Nghiên cứu ảnh hưởng của một số yếu tố công nghệ đến quá trình thuần hóa thuốc phóng một gốc pirocxilin bằng phương pháp phun dung dịch chất thuần hóa tt

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ QUỐC PHÒNG VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ QUÂN SỰ PHẠM QUANG HIẾU NGHIÊN CỨU ẢNH HƢỞNG CỦA MỘT SỐ YẾU TỐ CÔNG NGHỆ ĐẾN Q TRÌNH THUẦN HĨA THUỐC PHĨNG PIROCXILIN BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHUN DUNG DỊCH CHẤT THUẦN HÓA Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 52 03 01 TĨM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Hà nội- 2020 Cơng trình hồn thành tại: Viện Khoa học Cơng nghệ qn sự, Bộ Quốc phịng Người hướng dẫn khoa học: TS Phạm Văn Toại PGS TS Chu Chiến Hữu Phản biện 1: TS Phạm Mạnh Thảo Học viện Kỹ thuật quân Phản biện 2: PGS.TS Vũ Minh Thành Viện Khoa học Công nghệ quân Phản biện 3: TS Nguyễn Phương Nga Tổng cục Cơng nghiệp quốc phịng Luận án bảo vệ Hội đồng đánh giá luận án cấp Viện họp tại: Viện Khoa học Công nghệ quân Vào hồi: phút, ngày tháng năm 2020 Có thể tìm hiểu luận án tại: - Thư viện Viện Khoa học Công nghệ quân - Thư viện Quốc gia Việt Nam MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài luận án Thuốc phóng pirocxilin hóa loại thuốc phóng chứa gốc lượng (nitrat xellulo-NC) Với mục đích giảm tốc độ cháy trung bình hạt thuốc phóng điều khiển q trình sinh khí (theo hướng cháy tăng diện tích cực) thuốc phóng thẩm thấu lớp chất hóa lớp ngồi hạt thuốc Mục đích hóa thuốc phóng làm tăng tốc độ đầu đạn tăng lượng nhồi thuốc phóng phát bắn, đồng thời giữ nguyên làm giảm áp suất lớn khí thuốc sinh phát bắn Trên giới có nhiều cơng trình nghiên cứu cơng nghệ sản xuất thuốc phóng pirocxilin thơng thường cơng bố Tuy nhiên thuốc phóng pirocxilin hóa có cơng trình nghiên cứu cơng bố lĩnh vực quân mà hầu giữ bí mật, chuyển giao cho quan hệ đối tác quốc phòng mức độ hạn chế Ở nước, công nghệ sản xuất số mác thuốc phóng pirocxilin đối tác nước ngồi chuyền giao cho Việt Nam Trên sở tài liệu chuyền giao cơng nghệ, Cơng nghiệp quốc phịng Việt Nam nghiên cứu thành công số mác thuốc phóng pirocxilin thơng thường ứng dụng vào sửa chữa, chế tạo vũ khí đạn dược quân đội Tuy nhiên cơng nghệ sản xuất thuốc phóng pirocxilin hóa cịn hạn chế, chưa có nghiên cứu chuyên sâu chất trình hóa, yếu tố cơng nghệ ảnh hưởng đến chất lượng sản phẩm Mục tiêu nghiên cứu Làm rõ ảnh hưởng số yếu tố công nghệ đến q trình hóa thuốc phóng pirocxilin, xác lập thơng số cơng nghệ hóa thuốc phóng pirocxilin, ứng dụng cho sản xuất thuốc phóng pirocxilin hóa sử dụng cho đạn cao xạ 23mm 30mm hải quân Phạm vi nghiên cứu luận án Các vấn đề liên quan đến cơng nghệ hóa; hấp thụ, khuếch tán chất hóa; xác định chiều sâu lớp thẩm thấu, nồng độ chất hóa; thực nghiệm đánh giá tiêu xạ thuật thuốc phóng Phƣơng pháp nghiên cứu Luận án sử dụng kỹ thuật chế tạo bán thành phẩm thuốc phóng, kỹ thuật hóa thuốc phóng, kỹ thuật phân tích đánh giá hóa lý, xạ thuật dùng kỹ thuật chụp phổ Raman, phổ IR Ý nghĩa khoa học, thực tiễn đề tài luận án Kết nghiên cứu đề tài luận án có ý nghĩa khoa học mang lại giá trị thực tiễn lĩnh vực qn sự, xác lập quy trình cơng nghệ hóa để chế tạo mác thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL ứng dụng vào thực tiễn sản xuất Bố cục luận án Luận án gồm 127 trang phân bổ sau: mở đầu trang, chương 1- tổng quan, 30 trang; chương 2- đối tượng phương pháp nghiên cứu, 20 trang; chương 3- kết thảo luận, 61 trang; kết luận trang; danh mục cơng trình khoa học cơng bố trang 96 tài liệu tham khảo Chƣơng TỔNG QUAN Khái quát thuốc phóng pirocxilin, đặc điểm vai trò cấu tử thành phần thuốc phóng pirocxilin; số mác thuốc phóng pirocxilin đặc biệt Giới thiệu mục đích đời, đặc điểm thuốc phóng pirocxilin hóa Cơ sở lý thuyết q trình hóa thuốc phóng Ứng dụng quang phổ Raman đánh giá miền phân bố chất hóa thuốc phóng Tình hình nghiên cứu ngồi nước, nước thuốc phóng pirocxilin hóa Chƣơng ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 Đối tƣợng phƣơng pháp nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu mẫu thuốc