Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8675:2011 giới thiệu đến các bạn nội dung về thức ăn chăn nuôi – xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ – phương pháp sắc kí khí.
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 8675 : 2011 THỨC ĂN CHĂN NUÔI – XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM CLO HỮU CƠ – PHƯƠNG PHÁP SẮC KÍ KHÍ Animal feeding stuffs – Determination of residues of organochlorine pesticides – Gas chromatographic method Lời nói đầu TCVN 8675:2011 hoàn toàn tương đương với ISO 14181:2000; TCVN 8675:2011 Cục Chăn nuôi biên soạn, Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn đề nghị, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Cơng nghệ cơng bố THỨC ĂN CHĂN NI – XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM CLO HỮU CƠ – PHƯƠNG PHÁP SẮC KÍ KHÍ Animal feeding stuffs – Determination of residues of organochlorine pesticides – Gas chromatographic method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phương pháp sắc kí khí để xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu thức ăn chăn ni Phương pháp áp dụng cho loại thức ăn chăn nuôi có chứa dư lượng nhiều thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu sau số đồng phân chúng sản phẩm phân hủy: aldrin, op’-DDE, pp’-DDE, op’-DDT, dieldrin, endosulfan, endrin, HCB, -HCH ( -BHC), -HCH ( -BHC), -HCH ( -BHC), -HCH ( -BHC), heptachlor, heptachlor epoxit, op’-TDE (op’-DDD), pp’-TDE (pp’-DDD) methoxyclor Giới hạn phép xác định thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu 0,005 g/g Tuy nhiên, giới hạn phép xác định 0,01 g/g op’-DDT pp’-DDT 0,05 g/g methoxyclor Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm – u cầu kỹ thuật phương pháp thử; TCVN 6952 (ISO 6498), Thức ăn chăn nuôi – Chuẩn bị mẫu thử Nguyên tắc Phần mẫu thử chiết axeton Phần dịch lọc pha loãng với nước dung dịch natri clorua bão hòa Thuốc bảo vệ thực vật tách phân đoạn diclometan Phần dịch chiết cô đặc làm cột sắc kí silica gel 10% khử hoạt tính nước Phần dư lượng xác định sắc kí khí dùng detector bắt giữ electron detector chọn lọc khối lượng Thuốc thử vật liệu thử Chỉ sử dụng thuốc thử tinh khiết phân tích có độ tinh khiết phù hợp cho phép phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật Kiểm tra độ tinh khiết thuốc thử cách thực phép thử trắng thuốc thử điều kiện sử dụng phương pháp Sắc phổ tạp chất gây nhiễu CẢNH BÁO Một số dung mơi hữu gây ung thư Phải cẩn thận sử dụng chúng 4.1 Nước, phải phù hợp với loại TCVN 4851 (ISO 3696) 4.2 Hexan 4.3 Axeton 4.4 Diclometan 4.5 Silica gel 60, có hàm lượng nước 10% khối lượng Hoạt hóa silica gel 60, kích thước hạt từ 63 m đến 200 m để qua đêm 130 oC, sau làm nguội bình hút ẩm Sau làm nguội đến nhiệt độ phòng, đổ silica gel vào bình thủy tinh kín khí thêm lượng nước cất đủ để có hàm lượng nước 10% Lắc bình máy tay 30 s để yên 30 min, lắc Sau 30 min, silica gel sẵn sàng để sử dụng Không nên bảo quản h 4.6 Dung môi rửa giải: diclometan hexan, 20 % (phần thể tích) Trộn phần thể tích diclometan với phần thể tích hexan 4.7 Khí trơ, ví dụ khí nitơ 4.8 Natri sulfat, dạng khan 4.9 Natri clorua, dung dịch bão hòa 4.10 Chất chuẩn đối chứng thuốc bảo vệ thực vật, sau: - aldrin [(1R, 4S, 4aS, 5S, 8R, 8aR)-1,2,3,4,10,10-hexacloro-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8dimethano-naphthalen]; -op'-DDE [o, p’-(1,1-dichlo-2, 2-bis (4-chlophenyl) etylen)]; -pp'-DDE [p, p’-(1,1-dichlo-2, 2-bis (4-chlophenyl) etylen)]; -op-DDT [o, p’-(1,1,1-trichlo-2, 2-bis (4-chlophenyl) etan)]; -pp'-DDT [p, p’-(1,1,1-trichlo-2, 2-bis (4-chlophenyl) etan)]; - dieldrin [(1R, 4S, 4aS, 5R, 6R, 7S, 8S, 8aR)-1,2,3,4,10,10-hexachloro-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-6, 7epoxy-1,4:5,8-dimethanonaphthalen]; - endosulfan (6,7,8,9,10,10-hexachloro-1, 5, 5a, 6,9,9a-hexahydro-6, 9-methano-2, 4, 3benzodioxathiepin 3-oxit); - endrin [(1R, 4S, 4aS, 5S, 6S, 7R, 8R, 8aR)-1,2,3,4,10,10-hexachloro-1, 4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro-6 7-epoxy-1,4:5,8-dimethanonaphthalen]; - HCB (hexachlorobenzen); - -HCH ( -BHC) ( -1, 2,3,4,5,6-hexacloxyclohexan); - -HCH ( -BHC) ( -1, 2,3,4,5,6-hexacloxyclohexan); - -HCH ( -BHC, lindane) ( -1, 2,3,4,5,6-hexacloxyclohexan); - -HCH ( -BHC) ( -1, 2,3,4,5,6-hexacloxyclohexan); - heptachlor (1,4,5,6,7,8,8-heptachloro-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden); - heptaclor epoxit (heptachloroepoxy-tetrahydromethanoinden); - op’-TDE (op-DDD) [o,p’-1,1-dichlo-2,2-bis (4-clophenyl) etan]; - pp’-TDE (pp’-DDD) [p,p’-1,1-dichlo-2,2-bis (4-clophenyl) etan]; - methoxyclor [1,1,1-trichlo-2,2-bis (4-metoxyphenyl) etan] 4.11 Chất chuẩn nội: Mirex (1,3,5-tribrombenzen) pentachlonitrobenzen 4.12 Dung dịch chuẩn thuốc bảo vệ thực vật dung dịch chuẩn nội 4.12.1 Dung dịch gốc, nồng độ 1000 g/ml Chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn đối chứng thuốc bảo vệ thực vật (4.10) chất chuẩn nội (4.11) sau Cân lượng chất chuẩn đối chứng thuốc bảo vệ thực vật (4.10) chất chuẩn nội (4.11), xác đến 0,1 mg, mà tạo dung dịch có hàm lượng chất chuẩn đối chứng chất chuẩn nội 1000 g/ml Trong cân, quan sát độ chất chuẩn Chuyển lượng cân vào bình định mức, hòa tan hexan dung mơi khác toluen hay isooctan Còn -HCH hòa tan axeton Pha lỗng đến vạch loại dung môi trộn kĩ Các dung dịch bền tháng bảo quản oC nơi tối 4.12.2 Dung dịch trung gian, nồng độ 10 g/ml Dùng pipet lấy ml dung dịch gốc (4.12.1) cho vào bình định mức 100 ml riêng rẽ Pha lỗng đến vạch hexan Các dung dịch bền tháng bảo quản oC nơi tối CHÚ THÍCH Tính ổn định chất chuẩn thuốc bảo vệ thực vật bảo quản cách phổ biến Các điều tra cho thấy tất chất chuẩn thuốc bảo vệ thực vật thử nghiệm ổn định 15 năm bảo quản -18oC dung dịch gốc chất chuẩn thuốc bảo vệ thực vật toluen mg/ml ổn định năm bảo quản -18 oC Để bảo quản lâu hơn, nên sử dụng thực hành khuyến nghị đây: Chuyển phần dung dịch chuẩn chuẩn bị sang lọ màu hổ phách có nắp vặn PTFE Cân lọ bảo quản -20 oC Khi cần, lấy lọ khỏi tủ đông lạnh, đưa nhiệt độ phòng cân Nếu có hao hụt khối lượng bay 10 % lớn phần khối lượng tịnh làm đông lạnh trước loại bỏ lọ Cân làm đông lạnh lại dung dịch chuẩn gốc dung dịch trung gian sử dụng không tháng (thường lọ 25 ml) Nếu không dung dịch chuẩn chuẩn bị (thường lọ ml) bảo quản oC phải loại bỏ sau tháng 4.12.3 Dung dịch làm việc, nồng độ 0,05 g/ml Dùng pipet lấy 0,5 ml dung dịch trung gian (4.12.2) cho vào bình định mức 100 ml pha lỗng đến vạch hexan Dung dịch bền tháng bảo quản oC nơi tối (xem 4.12.2) Thiết bị, dụng cụ Trước sử dụng, tất thủy tinh phải rửa kỹ chất tẩy rửa không chứa chất gây nhiễu Tráng với nước, sau với axeton làm khô Tránh sử dụng vật chứa chất dẻo khơng bơi trơn van khóa dầu mỡ, khơng tạp chất bị đưa vào dung môi Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 5.1 Phễu chiết, dung tích 500 ml có van khóa nắp đậy polytetrafloetylen (PTFE) 5.2 Bình lọc, dung tích 500 ml 5.3 Phễu Büchner sứ, đường kính 90 mm 5.4 Ống nghiệm chia độ, dung tích 10 ml, có nắp đậy polytetrafloetylen (PTFE) 5.5 Ống sắc ký thủy tinh, dài khoảng 300 mm, đường kính từ mm đến 10 mm, có đĩa đục lỗ thơ với độ xốp P 100 (kích thước lỗ từ 40 m đến 100 m [2]) nút len thủy tinh 5.6 Bộ quay chân khơng, có bình cầu đáy tròn dung tích 100 ml 500 ml nồi cách thủy trì 40 oC oC 5.7 Máy lắc máy trộn tốc độ cao 5.8 Hệ thống sắc ký khí, bao gồm: - hệ thống bơm khơng phân dòng bơm lên cột; - cột; - detector bắt giữ điện tử detector chọn lọc khối lượng; - máy đo dòng điện; - máy ghi mV máy tích phân; - phần mềm xử lý liệu hệ thống máy tính Mỗi cổng bơm, lò