y l- N ， ,N ， -đ im e ty lthioure dung dịch hidrazin hiđrat 80 -T-85% dung môi giờ, thu 4-aryl(liiosemicacbazit: toluen sôi tr 이lg A r-N II — N ^ c n " + NM?N U - 0lU— Nhiột độ r —r쎄 八 - NHNH2 + 、NH CH/ Ị 2.4 Phản w ig N - a r y ỉ- N \N ， -din ietyIth io u re vói phe nylhidrazin Các tác giả [2, 9] thực phản ứng N - a r y l- N ,,N ,-đim etylthioure với phenylhidrazin dung mỏi benzen sôi giờ, thu san phẩm 1- p h e n y l ᅳ -a ry lth io s e m ic a c b a z it s ^C H ? s CH , A r-N H — c — N二 + C 6H N H N H t5en/cl^ A r - N H - C - N H N H C 6H^ + 대 CH/ 1.2.5 Phản ứng N - m y l \ N ' ~(ỉimetíhioure vói etanolamin Các tác giá [2, 9] đa thực phản ứng N - a r y l- N ， ， N， 一đimetylthioure với etanolamin benzen sôi giờ, thu sản phẩm N - a r y l- N '- ( p - hiđroxietyl) thioure „ M, ᄉ CH3 ị A r - N H — C— + H 2N C H2C H 2O H ~ ► A i - N H - C - N H C H 2C H 2()H CH T, + (C H ,)2NH FTIR-8700 SNO: A20923500056 Measuring mode: %T Range: 4000.0 - 400.0 NScans: 40 Apodization: Happ Resolution: 4.0 Detector: standard ScanSpeed: 2.8(low) Gain: Aperture: auto 06.01.99 22:31:33 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu joint Laboratory Kubelka-Munk-T ransformation 06.01.99 22:31:38 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu joint Laboratory Exp Smooth Pts Exp Peaktable of PTOLYL.IRS 20 Peaks ThreshhᄋId: 0.1, Noise: 0.01, No Range Selection No 607.5 731.0 804.3 912.3 62.889 52.264 49.948 61.418 61.486 y 1 ^ ; i õ : e l s cd < p ^ 's l l s c p c ^ T í õ l l o o l l A e g 's s i :3 : ! 5 ' y i õ i 8 : ^ o :5 '& P O C C D6 Ọ O > x - i i ^ợ &i & '1 C Ò 4 ; il X >— L OC O — La & ^ ò ò o oc ò & CD Inten (%T) ^ Pos (1/cm) ( - 3 3600.0 3400ÌỈ 3200.0 : 4Ho-iotyi)-ưìK»«Tvcacoazjt 3000.0 2800.0 2600.0 2400.0 2200.0 2000.0 1900.0 ỊQOO.O 1700 1600.0 1500.0 1400.0 13Ô0.0 1200.0 1100.0 I 1000.0 900.0 300 ᄋ Type: HYPER IR User: Nguyen Pham Ha Detector: standard Abscissa: 1/cm Ordinate: %T Apodization: Happ Min: 401.17 Max: 3998.16 Range: 1/cm Ndp: 1866 Data Interval: 1.92868 Resolution: 4.0 Gain: Aperture: auto Mirror Speed: 2.8(1ᄋw) GLP information of OTOLYL.IRS Date: 06/01/99 Time: 22:19:09 FTIR-8700 SNO: A20923500056 Measuring mode: 0/o丁 Range: 4000.0 - 400.0 NScans: 40 Apodization: Happ Resolution: 4.0 Detector: standard ScanSpeed: 2.8(low) Gain: Aperture: auto 06 •이 99 22:28:59 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu joint Laboratory Kubelka-Munk-T ransformation 06.01.99 22:29:04 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu joint Laboratory Exp Smooth Pts Exp: Peaktable of OTOLYL.IRS, 11 Peaks