phóng pirocxilin luận án chế tạo để nghiên cứu cơng nghệ hóa 2.2 Vật tƣ, hóa chất trang thiết bị * Vật tư, hóa chất: NC có hàm lượng nitơ 208÷209 ml NO/g Nhà máy Z chế tạo, xerezin hidrocacbon no với công thức CnH2n+2 với n= 35 55, xuất xứ Thái lan Long não (C10H16O, LN) công nghiệp hàm lượng chất >95 %, xuất xứ Ấn Độ Bán thành phẩm thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL (thuốc phóng trước hóa) * Dụng cụ trang thiết bị chính: Đồng dây chuyền chế tạo thuốc phóng gốc Nhà máy Z, thiết bị hóa quy mơ pilot quy mô công nghiệp, thiết bị quang phổ kế Labram HR Evolution, thiết bị sắc ký khí Clarus 680, thiết bị đo phổ hồng ngoại Perkin Elmer spectrum 400 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 2.3.1 Xác định đặc trưng thuốc phóng: Sử dụng phương pháp phân tích đo đạc hành áp dụng lĩnh vực quân 2.3.2 Phương pháp hóa thuốc phóng 2.3.3 Phương pháp tạo mẫu đo phổ đường chuẩn Raman 2.3.4 Phương pháp tạo mẫu thuốc phóng đo quang phổ Ramam Hình 2.9 Tạo mẫu thuốc phóng phục vụ đo, phân tích phổ Raman 2.3.5 Phương pháp xác định liên kết hidro có lớp hóa 2.3.6 Xác định áp suất đầu nòng phát bắn CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến q trình hóa 3.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ đến đồng sản phẩm Bảng Kết sau hóa thuốc phóng nhiệt độ khác Kết quả, hàm lƣợng long não vị trí, % TT Nhiệt độ,oC Hạt thuốc phủ lớp màu trắng, thấm ướt trương nở, hạt thuốc dính bám tảng nhỏ 25-35 40-50 50-60 65-75 75-85 vt1 vt2 vt3 vt4 0,69 1,29 1,00 1,56 Hạt thuốc giữ nguyên hình dạng vt1 vt2 vt3 vt4 1,43 1,44 1,48 1,46 Hạt thuốc giữ nguyên hình dạng vt1 vt2 vt3 vt4 1,56 1,59 1,58 1,60 Hạt thuốc giữ ngun hình dạng, nhiều hạt long não dính vào thuốc phóng vt1 vt2 vt3 vt4 1,22 1,35 1,05 1,42 Hạt thuốc giữ nguyên hình dạng, nhiều hạt long não dính vào thuốc phóng vt1 vt2 vt3 vt4 1,12 0,94 1,19 1,33 Quan sát trực quan cho thấy thuốc phóng sau hóa nhiệt độ 40-60oC cho kết đồng 3.1.2 Ảnh hưởng nhiệt độ hóa đến hàm lượng phân bố long não sản phẩm Bảng Kết phân tích hàm lượng long não thuốc phóng nhiệt độ hóa khác Kết Yêu Chỉ tiêu cầu M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 Nhiệt độ hóa, oC 35 40 45 50 Hàm lượng LN cấp, % 1,7 Hàm lượng bốc ngồi,% 0,9÷1,5 1,31 1,30 1,40 1,20 Hàm lượng LN , % 1,20 1,33 1,42 1,48 55 60 70 1,29 1,37 1,12 1,57 1,45 1,28 1,6 1,5 1,4 1,3 1,2 1,1 35 độ C 15 Nồng độ LN, % Hàm lượng LN,% 45 độ C 55 độ C 60 độ C 70 độ C 10 35 40 45 50 55 60 65 70 75 10 20 30 40 50 60 70 Nhiệt độ hóa, oC Chiều sâu lớp hóa, µm Hàm lượng LN, % Hình Sự phụ thuộc hàm lượng long Hình Ảnh hưởng nhiệt độ đến não vào nhiệt độ hóa phân bố nồng độ long não Kết xác định nhiệt độ hóa phù hợp 55±2 oC 3.2 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch hóa đến q trình hóa Bảng 3 Điều kiện kết phân tích hàm lượng long não thuốc phóng nồng độ dung dịch hóa khác Kết Chỉ tiêu M13 M14 M15 M16 M17 M18 Tỷ lệ LN/cồn,% 1/1 1/1,5 1/2 1/2,5 1/3 1/4 Nồng độ dung dịch TH, % 50 40 33,3 28,5 25 20 Khối lượng dung dịch TH, g 102 127,5 153 178,5 204 255 Tổng thời gian phun, s 204 255 306 357 408 510 Thời gian phun lần, s 40,8 63,7 76,5 89,2 102 127,5 Hàm lượng bốc ngoài, 1,30 1,35 1,41 1,32 1,29 1,30 HàmlượngLNtrongsản phẩm, % 1,36 1,50 1,54 1,45 1,40 1,32 1,55 1,5 1,45 R² = 0,9895 1,4 1,35 1,3 20 25 30 35 40 45 50 Nồng độ dung dịch hóa, % Hình Sự thay đổi hàm lượng long não sản phẩm thay đổi nồng độ dung dịch hóa Luận án xác định điều kiện tốt để q trình hóa diễn điều kiện nồng độ dung dịch hóa khoảng 33,3÷35 % 3.3 Ảnh hƣởng số yếu tố kỹ thuật đến q trình hóa 3.3.1 Ảnh hưởng áp suất phun dung dịch hóa q trình hóa Tiến hành hóa với nồng độ dung dịch hóa xác định 33,3 % (tỷ lệ long não/cồn = 1/2), nhiệt độ hóa 55±2 oC, hàm lượng long não 1,7 % so với BTP thuốc phóng Bảng Lựa chọn áp suất phun dung dịch hóa Áp suất, TT Kết Đánh giá kg/cm2 Luồng phun sương yếu, khơng Khơng phù 0,8 đều, có giọt hợp Có luồng phun sương, không bao Không phù 1,2 trùm hết thành thiết bị hợp Có luồng phun sương, không bao 1,5 Phù hợp trùm hết thành thiết bị Luồng phun sương