cột detector phải gắn với phận kiểm soát nhiệt độc lập xác đến 0,1 oC Hệ thống sắc ký phải điều chỉnh thông số tối ưu hóa theo đặc tính thiết bị sử dụng 5.8.1 Thiết bị bơm Có thể sử dụng lấy mẫu tự động thiết bị bơm thích hợp khác Đối với trường hợp bơm tay sử dụng microxyranh dung tích từ l đến l có chiều dài kim phù hợp với phương thức bơm (khơng phân dòng cột) Trước bơm dung dịch vào máy sắc ký khí, rửa xyranh 10 lần dung mơi tinh khiết, sau rửa lần dung dịch Sau bơm, rửa xyranh lần dung môi tinh khiết 5.8.2 Cột Khuyến cáo sử dụng cột mao quản phủ pha tĩnh có độ phân cực trung gian (ví dụ: SE30, SE-54, OV-17, tương đương) Có thể thay cách sử dụng cột thủy tinh chuẩn, có chiều dài từ m đến m đường kính từ mm đến mm, nhồi hỗn hợp QF1 2,5% + OV11 1% + XE 60 0,5% Chromosorb WHO cỡ hạt từ 0,125 mm đến 0,15 mm, pha tĩnh khác trơ, hỗ trợ cho phép phân tích dư lượng nhóm clo hữu Chương trình nhiệt độ cho cột phải chọn để tách hỗn hợp thuốc bảo vệ thực vật quy định Điều thành thành phần riêng rẽ (xem Phụ lục A) Sau lắp cột mới, cột phải bảo ôn 24 h nhiệt độ cao nhiệt độ hoạt động tối đa đề xuất, có khí mang chảy qua cột đầu cuối cột tháo khỏi detector 5.8.3 Detector Sử dụng detector bắt electron (ECD) vận hành theo chế độ dòng ổn định theo chế độ tần số ổn định điện áp phân cực, bề rộng, biên độ tần số xung mà 0,05 ng heptaclor epoxit gây độ chệch tối đa toàn thang đo từ 40 % đến 50% 5.8.4 Khí mang khí làm Nitơ tinh khiết (khơng chứa oxy), khí heli hydro tinh khiết hỗn hợp argon metan [90 + 10, tính theo thể tích (95 + 5)% thể tích] 5.9 Máy nghiền Lấy mẫu Mẫu gửi đến phòng thử nghiệm phải mẫu đại diện, mẫu không bị hư hỏng bị thay đổi trình vận chuyển bảo quản Việc lấy mẫu không qui định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 4325 (ISO 6497), Thức ăn chăn nuôi – Lấy mẫu [1] Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử nghiệm theo TCVN 6952 (ISO 6498), Thức ăn chăn nuôi – Chuẩn bị mẫu thử Nghiền phần mẫu phòng thử nghiệm trộn (các sản phẩm khơ có độ ẩm thấp ngũ cốc sản phẩm ngũ cốc, hạt có dầu khơ dầu, thức ăn hỗn hợp, cỏ khô, v.v…) cho mẫu lọt hết qua rây cỡ lỗ mm Trộn kỹ Cắt nhỏ mẫu có độ ẩm cao (ví dụ cỏ, thức ăn gia súc ủ xilo, v.v…) trộn kỹ để có mẫu đồng Cách tiến hành 8.1 Yêu cầu chung Thực bước từ 8.2 đến 8.4 sử dụng mẫu thử chuẩn bị (Điều 7) mẫu trắng Mẫu trắng phải không chứa dư lượng mức cao giới hạn phát tìm thấy phép xác định trước Dịch chiết mẫu trắng sử dụng để chuẩn bị dung dịch chuẩn chất (xem 8.5.3) 8.2 Phần mẫu thử Cân 50 g mẫu thử chuẩn bị (Điều 7), xác đến 0,1 g, sản phẩm khơ có độ ẩm thấp, 100 g sản phẩm độ ẩm cao, cho vào bình nón dung tích 1000 ml 8.3 Chiết Thêm lượng nước đủ vào phần mẫu thử để có khoảng 100 g, mẫu ngâm khoảng Thêm 200 ml axeton Đậy kín bình lắc h máy lắc đồng hóa máy trộn tốc độ cao Lọc dịch đồng hóa cách bơm qua phễu Büchner (5.3) gắn với giấy lọc có độ xốp trung bình, cho vào bình lọc 500 ml (5.2) Rửa bình nón cốc trộn lượng lại giấy lọc hai lần lần dùng 25 ml axeton, thu lấy nước tráng cho vào bình lọc Đong thể tích dịch lọc (V1) chuyển phần năm dung dịch (V2) sang phễu chiết 500 ml Thêm 250 ml nước, khoảng 50 ml dung dịch natri clorua bão hòa (4.9) 100 ml diclometan (4.4) vào phễu chiết Đậy nắp lắc Để cho tách pha tháo bỏ pha phía (diclometan) vào phễu chiết 500 ml thứ hai (5.1) Lặp lại việc chiết hai lần với 50 ml diclometan sau gộp dịch chiết sang phễu chiết 500 ml Rửa dịch chiết diclometan hai lần, lần dùng 100 ml nước, loại bỏ nước rửa Lọc dịch chiết diclometan qua giấy lọc có chứa khoảng 20 g natri sulfat (4.8) vào bình 500 ml cô quay chân không Tráng rửa phễu chiết natri sulfat hai lần, lần dùng 10 ml diclometan cho nước tráng rửa vào bình cầu Cô đặc dung dịch đến khoảng ml chân không nhiệt độ không 40 oC Chuyển dung dịch sang