Threshhold: 0.1, Noise: 0.01，No Range Selection • , I » ! » 6 4.9 i ^ ' : ' ' ' 7.6 : 7;4 I ^ O : 4 1220.8 1465.8 1527.5 1579.6 1635.5 2920.0 2962.4 3024.2 3074.3 3209.3 3288.4 C Ọ 4 6 O 2 10 11 Inten (%T) , Pos (1/cm) 4L? ) I 0Ò , &c \ l No fsỊÍ i - C - N l i ᅳ C l [^ C T I^ O H SNO: A20923500056 Measuring mode: %T Range: 4000.0 - 400.0 NScans: 40 Apodizatiᄋn: Happ Resolution: 4.0 Detector: standard ScanSpeed: 2.8(low) Gain: Ĩ - U K -8 0 A p e r t u r e : a 니t o 06.28.99 15:39:09 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu joint Laboratory K 니belka-M 니nk-T ransformation 06.28.99 15:39:16 Nguyen Pham Ha VNU-Shimazdu j 이 nt Laboratory Exp Smooth Pts Exp: Peaktable of LONG2.IRS, 20 Peaks Threshhold: 0.1 ， Noise: 0.01 ，No Range Selection No Pos (1/cm) Inten (%T) 8 l :3 36.094 6 12.868 : 37.735 50.846 i 1 4 Z i l ^p 8c p c p ^ o ò Lnc o o c n ^ ^ ộ 小 cfi 〕 T-r ^-2 s 19 00 T h l : : ỡ : ^ 15 16 17 18 ^ 20 Z j Z 14 13 12 11 10 : ; '6 :9 :8 18.177 15.480 14.163 17.472 6 '7 ,I :5:5 I 6 I ; 20 i c o1 c ^ v ữ 54 '6:0 l i i l s 3.9 r í l : i j p 86 : r ' '7 : o A I i : '6 ! PHỔ KHỐI LƯƠNG n t P h o n e 24 C au J u l t r u c - V i e n 9S :2 H oa Dr h o c u s i n g A c q M e th c c C.QD Q P T T R IE U r TTỈỈ1 N p ^ r o X ^ ) - /• T i u C U X ^ Ị n > ' - am e b e r s o l v e n t i n CHC13 A v e r a c e o r ᅳ ỈE B ᅳ E ᅳ ᅳ m m r ： ~ T T D 222 1 s c T M Ẳ < 149 n h c 2h - c - n y C ：H , -89 133 우 "、7 28 七 dOO 25 309 340 378 041184 462 5CB51-3 54 激 150 0 25 30 0 50 0 5 15 101 62 54 , 17 54 , : 88 5 , 1 5 55 35 13 55 • 45 15 55 60 t c 9 ： f 5 55 20 Z , m / z ' R T T 10 05 9 • 20 35 47 55 8 48 15 3 4B • r ’ 「’ /Ị r' R n 1、 0n 1^ 26 05 64 50 10 사 p, a b u n d 95 85 05 48 7：1 20 59 55 55 59 75 30 75 00 63 V, 30 43 2 83 95 20 10 05 31 12 20 62 26 45 16 19 a b u n d / ：• a b u n d 60 r> D abund rn/ z 6 , 5 18 69 35 6 20 69 90 30 r/ 6 ,, 13 20 503 ᄀ ： 누 , 70 40 17 r) 70 90 27 14 71 05 34 73 85 13 71 20 2 74 10 8 29 7 74 85 12 10 75 05 35 7/Ị 68 65 10 72 15 69 15 72 25 £ 8 9 0 0 7 7 8 8 f 5 5 ᄋ ᄋ Z 77 / 57 76 7 7 7 r8 ^7 a b u n d m i n T T z a b u n d 85 D 95 16 10 210 m/ z ： 5 ? ^ 1 28 s 85 10 53 82 48 17 10 25 abund 82 8 m / z 18 45 00 a b u n d 85 81 25 55 14 34 9 78 45 71 75 t c ’ • 71 45 5 r、 85 68 30 i ,, 6 29 / o f a b u n d m / z 44 /^ 3 4 5 g s ^ ro5 a b u n d m i n 16 20 r ĩ z a b u n d • 22 20 D , 54 ᄋ o 5 5 L、 54 46 89 6 7 8 R lLn 5 5 5 5 5 5 , 21 2C ^/ T T 27 2 ywv 0 5 3v b /9 9 l ol o 02 IX ^ r\ 겨" Dl L H D oD L O OL Of n a1 e 52 85 z I l i e 35 1 IỢ m / z r " 5 ru in 9 t o 20 90 - 75 45 0 ?