tơi, đều, phủ 2,0 Phù hợp đủ thành thiết bị Luồng phun sương tơi, đều, phủ 2,5 Phù hợp đủ thành thiết bị Như để trình hóa, áp suất cần thiết phải đảm bảo tối thiểu 2,0 kg/cm2 đủ bao phủ toàn bề mặt chuyển động (tương ứng bề rộng thành thiết bị hóa) mẻ hóa kg thuốc phóng Bảng Lựa chọn áp suất phun dung dịch cho q trình hóa Áp suất, Kết quả, hàm lƣợng long não, % TT Đánh giá kg/cm2 Quá trình TH diễn bình thường 2,0 Phù hợp vt1 vt2 vt3 vt4 1,51 1,57 1,54 1,50 Quá trình TH diễn bình thường Phù hợp, 2,5 sản phẩm vt1 vt2 vt3 vt4 1,58 1,55 1,57 1,55 Sản phẩm có bị kết dính tảng Thuần hóa 3,0 vt1 vt2 vt3 vt4 không 1,32 1,48 1,61 1,26 Sản phẩm có bị kết dính tảng Thuần hóa 3,5 vt1 vt2 vt3 vt4 khơng 1,59 1,38 0,97 1,16 Kết xác định áp suất cho phun dung dịch hóa tốt khoảng 2,0 2,5 kg/cm2 dùng cho đầu phun 0,2 mm; luận án lựa chọn áp suất phun 2,5 kg/cm2 để đảm bảo đồng hàm lượng long não sản phẩm thời gian phù hợp cho lần phun dung dịch hóa 3.3.2 Xác định tốc độ tối ưu tang trộn trình hóa Trong thiết bị hóa, thuốc phóng cần phải chuyển động cung tương ứng với góc giờ, hai biên vị trí hợp với góc 120° Q trình cần phải diễn liên tục suốt trình hóa để đảm bảo đồng sản phẩm Bảng Lựa chọn tốc độ quay thiết bị trước sau phun dung dịch hóa TT Tốc độ, vịng/ph Kết Đánh giá Thuốc phóng quay chậm, khơng lên Khơng vị trí góc giờ, dao động phù hợp khoảng 30-6 Thuốc phóng quay chậm, khơng lên Khơng 10 vị trí góc giờ, dao động phù hợp khoảng -6 30 Thuốc phóng quay đều, lên Chưa 15 vị trí góc giờ, dao động phù hợp khoảng -6 30 Thuốc phóng quay đều, lên vị 17 trí góc giờ, dao động khoảng Phù hợp -7 Thuốc phóng quay đều, lên q vị trí Khơng 20 góc giờ, dao động khoảng phù hợp -7 Bảng Lựa chọn tốc độ quay thiết bị trình phun dung dịch hóa TT Tốc độ, vịng/ph Kết Đánh giá Thuốc phóng quay đều, khơng lên Cần tăng 17 vị trí góc giờ, dao động tốc độ khoảng - Thuốc phóng quay đều, lên 20 vị trí góc giờ, dao động Phù hợp khoảng -7 Thuốc phóng quay đều, lên 25 vị trí góc giờ, dao động Phù hợp khoảng - Có tượng rung lắc thiết bị, Không 30 chuyển động khối thuốc lên cao phù hợp khung -6 Kết lựa chọn tốc độ quay thiết bị hóa lần phun dung dịch 20 vòng/phút, tốc độ quay thiết bị trước sau lần phun dung dịch hóa 17 vịng/phút cho mẻ công suất kg/mẻ 3.3.3 Anh hưởng chế độ cấp dung dịch long não đến q trình hóa 3.3.3.1 Lựa chọn chế độ cấp dung dịch hóa Bảng Lựa chọn chế độ cấp, phun dung dịch hóa Tốc độ Chế độ TT Thời gian quay, Kết cấp vòng/phút Cấp -Cấp: 290s 20 Thiết bị TH chuyển động phun -Quay: 70 ph 17 khơng ổn định, sản phẩm có lần nhiều thuốc phóng dính tảng -Cấp lần 1: 145s 20 Cấp Thiết bị TH chuyển động -Quay 12 ph 17 phun không ổn định, sản phẩm -Cấp lần 2: 145s 20 lần có thuốc phóng dính tảng -Quay: 70 ph 17 -Cấp lần 1: 97s 20 Quá trình TH diễn bình -Quay 12 ph 17 Cấp thường, thuốc phóng chuyển -Cấp lần 2: 97s 20 phun động đều, nhiên có xuất -Quay: 12 ph 17 lần dính nhiều hạt thuốc -Cấp lần 3: 96s 20 phóng -Quay: 70 ph 17 20 Q trình TH diễn ổn -Cấp lần 1: 73s 17 định, thuốc phóng chuyển -Quay 12 ph 20 động -Cấp lần 2: 73s Cấp 17 - Quay: 12 ph Hàm lƣợng long não, % phun 20 -Cấp lần 3: 73s lần vt1 vt2 vt3 vt4 17 - Quay: 12 ph 20 -Cấp lần 4: 71s 1,55 1,57 1,54 1,56 17 - Quay: 70 ph Kết trình hóa thuốc phóng pirocxilin, số lần cấp dung dịch hóa: lần tổng thời gian cho q trình hóa khoảng 120÷125 phút khơng kể thời gian chuẩn bị, tháo liệu 60 40 20 Số lần phun Hình Sự phụ thuộc chiều sâu lớp hóa vào số lần phun dung dịch hóa Nồng độ LN, % Chiều sâu lớp TH, µm 3.3.3.2 Ảnh hưởng lần cấp liệu đến chiều sâu phân bố hàm lượng long não lần phun lần phun lần phun lần phun 15 10 0 20 40 Chiều sâu lớp hóa, µm Hình Sự phân bố nồng độ long não lần phun 1; lần phun 2; lần phun lần phun Qua nghiên cứu, luận án xác lập chế độ cơng nghệ hóa quy mơ pilot bảng 3.9 sau: Bảng Công nghệ hóa thuốc phóng pirocxilin quy mơ pilot Tốc độ Trình tự Lƣợng chất TT Thời gian quay, công đoạn đƣa vào vịng/phút Nhiệt độ hóa: 55±2 oC, áp suất 2,5kg/cm2 Hàm lượng long não cấp 1,3÷1,8 % so với bán thành phẩm thuốc phóng Cấp thuốc phóng 3,0 kg 2 Cấp