ống chia độ 10 ml, sử dụng từ ml đến ml hexan cô đặc dòng nitơ đến khoảng ml Khơng để dung dịch đến khơ hẳn thất thuốc bảo vệ thực vật xảy bay hòa tan 8.4 Làm cột 8.4.1 Chuẩn bị cột Chuyển g silica gel (4.5) sang ống sắc ký thủy tinh (5.5) Thêm g natri sulfat khan (4.8) lên đỉnh silica gel Rửa cột chuẩn bị 20 ml hexan CHÚ THÍCH Cột silica nhồi sẵn hộp florisil (ví dụ: Millipore-SEP PAK) sử dụng thay cho cột silica gel, sau kiểm tra hiệu khơng có nhiễu 8.4.2 Tinh Chuyển định lượng dịch chiết cô đặc (8.3) sang đỉnh cột (8.4.1) sử dụng từ ml đến ml hexan Rửa giải thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu với 50 ml dung môi rửa giải (4.6) thu lấy dịch rửa giải vào bình cầu 100 ml quay chân không (5.6) Cô đặc dịch rửa giải đến khoảng ml chân không nhiệt độ không 40 oC Thêm khoảng 10 ml hexan cô đặc lần đến khoảng ml Lặp lại hai lần, để lại khoảng ml hexan lần bay cuối Chuyển sang ống chia độ 10 ml sử dụng từ ml đến ml hexan Pha loãng dịch chiết mẫu đến 10 ml hexan để xác định sắc ký Khi sử dụng phương pháp chuẩn nội, thêm ml dung dịch trung gian (4.12.2) chất chuẩn nội (4.11) vào dịch chiết cuối trước pha loãng với hexan đến 10 ml Giữ dịch chiết mẫu trắng để chuẩn bị dung dịch chuẩn chất (xem 8.5) 8.5 Sắc ký khí 8.5.1 Chuẩn bị hệ thống Cân hệ thống sắc kí khí theo điều kiện vận hành khuyến cáo (5.8) Nếu tốc độ dòng khí mang qua cột thấp 25 ml/min, đưa bổ sung khí đầu cột để đảm bảo đủ lưu lượng khí đủ qua detector bắt giữ electron (khí làm sạch) Làm khơ khí mang cách cho qua bẫy rây phân tử 0,5 nm, trước hoạt hóa 350 oC khoảng từ h đến h, lắp đặt đường dẫn khí mang Hoạt hóa lại rây phân tử lắp bình khí mới, cần 8.5.2 Kiểm tra độ tuyến tính hệ thống Kiểm tra độ tuyến tính hệ thống khoảng từ 0,05 ng đến 0,5 ng heptachlor epoxide Chuẩn bị dung dịch làm việc với hàm lượng epoxit hetachlor khác nhau, từ 0,01 g/ml đến 0,1 g/ml Bơm l Dựng đồ thị hệ số phản ứng (diện tích/khối lượng, tính nanogam heptaclor epoxit bơm) theo khối lượng, tính nanogam heptaclor epoxit bơm Đồ thị phải đường thẳng song song với trục x Nếu không, lập dải nồng độ mà phản ứng detector tuyến tính 8.5.3 Xác định Bơm từ l đến l dung dịch chuẩn làm việc (4.12.3), sau bơm thể tích tương tự dịch chiết (8.4.2) Pha loãng dịch chiết mẫu, cần Nhận biết pic thuốc bảo vệ thực vật riêng rẽ dựa vào thời gian lưu chúng Xác định lượng thuốc bảo vệ thực vật cách so sánh kích thước pic mẫu với kích thước pic chất chuẩn thuốc bảo vệ thực vật tương ứng có dung dịch chuẩn làm việc Khi kết dựa chuẩn dung môi cho thấy mức dư lượng lớn 50% MRL thích hợp, nên sử dụng dung dịch chất nền, chuẩn bị cách bổ sung lượng thích hợp dung dịch trung gian (4.12.2) thuốc bảo vệ thực vật xác định có dung dịch mẫu, vào dịch chiết mẫu trắng (8.4.2), cho kích thước pic dung dịch đối chứng nằm vòng 25 % kích thước pic có dung dịch mẫu Thêm hexan đến 10 ml Bơm vào máy sắc ký khí thể tích tương tự dung dịch mẫu Xác định lượng thuốc bảo vệ thực vật cách so sánh kích thước pic mẫu với kích thước pic lượng biết pic thuốc bảo vệ thực vật tương ứng có dung dịch chuẩn chất Biểu thị kết 9.1 Tính tốn Tính dư lượng loại thuốc bảo vệ thực vật có mẫu thử theo công thức sau: w A Asi ms V2 V3 As Ai m V1 V4 Trong đó: w hàm lượng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật riêng rẽ có mẫu thử, tính microgam gam ( g/g); A diện tích (hoặc chiều cao) pic thuốc bảo vệ thực vật có dung dịch mẫu; As diện tích (hoặc chiều cao) pic thuốc bảo vệ thực vật chuẩn tương ứng có dung dịch chuẩn làm việc dung dịch chuẩn chất nền; Ai diện tích (hoặc chiều cao) pic chất chuẩn nội dung dịch mẫu; Asi diện tích (hoặc chiều cao) pic thuốc bảo vệ thực vật chuẩn tương ứng dung dịch chuẩn làm việc dung dịch chuẩn chất nền; ms khối lượng thuốc bảo vệ thực vật có thể tích bơm vào sắc