Nghiên cứu chế tạo nano oxit spinel hệ fe3 xmnxo4 và khảo sát khả năng hấp phụ asen trong dung dịch

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRẦN ANH TÀI NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NANO OXIT SPINEL HỆ Fe3-xMnxO4 VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG HẤP PHỤ ASEN TRONG DUNG DỊCH LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THÁI NGUYÊN - 2019 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRẦN ANH TÀI NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NANO OXIT SPINEL HỆ Fe3-xMnxO4 VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG HẤP PHỤ ASEN TRONG DUNG DỊCH Ngành: Hóa Vơ Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS Vũ Thế Ninh THÁI NGUYÊN - 2019 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn TS Vũ Thế Ninh Các số liệu, kết luận văn hoàn toàn trung thực chưa công bố công trình khác Thái Nguyên, tháng 09 năm 2019 Tác giả luận văn Trần Anh Tài i LỜI CẢM ƠN Trong q trình học tập, nghiên cứu hồn thành đề tài luận văn, nhận nhiều giúp đỡ, tạo điều kiện Ban Giám hiệu, khoa Sau đại học, khoa Hóa học, thầy giáo trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên ban lãnh đạo tập thể cán nhân viên phòng Vật liệu Vô cơ, Viện Khoa học Vật liệu thuộc Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin chân thành cảm ơn Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Vũ Thế Ninh, người tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận văn Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn đến người thân gia đình, đồng nghiệp, bạn bè ln quan tâm, động viên, giúp đỡ tơi suốt q trình học tập nghiên cứu Thái Nguyên, tháng 09 năm 2019 Tác giả luận văn Trần Anh Tài ii MỤC LỤC Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Mục lục iii Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt iv Danh mục bảng v Danh mục hình vi MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 1.1.1 Đặc điểm cấu trúc tinh thể oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 1.1.2 Tính chất ứng dụng oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 1.2 Ứng dụng oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 lĩnh vực môi trường 1.2.1 Vật liệu hấp phụ oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 1.2.2 Phương pháp tách hạt nano từ tính từ mơi trường nước 1.2.3 Ứng dụng số vật liệu hấp phụ nano oxit spinel ferit 1.2.4 Sản xuất vật liệu hấp phụ oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 12 1.3 Phương pháp chế tạo nano oxit spinel ferit Fe(Mn)Fe2O4 14 1.3.1 Phương pháp đốt cháy gel 14 1.3.2 Phương pháp đồng kết tủa 17 1.3.3 Phương pháp vi nhũ tương 18 Chương 2: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 20 2.1 Hóa chất, dụng cụ 20 2.2 Tổng hợp nano oxit spinel ferit hệ MnxFe1-xFe2O4 21 2.2.1 Lựa chọn phương pháp tổng hợp vật liệu 21 2.2.2 Quy trình tổng hợp vật liệu phương pháp vi nhũ tương 22 iii 2.3 Phương pháp nghiên cứu 24 iii 2.3.1 Phương pháp phân tích nhiệt 24 2.3.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X 25 2.3.3 Phương pháp hiển vi điện tử 26 2.3.4 Phương pháp tán xạ lượng tia X 26 2.3.5 Phương pháp đo diện tích bề mặt riêng 27 2.3.6 Phương pháp quang phổ hồng ngoại 28 2.3.7 Phương pháp đo từ kế mẫu rung 29 2.3.8 Phương pháp xác định điểm điện tích khơng 29 2.3.9 Quy trình đánh giá khả hấp phụ As(V) 30 2.3.10 Phương pháp phân tích nguyên tố 31 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Tổng hợp đặc trưng oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 33 3.1.1 Tổng hợp oxit spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 33 3.1.2 Chế tạo, đặc trưng oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 41 3.2 Đánh giá khả hấp phụ As(V) oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 48 3.