graphit 1,0 g Quay gia nhiệt, graphit 35-40 ph 17 sơ 1/4 dung Phun dung dịch lần 56 76 s 20 dịch TH Quay 12 ph 17 1/4 dung Phun dung dịch lần 56 76 s 20 dịch TH Quay 12 ph 17 1/4 dung Phun dung dịch lần 56 76 s 20 dịch TH Quay 12 ph 17 1/4 dung 10 Phun dung dịch lần dịch + 58 78 s 20 2,0 g graphit 11 Quay 75 ph 17 Nhận xét: + Ở hàm lượng long não 1,3 % so với 3,0 kg BTP thuốc phóng, nồng độ dung dịch hóa 33,3 % khối lượng dung dịch hóa 117 g, thời gian phun lần 56 s, tổng thời gian phun dung dịch hóa cho chu trình 224 s Khi lưu lượng riêng cho hóa 0,00174 (gam dung dịch hóa/giây)/gam thuốc phóng + Ở hàm lượng long não 1,8 % so với 3,0 kg BTP thuốc phóng, nồng độ dung dịch hóa 33,3 % khối lượng dung dịch hóa 162 g, thời gian phun lần 76 s, tổng thời gian phun dung dịch hóa cho chu trình 304 s Khi lưu lượng riêng cho hóa 0,00178 (gam dung dịch hóa/giây)/gam thuốc phóng Như với lưu lượng riêng cho q trình hóa thuốc phóng khoảng 0,00174 0,00178 (gam dung dịch hóa/giây)/gam thuốc phóng đảm bảo cho thuốc phóng kịp hấp thụ khuếch tán dung dịch hóa điều kiện nhiệt độ luận án lựa chọn 55±2oC 11 3.5.2 Nghiên cứu xác định phân bố nồng độ long não theo chiều sâu lớp hóa 3.5.2.1 Đối với thuốc phóng 6/7FL Phổ Raman vị trí điểm khác mẫu thuốc phóng 6/7FL (có hàm lượng long não 1,15%) hình 3.15: a) b) c) d) e) f) g) h) Hình 15 Hình ảnh chụp phổ Raman chiều sâu: μm –a); μm-b); 10 μm- c); 15 μm-d); 35 μm-e); 45 μm-f); 55 μm-g); 60 μm-h) Bảng 12 Kết xác định tỷ lệ peak nồng độ LN/NC Nồng độ LN/NC, % Tỷ lệ I652/ I850 TT Vị trí, μm 1,67 15,39 1,43 12,27 12 10 15 35 45 50 55 60 1,32 1,10 1,01 0,72 0,49 0,29 0,22 10,93 8,04 6,90 3,08 0,1 0 Hình 16 Sự thay đổi nồng độ LN/NC vị trí chiều sâu khác thuốc phóng 6/7FL với hàm lượng LN 1,15% 3.5.2.2 Đối với thuốc phóng 5/7SFL Chụp phổ Raman vị trí điểm khác mẫu hạt thuốc phóng 5/7SFL (hàm lượng long não thuốc phóng M28 1,51% ) thu hình ảnh phổ hình 3.17: a) b) c) d) 13 e) f) g) h) i) l) Hình 17 Phổ Raman điểm 0µm -a); 10µm -b); 20µm -c); 30µm -d);55µm e); 60µm -f); 80µm -g); 90µm -h); 95µm -i); 100µm -l) Bảng 13 Kết xác định nồng độ LN/NC (% ) theo vị trí chiều sâu lớp hóa Vị trí, μm Nồng độ LN/NC, % TT Tỷ lệ I652/ I850 1.95 19.01 10 1.03 7.10 20 0.93 5.79 30 0.89 5.31 40 0.88 5.14 50 0.89 5.31 60 0.84 4.58 70 0.85 4.83 80 0.75 3.45 10 90 0.60 1.46 11 100 0.48 0.2 14 Nồng độ LN % Trên sở kết thu bảng 3.13, đồ thị thể phụ thuộc nồng độ long não (theo khối lượng, %) vào chiều sâu lớp hóa thuốc phóng mẫu 5/7SFL hình 3.19 đây: 20 15 10 R² = 0.9986 0 50 100 Nồng độ LN, % Chiều sâu lớp hóa X, µm Hình 19 Sự thay đổi nồng độ long não/NC, % vị trí chiều sâu khác Đối chiếu với đường cong mẫu trình khuếch tán theo kiểu khuếch tán thể tích mạng lưới polime tương tự mẫu thuốc phóng Từ kết phân bố nồng độ long não thu mẫu thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL luận án thấy có tồn vùng nồng độ cân mẫu thuốc phóng Đối với mẫu thuốc phóng 6/7FL khoảng chiều sâu lớp thun húa t 15ữ35 àm vi nng long nóo/NC cân khoảng 7,5 % Mẫu thuốc phóng 5/7SFL khong chiu sõu t 15ữ75 àm vi nng long não/NC cân khoảng 5,0 % Kết chụp phổ Raman mẫu thuốc phóng 5/7SFL với hàm lượng long não sản phẩm khác thể qua hình sau: 20 Hàm lượng long não 1,39% 15 10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Nồng độ LN, % Chiều sâu lớp hóa, µm 25 20 15 10 Hàm lượng long não 1,47% 20 40 60 80 100 Chiều sâu lớp hóa, µm Nồng độ LN, % 15 20 15 10 Hàm lượng long não 1,72% 20 40 60 80 100 120 140 Chiều sâu lớp hóa, µm Hình 3.20 Sự phân bố hàm lượng long não theo chiều sâu lớp hóa mẫu có hàm lượng long não thuốc phóng khác Kết sử dụng mẫu thuốc phóng 5/7SFL M28 để xác định hấp thụ khuếch tán dung dịch long não theo lỗ có hạt thuốc Phổ Raman cụ thể điểm sau: a) c) b) d) Hình 3.21 Phổ Raman vị trí dọc theo biên lỗ hạt thuốc phóng: a- vị trí 20x0 µm; b- vị trí 20x50 µm; c- vị trí 20x90 µm; d- vị trí 20x100 µm Kết cho thấy tượng hấp thụ khuếch tán long não theo chiều dọc hay chiều ngang hạt thuốc phóng 5/7SFL xảy tương tự Ở khoảng cách ngồi 100 µm dọc theo biên lỗ mẫu thuốc phóng 5/7SFL