ký khí, tính nanogam (ng); V1 tổng thể tích dịch lọc, thu bước chiết, tính mililit (ml); V2 thể tích dịch lọc, sử dụng bước tinh sạch, tính mililit (ml); V3 thể tích cuối dung dịch thử, có tính đến độ pha lỗng cần, tính mililit (ml); V4 thể tích dung dịch mẫu bơm vào sắc ký khí, tính microlit ( l); m khối lượng phần mẫu thử, tính gam (g) 9.2 Độ thu hồi Xác định khả thực phương pháp cách kiểm tra độ thu hồi thực mẫu trắng bổ sung mức 0,05 g/g Thêm vào phầm mẫu thử trắng lượng biết dung dịch thuốc bảo vệ thực vật Để n 30 sau phân tích phần mẫu thử bổ sung với mẫu trắng ban đầu không bổ sung thuốc bảo vệ thực vật Độ thu hồi (%) tính cho loại thuốc bảo vệ thực vật 100 x [(lượng phân tích mẫu bổ sung trừ lượng gốc ban đầu mẫu)/(lượng bổ sung)] Hệ số thu hồi thuốc bảo vệ thực vật phải nằm khoảng từ 70 % đến 110 % Khi dư lượng vượt giới hạn dư lượng tối đa (MLR) cần khẳng định, mức thu hồi đồng thời cần khoảng tương tự mẫu 10 Khẳng định việc nhận biết Cần thực phép thử khẳng định việc nhận biết định lượng thuốc bảo vệ thực vật, đặc biệt kết thu tương ứng với vượt giới hạn dư lượng tối đa (MRL), sắc ký cột thứ hai có độ phân cực khác đáng kể, sử dụng GC-MS để định lượng khẳng định việc nhận biết thuốc bảo vệ thực vật, có sẵn thiết bị 11 Độ chụm 11.1 Phép thử nghiệm liên phòng Các chi tiết phép thử nghiệm liên phòng độ chụm phương pháp đưa Phụ lục B Các giá trị thu từ phép thử liên phòng thử nghiệm khơng áp dụng cho dải nồng độ chất dải nồng độ chất nêu 11.2 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối kết hai phép thử độc lập, đơn lẻ thu sử dụng phương pháp vật liệu thử giống hệt phòng thử nghiệm, người thực hiện, sử dụng thiết bị, thực khoảng thời gian ngắn, không 5% trường hợp vượt giới hạn lặp lại r Bảng từ B1, đến B.17 11.3 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối kết hai phép thử đơn lẻ, thu sử dụng phương pháp vật liệu thử giống hệt phòng thử nghiệm khác nhau, người khác thực hiện, sử dụng thiết bị khác nhau, không % trường hợp vượt giới hạn tái lập R Bảng từ B.1 đến B.17 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: - thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử; - phương pháp lấy mẫu sử dụng, biết; - phương pháp thử nghiệm dùng, viện dẫn tiêu chuẩn này; - chi tiết thao tác không qui định tiêu chuẩn điều coi tùy ý cố mà ảnh hưởng đến kết thử; - thể kết thử nghiệm thu được, hai kết thử nghiệm thu độ lặp lại kiểm tra PHỤ LỤC A (Tham khảo) CÁC VỊ DỤ VỀ CÁC ĐIỀU KIỆN HOẠT ĐỘNG GC ĐỐI VỚI CÁC THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT NHĨM CLO HỮU CƠ A.1 Ví dụ Cột mao quản silica nung chảy OV-1, dài 25 m, đường kính 0,25 mm, chiều dày màng 0,25 m Nhiệt độ lò cột: để 50 oC min; tăng với tốc độ 30 oC/min đến 150 oC; tăng với tốc độ oC/min đến 240 oC; để 240 oC Bơm: không phân dòng với 45 s trễ, 250 oC; bơm cột với nhiệt độ lò cột ban đầu Detector: ECD, 300 oC MSD A.2 Ví dụ Cột mao quản silica nung chảy SE-54 OV-17, dài 25 m, đường kính 0,25 mm, chiều dày màng 0,25 m Nhiệt độ lò cột: tăng với tốc độ oC/min từ 60 oC đến 240 oC; Bơm: không phân dòng với 45 s trễ, 250 oC; bơm cột với nhiệt độ môi trường Detector: ECD, 300 oC MSD PHỤ LỤC B (Tham khảo) KẾT QUẢ CỦA PHÉP THỬ NGHIỆM LIÊN PHÒNG THỬ NGHIỆM Độ chụm phương pháp thiết lập phép thử nghiệm liên phòng Viện Tiêu chuẩn Rumani (IRS) thực năm 1996 thực theo TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) [3] Trong phép thử nghiệm có 12 phòng thử nghiệm tham gia Các mẫu có thành phần sau nghiên cứu: ngô 50 %, lúa mạch 20 %, bột đậu tương 20 %, bột cá %, chất béo 3%, premix %, dicanxi phosphat 1,5%, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 % có hàm lượng thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu từ 0,005 g/g đến 0,5 g/g Bảng B.1 - Các kết thống kê