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ xử lý mẫu spinel ferit 48 3.2.2 Ảnh hưởng thành phần thay oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 49 3.2.3 Xác định điểm pHpzc vật liệu oxit spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 50 3.2.4 Ảnh hưởng pH đến hấp phụ As(V) spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 51 3.2.5 Mơ hình hấp phụ Langmuir As(V) spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 51 KẾT LUẬN 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO 54 PHỤ LỤC iv DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT AB2O4: Công thức tổng quát spinel BET: Brunauer Emmett Teller (tên riêng) CS: Combustion Synthesis: Tổng hợp đốt cháy DGDE Dietylen glycol dietyl ete (C8H18O3) DTA: Differential Thermal Analysis: Phân tích nhiệt vi sai EDX: Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy: Phổ tán xạ lượng tia X F-AAS: Quang phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng lửa GF-AAS: Quang phổ hấp thụ nguyên tử không sử dụng lửa GPC: Gas Phase Combustion: Đốt cháy pha khí HĐBM: Chất hoạt động bề mặt PGC: Polymer Gel Combustion: Đốt cháy gel polime pHPZC: Point of zero charge: điểm điện tích khơng vật liệu PVA: Poly vinyl ancohol: polyme vinyl ancol SBET: Diện tích bề mặt riêng xác định theo phương pháp BET SC: Solution Combustion: Đốt cháy dung dịch SEM: Scanning Electron Microscopy: Hiển vi điện tử quét SSC: Solid State Combustion: Đốt cháy trạng thái rắn TGA: Thermal Gravity Analysis: Phân tích nhiệt trọng lượng VOCs: Volatile organic compounds: Các hợp chất hữu dễ bay VSM: Vibrating Sample Magnetometer: từ kế mẫu rung XRD: X-Ray Diffraction: Nhiễu xạ tia X DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1: Kích thước pha tinh thể trung bình oxit spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 theo tỷ lệ D/N 35 Bảng 3.2: Kích thước pha tinh thể trung bình oxit spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 theo nồng độ cation kim loại 36 Bảng 3.3: Kích thước pha tinh thể trung bình oxit spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 theo nhiệt độ phản ứng 37 Bảng 3.4: Kích thước pha tinh thể trung bình oxit spinel ferit phụ thuộc vào nhiệt độ nung 40 Bảng 3.5: 42 Kích thước pha tinh thể trung bình oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 Bảng 3.6: Một số đặc trưng diện tích bề mặt riêng oxit spinel MnxFe1xFe2O4 Bảng 3.7: xác định theo phương pháp BET 44 Độ bão hòa từ mẫu oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 46 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Ô mạng sở oxit spinel Hình 2.1: 23 Sơ đồ tổng hợp mẫu phương pháp kết tủa tạo vi nhũ tương Hình 3.1: Giản đồ XRD mẫu kết tủa theo tỷ lệ D/N 34 Hình 3.2: Phổ EDX mẫu kết tủa tỷ lệ D/N = 1/3 35 Hình 3.3: Giản đồ XRD mẫu kết tủa theo nồng độ ion Fe2++Mn2++Fe3+ 36 Hình 3.4: Giản đồ XRD mẫu kết tủa theo nhiệt độ phản ứng 37 Hình 3.5: Giản đồ phân tích nhiệt DTA-TGA mẫu spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 38 Hình 3.6: 39 Giản đồ XRD mẫu spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 theo nhiệt độ nung Hình 3.7: Phổ FTIR mẫu spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 xử lý theo nhiệt độ 40 Hình 3.8: Giản đồ XRD mẫu oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 42 Hình 3.9: Ảnh SEM mẫu oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 45 Hình 3.10: Đường cong từ trễ mẫu oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 47 Hình 3.11: Hiệu suất hấp phụ As(V) vật liệu oxit spinel Mn0,5Fe0,5Fe2O4 xử lý nhiệt 49 Hình 3.12: Hiệu suất hấp phụ As(V) vật liệu oxit spinel MnxFe1-xFe2O4 49 Hình 3.13: Đồ thị phụ thuộc ΔpHi vào pHi spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 