khơng quan sát thấy có mặt long não Trong q trình hóa, dung dịch hóa khơng “chui” vào thuốc phóng theo đường lỗ có sẵn hạt thuốc Nguyên nhân xác định thời gian tiếp xúc 16 Nhiệt lượng cháy , kJ/kg hạt thuốc phóng với dung dịch hóa theo phương pháp có khác lớn, theo phương pháp phun dung dịch hóa thời gian tiếp xúc nhỏ so với phương pháp ngâm dung dịch hóa 3.5.3 Sự biến đổi nhiệt lượng cháy thuốc phóng pirocxilin hóa 3.5.3.1 Đối với thuốc phóng 6/7FL Qv  42,8mNC  112, 2mLN  203,8 (3.6) Bảng 14 Sự thay đổi nhiệt lượng cháy theo chiều sâu lớp hóa Nồng độ mNC, % mLN, % Qv, kJ/kg TT Vị trí, μm long não/NC, % 15,39 84,24 12,97 1947,2 12,27 86,59 10,62 2310,1 10 10,93 87,63 9,58 2472,2 15 8,04 89,98 7,23 2835,5 35 6,90 90,94 6,27 2984,2 45 3,08 94,31 2,90 3506,6 50 0,0 97,21 0,0 3956,8 55 0,0 97,21 0,0 3956,8 60 0,0 97,21 0,0 3956,8 4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 20 40 60 Chiều sâu lớp hóa, μm Hình 22 Sự thay đổi nhiệt lượng cháy vị trí chiều sâu khác Ở lớp ngồi có nhiệt lượng cháy thấp tăng dần theo chiều sâu lớp hóa, ngồi nhiệt lượng cháy lớp khơng có chất hóa, nhiệt lượng cháy khơng đổi Trong khoảng chiều sâu lớp hóa (50 μm), nhiệt lượng cháy tăng đến 203% Qv(c) ≤ X ≤ 50 μm Qv = (3.7) 3956,8 kJ/kg 50 < X ≤ 660 μm Trong đó: Qv(c): hàm số thể biến thiên nhiệt lượng cháy lớp thuốc phóng hóa tương ứng theo chiều sâu lớp hóa X (μm) thuốc phóng; 660 μm bề dày cháy trung bình 2e1 mẫu thuốc phóng 6/7FL 17 3.5.3.2 Đối với thuốc phóng 5/7SFL Qv  42,8mNC  112, 2mLN  580,9 Nhiệt lượng cháy, kJ/kg (3.8) Bảng 15 Sự thay đổi nhiệt lượng cháy theo chiều sâu lớp hóa Vị trí, Nồng độ mNC, mLN, Qv, TT μm long não/NC, % % % kJ/kg 19,01 79,23 15,06 1120,2 10 7,10 88,04 6,25 2485,8 20 5,79 89,13 5,16 2654,8 30 5,31 89,54 4,75 2717,8 40 5,14 89,68 4,61 2740,2 50 5,31 89,54 4,75 2717,8 60 4,58 90,16 4,13 2814,6 70 4,83 89,95 4,34 2781,3 80 3,45 91,15 3,14 2967,3 10 90 1,46 92,93 1,36 3244,4 11 100 0,20 94,10 0,19 3425,5 12 110 0,0 94,29 0,0 3454,7 Trên sở kết thu bảng 3.16, tiến hành lập đồ thị thể phụ thuộc nhiệt lượng cháy lớp thuốc phóng vào chiều sâu lớp hóa mẫu thuốc phóng mẫu 5/7SFL hình 3.23 đây: 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 20 40 60 80 100 Chiều sâu lớp hóa, μm Hình 23 Sự thay đổi nhiệt lượng cháy vị trí chiều sâu khác (3.9) Qv(c) ≤ X ≤ 100 μm Qv = 3454,71 kJ/kg 100 < X ≤ 513 μm Trong đó: Qv(c): hàm số thể biến thiên nhiệt lượng cháy lớp thuốc phóng hóa tương ứng theo chiều sâu lớp hóa X (μm) thuốc phóng; 513 μm bề dày cháy trung bình 2e1 thuốc phóng 5/7SFL 18 Hệ số tốc độ cháy u1 mm/(bar.s) 3.6 Ảnh hƣởng hàm lƣợng long não đến hệ số tốc độ cháy u1, vai trò liên kết hidro long não với NC 3.6.1 Ảnh hưởng hàm lượng long não đến hệ số tốc độ cháy u1 thuốc phóng 5/7SFL Cơng thức tính giá trị u1 thuốc phóng pirocxilin theo thành phần hóa học thể công thức sau: 0.175.104 ( N  6.37) (3.10) u1  0.04(220  T )  3h  h ' Trong đó: u1 có thứ nguyên (dm/s)/(kg/dm2), N hàm lượng nitơ có thuốc phóng, %; T- nhiệt độ thử nghiệm thuốc phóng, oC; h- hàm lượng bốc ngoài, %; h’- hàm lượng bốc trong, % Bảng 16 Ảnh hưởng hàm lượng long não đến hệ số tốc độ cháy Tên mẫu TT Chỉ tiêu M0 M31 M32 M33 M34 Hàm lượng long não, % 1,26 1,30 1,50 1,55 Hệ số tốc độ cháy u1 0,0962 0,0787 0,7040 0,0676 0,0638 đo được, mm/(bar.s) Thời gian đạt áp suất 11,0 11,50 12,0 13,0 13,37 lớn nhất, ms Hệ số tốc độ cháy u1 tính tốn theo (3.10) 0,0960 0,0793 0,0747 0,0740 0,0726 , mm/(bar.s) Biểu đồ thể phụ thuộc hệ số tốc độ cháy u1 theo hàm lượng long não thể qua hình 3.24 sau: 0,1 Kết đo 0,09 Kết tính tốn 0,08 0,07 0,06 0,00 1,26 1,30 1,50 1,55 Hàm lượng long não, % Hình 24 Sự thay đổi hệ số tốc độ cháy u1 theo hàm lượng long não Kết so sánh với mẫu thuốc phóng trước hóa cho thấy, thay đổi hàm lượng long não làm thay đổi hệ số tốc độ cháy hạt thuốc phóng Cụ thể tăng hàm lượng long não từ đến 1,55 %, hệ số tốc độ cháy u1 19 giảm 33,68 %; nhờ điều mà thời gian cháy thuốc phóng đến thời điểm đạt áp suất lớn kéo dài thêm 21,54 % Do thời gian đạt áp suất lớn kéo dài thêm, nên đầu đạn chuyển