aldrin Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0056 0,0124 0,045 0,084 0,438 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0089 0,0012 0,0041 0,0054 0,027 16,0 9,9 9,0 6,4 6,1 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0025 0,0034 0,011 0,015 0,076 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0014 0,0024 0,0068 0,009 0,051 25,3 19,9 15,1 10,8 11,6 0,0039 0,0069 0,019 0,025 0,143 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng aldrin mục tiêu 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng aldrin 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng aldrin 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng aldrin 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng aldrin 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.2- Các kết thống kê op’-DDE Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 0,0068 0,0122 0,0438 0,083 0,427 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0015 0,0014 0,0039 0,0064 0,0292 21,7 13,2 8,9 7,7 6,8 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0042 0,0041 0,011 0,018 0,082 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0024 0,0024 0,0072 0,0115 0,067 35,7 22,0 16,5 13,9 15,7 0,0067 0,0069 0,020 0,032 0,188 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng op’-DDE 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng op’-DDE 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng op’-DDE 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng op’-DDE 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng op’-DDE 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.3- Các kết thống kê pp’-DDE Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0065 0,0093 0,043 0,0855 0,435 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0013 0,0012 0,0035 0,0075 0,034 19,5 12,9 8,2 8,7 7,8 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0036 0,0034 0,0098 0,021 0,095 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,002 0,0021 0,0054 0,0135 0,069 Hệ số biến thiên tái lập, % 30,8 22,6 12,6 15,8 15,9 0,0056 0,0059 0,015 0,038 0,193 Hệ số biến thiên lặp lại, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng pp’-DDE 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng pp’-DDE 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng pp’-DDE 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng pp’-DDE 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng pp’-DDE 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.4- Các kết thống kê op’-DDT Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 18 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,007 0,0094 0,045 0,087 0,46 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0009 0,0013 0,0035 0,0049 0,029 14,3 13,3 7,8 5,7 6,3 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0027 0,0036 0,010 0,014 0,081 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0022 0,0030 0,0098 0,013 0,041 31,6 26,2 18,0 15,0 8,8 0,0062 0,0084 0,027 0,036 0,115 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng op’-DDT 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng op’-DDT 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng op’-DDT 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng op’-DDT 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng op’-DDT 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.5- Các kết thống kê pp’-DDT Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 10 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 20 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0077 0,0123 0,0495 0,088 0,46 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0011 0,0017 0,0038 0,007 0,036 15,4 14,0 7,7 8,0 7,9 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0033 0,0048 0,011 0,02 0,100 