50 Hình 3.14: Đồ thị phụ thuộc ΔpHi vào pHi spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 có As(V) 50 Hình 3.15: Ảnh hưởng pH dung dịch đến khả hấp phụ As(V) 51 Hình 3.16: Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến khả hấp phụ As(V) 52 Hình 3.17: Mơ hình đẳng nhiệt hấp phụ As(V) spinel Mn0,1Fe0,9Fe2O4 52 Vi�n Hoa hoc MicroActive for TriStar II Plus 2.03 Sample: Operator: Submitter: File: MicroActive for TriStar II Plus Version 2.03 Serial # 377 Unit Port Page 100 MC Ng�n Ba Marth HHBM C:\MicroActive for TriStar II Plus\data\100 MC.SMP Started: 9/2/2019 6:13:54 PM Completed: 9/3/201912:40:25AM Report Time: 9/3/2019 3:03:30 PM Sample Mass: 0.0726 g Cold Free Space: 20.7263 cm• Low Pressure Dose: None Automatic Degas: No Analysis Adsorptive: Analysis Bath Temp.: Thermal Correction: Warm Free Space: Equilibration Interval: Sample Density: Comments: Degas 250 C 6h Summary Report Single point surface area at p/p Surface Area 195.9019 rri'/g = 0.298949197: BET Surface Area: 203.4433 m2/g t-Plot Micropore Area: 62 7765 rri'lg BJH Adsorption cumulative surface area of pores between 1.7000 nm and 300.0000 nm diameter: 203.962 rri'/g BJH Desorption cumulative surface area of pores between 1.7000 nm and 300.0000 nm diameter: 204.5049 rri'/g Pore Volume Single point adsorption total pore volume of pores less than 380.0462 nm diameter at plp 0.995000000: 0.238799 cm3/g = Single point desorption total pore volume of pores less than 380.0462 nm diameter at plp 0.995000000: 0.243157 cm3/g = t-Plot micropore volume: 0.001637 cm3/g BJH Adsorption cumulative volume of pores between 1.7000 nm and 300.0000 nm diameter: 0.254931 cm3/g BJH Desorption cumulative volume of pores between 1.7000 nm and 300.0000 nm diameter: 0.254051 cm3/g Pore Size Adsorption average pore diameter (4V/A by BET): 4.69514 nm Desorption average pore diameter (4V/A by BET): 4.78082 nm BJH Adsorption average pore diameter (4V/A): 4.9996 nm PL6 N2 77.350 K No 7.3974 cm- Measured 10 s 1.000 g/cm• PL7 Các mẫu đo phổ IR PL8 PL9 Giản đồ XRD mẫu Mn0,5Fe0,5Fe2O4 nung 800oC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - NMF26 300 290 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 170 160 150 140 130 120 d=1.220 30 d=1.258 40 d=1.370 50 d=1.487 60 d=1.695 d=2.206 70 d=1.842 80 d=2.071 d=2.518 90 d=1.595 110 100 d=1.453 d=2.699 Lin (Cps) 180 20 10 20 30 40 50 60 70 80 2-Theta - Scale File: NinhVKHVL NMF26.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 00-013-0534 (D) - Hematite, syn - Fe2O3 - Y: 57.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 5.03100 - b 5.03100 - c 13.73700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3c (167) - - 301.114 - I/I PL10 Ảnh SEM mẫu Mn0,1Fe0,9Fe2O4 PL11 PL12 PL13 PL14 Ảnh SEM mẫu MnFe2O4 PL15 PL16 PL17 PL18 PL19 Kết xác định dung lượng hấp phụ theo nồng độ As(V) ban đầu N n g ND ồu nn gg Kết xác định thời gian đạt cân hấp phụ T h i N n g N n g + Thể tích dung dịch lần thí nghiệm 100 ml, + khối lượng chất hấp phụ 0,02 g PL20 ... THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRẦN ANH TÀI NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NANO OXIT SPINEL HỆ Fe3- xMnxO4 VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG HẤP PHỤ ASEN TRONG DUNG DỊCH Ngành: Hóa Vơ Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC... nano oxit spinel hệ Fe3- xMnxO4 khảo sát khả hấp phụ asen dung dịch , tiến hành khuôn khổ luận văn thạc sĩ khoa học với mục tiêu, áp dụng phương pháp chế tạo đơn giản với giá thành thấp để tạo. .. đánh giá khả hấp phụ Sự hấp phụ chế chủ yếu chi phối hiệu loại bỏ chất gây ô nhiễm khỏi dung dịch nước hạt nano từ Chất hấp thụ lý tưởng chất có diện tích bề mặt lớn với dung lượng hấp phụ cao,