động khoảng ∆l theo chiều dài nòng pháo (L), làm tăng thể tích buồng đốt cân với áp suất khí sinh ra, đỉnh áp suất lớn thuốc phóng hóa thấp thuốc phóng thơng thường 3.6.2 Vai trị liên kết hidro long não NC Đề tài luận án sử dụng phổ IR để xác định phổ nhóm chức -OH tự có mẫu chuẩn có chứa NC long não, với hàm lượng long não khác nhau, kết chụp phổ IR mẫu chuẩn thể qua hình 3.25 sau: Hình 25 Phổ IR mẫu chuẩn: mẫu 1- 10%; mẫu 2- 20%; mẫu 325%; mẫu 4- 30%; mẫu 5- 40% hàm lượng long não Từ đồ thị phổ IR tài liệu cho thấy, vùng dao động 3570…3200 cm-1 đặc trưng cho peak liên kết –OH tự liên kết hidro nhóm này, kiểu peak liên kết có dạng đỉnh khơng nhọn liên kết khác mẫu thử nghiệm Ngay mẫu xellulo cho peak liên kết –OH tự có dạng hình cong dải phổ 3300 3400 cm-1 Kết cho thấy, hàm lượng long não mẫu lớn 25% (mẫu 3,4 5) cường độ peak liên kết –O-H tự khơng có thay đổi, hàm lượng mẫu có 20 % ( mẫu 2) 10 % (mẫu 1) long não có thay đổi chiều cao peak Điều có tồn liên kết hydro nhóm chức hydroxyl carbonyl =C=O, hàm lượng long não mẫu lớn 25% (mẫu 3,4 5), tồn nhóm cacbonyl long não liên kết bão hòa hồn tồn với nhóm hydroxyl NC; mẫu có hàm lượng long não nhỏ 25% lượng nhóm chức cacbonyl vtrong long não cịn ít, khơng đủ tạo liên kết bão hịa hết với tồn nhóm hydroxyl NC nên phổ IR vân quan sát thấy có mặt nhóm –OH tự NC Khi so sánh với phân bố nồng độ long não theo % khối lượng với NC, giá trị lớn nồng độ long não mục 3.5.2.1 3.5.2.2 mẫu 20 thuốc phóng 5/7SFL 19,01 % mẫu thuốc phóng 6/7FL 15,39 % nhỏ so với 25 % hàm lượng long não so với tổng khối lượng long não NC (nếu xét riêng nồng độ long não so với NC tương đương 33,3 %), tồn nhóm chức =C=O long não có khả tạo liên kết hidro với nhóm -OH NC mẫu thuốc phóng đề tài luận án chế tạo, tạo lên bền vững thuốc phóng trình bảo quản lâu dài Điều hoàn toàn phù hợp với tài liệu [70] rằng: Khơng quan sát thấy nhóm -OH tự với hàm lượng mol long não/ 1gam NC 2174 x 10-6 (tương ứng tỉ lệ 33,1 % long não so với NC theo khối lượng) 3.7 Ứng dụng kết nghiên cứu vào chế tạo thuốc phóng pirocxilin hóa dây chuyền cơng nghiệp cho phát bắn đạn cao xạ 23mm, 30 mm hải quân Bảng 17 Quy trình hóa cơng nghiệp cho mẻ 100 kg thuốc phóng Tốc độ Trình tự Lƣợng chất Thời gian, TT quay, phút cơng đoạn đƣa vào vịng/phút Nhiệt độ hóa: 55±2 oC, áp suất 2,5 kg/cm2 Cấp thuốc phóng 100 kg 33 g (5/7SFL) Cấp graphit 100 g (6/7FL) Quay gia nhiệt 35-40 24 Phun dung dịch lần 1/4 dung dịch TH 3,7 5,1 36 Quay 12 24 Phun dung dịch lần 1/4 dung dịch TH 3,7 5,1 36 Quay 12 24 Phun dung dịch lần 1/4 dung dịch TH 3,7 5,1 36 Quay 12 24 1/4 dung dịch + 67 g (5/7SFL) 10 Phun dung dịch lần 3,7 5,1 36 200 g (6/7FL) graphit 11 Quay 75 24 12 Tháo thuốc phóng 3.7.1 Đối với thuốc phóng 5/7SFL Bảng 18 Kết chế tạo thuốc phóng 5/7SFL Yêu cầu [14] 5/7SFL-M1 5/7SFL-M2 TT Tên tiêu Hàm lượng bốc ngoài,% 1,2 ± 0,3 1,33 1,16 Hàm lượng bốc trong, % ≤ 0,8 0,69 0,59 Hàm lượng DPA, % 1,6 ± 0,4 1,47 1,46 21 Hàm lượng xerezin, % 2,6 ± 0,6 2,27 2,41 Hàm lượng long não, % ≤ 1,8 1,26 1,72 Hàm lượng graphit, % ≤ 0,1 0,1 0,10 Khối lượng riêng, g/cm3 ≥ 1,54 1,572 1,593 Độ an định viây, h ≥ 60 68 Nhiệt lượng cháy, kJ/kg ≥ 3302 3305 3309 Bề dày cháy 2e1, mm 0,50…0,58 0,534 0,513 Chiều dài, mm 3,0….4,0 3,6 3,4 Bảng 20 Kết bắn thử nghiệm thuốc phóng 5/7SFL-M1 TT Hạng mục Điều kiện thử nghiệm Yêu cầu Kết - Lượng nhồi ω= 78 g; +5 V = 983 -3 V0TB = 981,8 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt 0TB m/s m/s tra sơ tốc độ (152)oC, thời gian R = 4,23 m/s RV  m/s; V không nhỏ 48 - Lượng nhồi ω= 78 g; PmTB ≤ 3017 PmTB= 2929 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt kG/cm2 kG/cm2 o tra áp suất độ (152) C, thời gian Pmmax ≤3170 Pmmax =2991 kG/cm2 kG/cm2 không nhỏ 48 Bảng 21 Kết bắn thử nghiệm thuốc phóng 5/7SFL-M2 TT Hạng mục Điều kiện thử nghiệm Yêu cầu Kết - Lượng nhồi ω= 79,25 g; V 0TB = 982,1 V = 983+5-3 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ 0TB m/s m/s tra sơ tốc (152)oC, thời gian RV = 3,49 RV  m/s; m/s không nhỏ 48 - Lượng nhồi ω= 79,25 g; PmTB ≤ 3017 PmTB= 2771 