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0024 0,0037 0,0135 0,0142 0,047 31,2 30,0 27,3 16,2 10,2 0,0067 0,010 0,038 0,040 0,132 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng pp’-DDT 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng pp’-DDT 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng pp’-DDT 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng pp’-DDT 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng pp’-DDT 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.6 - Các kết thống kê dieldrin Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0047 0,0093 0,042 0,080 0,43 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0008 0,0011 0,0041 0,0067 0,0347 17,8 11,8 9,9 8,5 8,0 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0022 0,0031 0,0115 0,019 0,097 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0014 0,0017 0,0067 0,013 0,078 30,0 18,9 16,0 16,6 18,3 0,0039 0,0049 0,0188 0,036 0,218 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng dieldrin 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng dieldrin 0,01 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng dieldrin 0,05 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng dieldrin 0,1 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng dieldrin 0,5 g/g; thành phần đối vớimẫu Bảng B.7 - Các kết thống kê endrin Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 11 11 11 11 11 Số lượng kết chấp nhận 22 22 22 22 22 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0046 0,0096 0,0446 0,084 0,448 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0006 0,0010 0,0044 0,0057 0,036 13,7 10,9 9,9 6,8 8,0 0,0018 0,0029 0,0123 0,016 0,100 Hệ số biến thiên lặp lại, % Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g 0,0013 0,002 0,0053 0,0112 0,0494 30,0 20,8 11,9 13,4 11,0 0,0039 0,0056 0,0148 0,031 0,138 a 1: mẫu có hàm lượng endrin 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng endrin 0,01 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng endrin 0,05 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng endrin 0,1 g/g; thành phần đối vớimẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng endrin 0,5 g/g; thành phần đối vớimẫu Bảng B.8 - Các kết thống kê HCB Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0047 0,0091 0,049 0,090 0,45 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0007 0,0009 0,0035 0,0065 0,031 16,5 9,8 7,1 7,2 6,9 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0022 0,0025 0,0098 0,0182 0,087 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0011 0,0017 0,006 0,0113 0,048 24,3 19,7 12,3 12,6 10,8 0,0032 0,005 0,0168 0,032 0,134 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng HCB 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng HCB 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng HCB 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng HCB 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng HCB 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.9 - Các kết thống kê Thông số Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ -HCH Mẫua 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0067 0,0137 0,055 0,092 0,48 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0007 0,0014 0,0042 0,0064 0,035 10,6 10,3 7,6 6,9 7,3 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0020 0,0039 0,0118 0,018 0,098 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0015 0,0027 0,0095 0,016 0,055 23,1 19,9 17,3 17,5 11,5 0,0043 0,0076 0,027 0,045 0,154 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng -HCH 0,005 g/g; thành phần: ngơ 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng -HCH 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng -HCH 