‘ \ 사1 41 a b u n d Ỉ Í1 「 /M 사1 0 a b u n d m / z >und 사 f 12 I R 4 ! 94 1사 r,s • 40 1 ^ r 40 39 10 , 23 65 r rf~ P J-7 r< * ~ rT f\ ~ \r \3J , 42 A 20 , 38 85 13 : : 32 ii l' 37 38 30 29 5 1 z a b u n d n l TT6 D 00 5 L r L r i L0O3 Z • • • • O • • e / // • • / ế f\ )0 m / z a b u n d I I l l ;7 ỉ g t o 995 mill m 55 E o f ig e 8 49 0 16 é r： > 85 00 40 87 8 s 11 35 7 55 83 68 88 80 21 '7 o f it a q e 2 5 t o s a b u n d m / z m / 89 9 丁T a b u n d 95 89 93 10 00 2s 31 98 • 78 00 15 3 ^ 7G 10 o r» Q ) 90 26 95 90 95 10 10 95 90 96 IS 92 5 96 4S 12 92 95 97 05 27 97 62 90 93 20 o f r a g e m / z 55 t o 9 a b u n d >! 사2 L58 20 m i n SO m / z l 'T 1 15 15 10 22 • 10 Q 11 -> ᄀ-• ] 08 23 1 r5 1 r； > 110 110 110 80 1] 10 00 26 I l l c> •/ 05 I l l : 07 10 r a g e o f 2 5 t 二 a b u r d 95 * 10 30 l ò 93 20 4r 15 Ị m / z 1 51 1 1 29 11 a b u n d 20 4s 0Ọ 20 11 s c *■) 1 ^8 l i e *117 1 Ư, ry f J 11 in 54 r 1 18 '3 f3 z a b u n d 2r> 24 00 •a b u n d 41 45 •0 二 05 26 05 27 12 y 12 15 30 12 ； 3 17 20 '3 20 m.i m / /7 ； !6 Tr a b u n d 05 J1 10 2 0 ■ 20 14 , 18 •LO 05 L35 05 L35 35 13 크b u n d 11 9S 20 lJ> 62 20 13 35 90 14 95 10 Ill 30 13 13 a b u n d L34 55 75 o L34 15 Ị o 1-34 5 31 05 z /l m — I t — I 10 80 15 10 ： Ỉ 9 13 r ： 5 ? ni a b u n d a b u n d 1 80 20 2.40 t o r; 12 T 10 5 12 88 35 73 Ổ o f 10 4 10 1ᄀ 124 05 25 124 10 25 95 20 S5 75 123 7 1 40 ab iin d 15 12 52 L33 35 L34 00 15 m / z L33 123 0' r a g e L33 D o f r a g e 05 게 •ab u n d m / • 9S abund z m/ r) abund 15 m/ 229 15 11 23 m 2 2 2 a b u n d 05 o 45 8 c 17 m/ z m / a b u n d ^7 45 2 55 30 85 3 5 95 05 45 25 13 301 a b u n d 4 3 10 05 10 95 3 15 12 3 30 35 3 15 31 85 3 45 3 322 5 17 c； ■ ： f 7 45 25 • • • • • Ố 25 r2r 95 1 5 abund • ( a 13 16 r, m/ z 112 18 a b u n d 2 !- • r5 95 t o 31 43 a b u n d r, 38 o f 197 30 149 ) n R.r y.nn •니, G?y\ 196.20 OG L , OS :>(M • ； >() 12 rn/ z a b u n d 시lo 89 m / 9 2.4' m i n ： T T D 06 a b u n d z rn/ z ss • ... diều ki? ?n thư? ?n ù Tinh thể màu trắne, hình kirrụ nhẹ t： nc = Ỉ15°c Tinh chế Tính tan Ben/en: //-hexan Tan tốt: ancol, toluen, benzen Kh? ?n2 tan: n? ?ớc /?-hcxan CC1 Tinh the màu trắne, ben/en: nhẹ //-hcxan... nhiẹt độ dune mỏi sỏi: ancol toluen, henzen Tan t' ỉhườni:: cà dune mỏi ĩ r? ?n Khỏne tan: n? ?ớc Tan tốt nhiệt độ dune mỏi sỏi: ancoL lolucn, V' hen/en Tan thườnm cá dune mơi tr? ?n Khỏnu tan: n? ?ớc 23,20... Phương pháp đ? ?n gi? ?n thu? ?n ti? ?n cho việc tổng hợp thioure N, N ’ -2 l? ?n đối xứng R -N H + S II R N H -C -N H R cs2 + H 2S R- ankyl, aryl, hetaryl Tuy nhi? ?n phương phấp đùng cho việc tổng hợp đẫn