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ kG/cm2 kG/cm2 o tra áp suất (152) C, Pmmax =2802 thời gian Pmmax ≤3170 kG/cm2 kG/cm2 không nhỏ 48 - Lượng nhồi ω= 79,25 g; PmTB ≤ 3320 PmTB= 3058 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ kG/cm2 kG/cm2 o tra áp suất (402) C, Pmmax =3146 thời gian Pmmax ≤3486 kG/cm kG/cm2 không nhỏ 24 Kết cho thấy hai mẫu thuốc phóng 5/7SFL-M1 5/7SFL-M2 có giá trị nhiệt lượng cháy tương đương nhau, giá trị hàm lượng long não mẫu thuốc phóng 5/7SFL-M2 cao so với 5/7SFL-M1 Kết bắn 15oC hai mẫu thuốc phóng cho giá trị sơ tốc đầu nòng xấp xỉ nhau, giá trị áp suất lớn trung bình nhóm bắn chênh lệch nhiều (đến 141 kg/cm2) Điều cho thấy hàm lượng long não có ảnh hưởng đến đặc trưng xạ thuật thuốc phóng, giá trị áp suất lớn Đối với mẫu 5/7SFL-M2 có hàm lượng 10 11 22 long não 1,72 %, đỉnh peak áp suất dịch chuyển dịch phía ngồi vỏ liều nhiều só với mẫu 5/7SFL-M1 có hàm lượng long não 1,26 % nên thu giá trị áp suất Pm trung bình nhỏ Với kết này, mẫu thuốc phóng 5/7SFL luận án chế tạo dùng làm liều phóng cho đạn 23mm NPST 3.7.2 Đối với thuốc phóng 6/7FL Bảng 22 Kết chế tạo thuốc phóng 6/7FL Tên tiêu Yêu cầu 6/7FL-M1 6/7FL-M2 6/7FL-M3 TT Hàm lượng bốc ngoài, % 1,2 ± 0,3 1,18 0,95 1,24 Hàm lượng bốc trong, % ≤ 0,8 0,59 0,30 0,54 Hàm lượng DPA, % 1,6 ± 0,4 1,74 1,47 1,52 Hàm lượng long não, % ≤ 1,8 1,03 1,15 1,71 Hàm lượng graphit, % ≤ 0,3 0,12 0,1 0,11 Khối lượng riêng, g/cm ≥ 1,54 1,592 1,584 1,573 Độ an định viây, h ≥ 60 61 65 Nhiệt lượng cháy, kJ/kg ≥ 3720 3786 3803 3721 Bề dày cháy 2e1, mm 0,65…0,75 0,65 0,67 0,67 10 Chiều dài, mm 4,0….4,5 4,06 4,1 4,01 Bảng 3.24 Kết bắn thử nghiệm thuốc phóng 6/7FL-M1 TT Hạng mục Điều kiện thử nghiệm Yêu cầu [14] Kết - Lượng nhồi ω= 114,0g; V0TB = 890+15-10 V0TB = 894,0 Bắn - Đạn bảo ôn nhiệt độ m/s m/s kiểm tra o (152) C, thời gian không R V  m/s; RV = 1,85 m/s sơ tốc nhỏ 48 - Lượng nhồi ω= 114,0g; PmTB ≤ 3200 PmTB= 3080 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ kG/cm2 kG/cm2 tra áp suất (152)oC, thời gian không Pmmax ≤ 3500 Pmmax =3132 kG/cm2 kG/cm2 nhỏ 48 - Lượng nhồi ω= 114,0g; PmTB ≤ 3520 PmTB= 3279 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ kG/cm2 kG/cm2 o tra áp suất (402) C, thời gian không Pmmax ≤ 3850 Pmmax =3473 kG/cm2 kG/cm2 nhỏ 24 Bảng 195 Kết bắn thử nghiệm thuốc phóng 6/7FL-M2 TT Hạng mục Điều kiện thử nghiệm Yêu cầu [14] Kết - Lượng nhồi ω= 117,8 g; V0TB = 890+15-10 V0TB = 896,9 Bắn - Đạn bảo ôn nhiệt độ m/s m/s kiểm tra o R = 0,7 m/s (152) C, thời gian không R  m/s; V V sơ tốc nhỏ 48 23 - Lượng nhồi ω= 117,8 g; PmTB ≤ 3200 PmTB= 3143 Bắn kiểm - Đạn bảo ôn nhiệt độ kG/cm2 kG/cm2 o tra áp suất (152) C, thời gian không Pmmax ≤ 3500 Pmmax =3173 kG/cm2 kG/cm2 nhỏ 48 Với kết này, hai mẫu thuốc phóng 6/7FL-M1 6/7FL-M2 luận án chế tạo dùng làm liều phóng cho đạn 30mm hải quân đạt yêu cầu theo Điều kiện kỹ thuật [8] Kết thử nghiệm áp suất đầu nòng đạn 30 mm sử dụng thuốc phóng 6/7FL trình bày hình 3.28: Hình 28 Đồ thị P(t) xác định áp suất đầu nòng (Pđn) Kết đo áp suất miệng nòng phát bắn đầu đo piezo 650 bar (663 kG/cm2) 680 bar (693,6 kG/cm2) Tương ứng với khoảng thời gian mà đầu đo piezo ghi nhận thời điểm đạn thoát qua miệng nịng pháó KẾT LUẬN Các kết đạt đƣợc luận án Luận án số yếu tố công nghệ ảnh hưởng lên q trình hóa thuốc phóng gốc pirocxilin theo phương pháp định lượng định tính: Nhiệt độ hóa 55±2oC, nồng độ dung dịch hóa 33,3% hay tỉ lệ long não/cồn 1/2; áp suất phun dung dịch hóa 2,5 kg/cm2; chế độ cấp dung dịch hóa chia làm lần; yêu cầu tiêu thuốc phóng trước hóa có hàm lượng bốc nhỏ 0,8%, hàm lượng bốc 0,3 0,5%; tốc độ quay tang trộn phun dung dịch hóa 20 vịng/phút 17 vịng/phút ngừng phun dung dịch hóa; thời gian phù hợp để chuyển chặng từ hóa sang sấy 36 Các yếu tố mặt cơng nghệ có liên quan mật thiết với nhau, ảnh hưởng lên chất lượng sản phẩm Trên có sở kết nghiên cứu, luận án đưa tham số công nghệ để xây dựng quy trình cơng nghệ tổng thể cho chế tạo thuốc phóng pirocxilin hóa 5/7SFL 6/7FL 24 Luận án xác định ảnh hưởng hàm lượng long não đến hệ số tốc độ cháy u1 thuốc phóng hóa 5/7SFL xác định áp suất đầu nịng thuốc phóng hóa 6/7FL Luận án xác định phân bố hàm lượng long não lớp hóa thuốc phóng 5/7SFl 6/7FL, xây dựng phổ đường chuẩn phổ Raman theo tỷ lệ khối lượng % long não NC Đồng thời xác định biến đổi nhiệt lượng mẫu thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL theo bề mặt cắt ngang hạt thuốc bề mặt cắt dọc theo lỗ hạt thuốc Kết thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL chế tạo dây chuyền cơng nghiệp Tổng cục Cơng nghiệp Quốc phịng thử nghiệm đạt yêu cầu xạ thuật loại đạn tương ứng cao xạ 23 mm 30 mm hải quân Đóng góp luận án: + Xác định ảnh hưởng số yếu tố cơng nghệ đến q trình hóa thuốc phóng gốc pirocxilin Xây dựng phương pháp xác định chiều sâu lớp hóa hạt thuốc phóng phân bố nồng độ long não hạt thuốc phóng, phương pháp đo áp suất đầu nịng + Xác lập cơng nghệ hóa thuốc phóng 5/7SFL 6/7FL quy mô pilot quy mô sản xuất công nghiệp + Ứng dụng chế tạo thành cơng loại thuốc phóng pirocxilin hóa 5/7SFL 6/7FL đạt u cầu hóa lý, kích thước hình học tiêu xạ thuật dùng làm liều phóng cho đạn cạo xạ 23mm đạn 30mm hải quân Các hƣớng phát triển nghiên cứu luận án Quá trình nghiên cứu thực luận án mở hướng nghiên cứu sau: - Nghiên cứu thay đổi miền phân bố chất hóa điều kiện bảo quản, khai thác sử dụng mơi trường khí hậu nhiệt đới Việt Nam - Nghiên cứu sử dụng công nghệ hóa để nâng cao sơ tốc đầu đạn mà giữ giá trị áp suất lớn cho đạn pháo khác - Ứng dụng quang phổ Raman phân tích, đánh giá chất lượng loại vật liệu nổ khác DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ Pham Quang Hieu, Pham Van Toai, Chu Chien Huu (2017), “Research into effect of phlegmaticness, temperature and concentration of phlegmaticness on distributive area of this substance in one-base propellant”, The 5th Academic conference on natural science for young scientists, master & PhD Students from asean countries, CASEAN-5, Dalat, Viet Nam, 4-7 Oct 2017, p.247-252 Pham Quang Hieu, Pham Van Toai, Chu Chien Huu (2018), “Regulation of burning speed for the granules of high enegry materials in military field (single-based propellant) using absorption of camphor methods”, Vietnam Journal of Science and Technology, Vol.56, No.2A, p.51-55 Phạm Quang Hiếu, Phạm Văn Toại, Chu Chiến Hữu, Nguyễn Ngọc Hải, Bùi Anh Thức, Nguyễn Minh Tuấn, Phạm Kim Đạo (2019),” Công nghệ chế tạo vật liệu mang lượng dùng làm liều phóng đạn cao xạ 23mm kiểu ZU-23”, Tạp chí xúc tác hấp phụ, Vol issue 2/2019, tr.17-22 Phạm Quang Hiếu, Phạm Văn Toại, Chu Chiến Hữu, Lê Đăng Trọng (2019), “Nghiên cứu sử dụng phổ tán xạ Raman xác định chiều sâu lớp hóa (long não) thuốc phóng pirocxilin hóa”, Tạp chí Hóa học, Tập 57, số 4E3,4, tháng 8-2019, tr.199-202 Phạm Quang Hiếu, Phạm Văn Toại, Chu Chiến Hữu, Lê Đăng Trọng (2019), “Cơng nghệ chế tạo thuốc phóng 6/7FL dùng cho đạn pháo hải quân 30mm”, Tạp chí Hóa học ứng dụng, số (48)/2019, tr.47-51 Phạm Quang Hiếu, Phạm Văn Toại, Chu Chiến Hữu, Nguyễn Ngọc Hải, Bùi Anh Thức, Phạm Kim Đạo (2019), “Nghiên cứu xác định miền phân bố lớp hóa (long não) thuốc phóng pirocxilin hóa”, Tạp chí nghiên cứu Khoa học công nghệ quân sự, số 63 xuất tháng 10-2019, tr.136-143 Pham Quang Hieu, Pham Van Toai, Chu Chien Huu (5/2020), “Scientific methods for estimating the structure of deterrent layer in piroxylin propellant”, The 6th Academic conference on natural science for young scientists, master & PhD Students from asean countries, CASEAN6, Oct 2019, pp 105-110 ... cơng nghệ sản xuất thuốc phóng pirocxilin hóa cịn hạn chế, chưa có nghiên cứu chun sâu chất q trình hóa, yếu tố công nghệ ảnh hưởng đến chất lượng sản phẩm Mục tiêu nghiên cứu Làm rõ ảnh hưởng số. .. định ảnh hưởng số yếu tố cơng nghệ đến q trình hóa thuốc phóng gốc pirocxilin Xây dựng phương pháp xác định chiều sâu lớp hóa hạt thuốc phóng phân bố nồng độ long não hạt thuốc phóng, phương pháp. .. chiều sâu lớp hóa 3.4 Nghiên cứu ảnh hưởng chất lượng BTP thuốc phóng đến q trình hóa 3.4.1 Ảnh hưởng hàm lượng bốc ngồi đến q trình hóa Bảng 10 Ảnh hưởng hàm lượng bốc ngồi đến q trình hóa Kết Chỉ