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng -HCH 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng -HCH 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.10 - Các kết thống kê -HCH Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0088 0,0127 0,044 0,08 0,404 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,001 0,0013 0,0026 0,0051 0,0264 Hệ số biến thiên lặp lại, % 11,9 10,6 5,9 6,5 6,5 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0028 0,0038 0,0073 0,0143 0,074 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0019 0,0025 0,005 0,011 0,036 21,9 20,0 11,4 13,8 9,0 0,0053 0,0071 0,014 0,031 0,100 Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng -HCH 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng -HCH 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng -HCH 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng -HCH 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng -HCH 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.11 - Các kết thống kê -HCH Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,109 0,127 0,167 0,195 0,55 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0069 0,0055 0,008 0,0063 0,030 6,4 4,3 4,8 3,2 5,5 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,019 0,015 0,022 0,018 0,084 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,017 0,0083 0,0168 0,0148 0,051 Hệ số biến thiên tái lập, % 15,7 6,6 10,0 7,6 9,3 Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g 0,048 0,023 0,047 0,041 0,143 Hệ số biến thiên lặp lại, % a 1: mẫu có hàm lượng -HCH 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng -HCH 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng -HCH 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng -HCH 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng -HCH 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.12 - Các kết thống kê -HCH Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0057 0,01 0,054 0,087 0,475 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0007 0,0009 0,003 0,0059 0,036 12,4 9,4 5,5 6,5 7,6 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0020 0,0026 0,0084 0,0165 0,100 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0011 0,0019 0,0062 0,0136 0,052 20,0 19,5 11,5 15,6 10,9 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g 0,0031 0,0055 0,017 0,038 0,146 a 1: mẫu có hàm lượng -HCH 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng -HCH 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng -HCH 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng -HCH 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng -HCH 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.13 - Các kết thống kê heptachlor Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,005 0,01 0,046 0,088 0,445 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0006 0,001 0,0042 0,0063 0,032 13,5 10,0 9,2 7,2 7,2 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0019 0,0028 0,0118 0,0176 0,090 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0011 0,0018 0,0048 0,0109 0,056 22,2 18,4 10,5 12,3 12,7 0,0031 0,0050 0,0134 0,031 0,157 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.14 - Các kết thống kê heptachlor epoxide Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 24 24 24 24 24 0,0054 0,0116 0,051 0,091 0,454 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0006 0,0011 0,0033 0,005 0,027 11,7 9,8 6,6 5,5 5,9 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0018 0,0032 0,0092 0,014 0,076 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0011 0,0022 0,0096 0,010 0,042 21,1 19,5 18,8 10,9 9,3 0,0032 0,0063 0,027 0,039 0,213 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng heptachlor epoxide 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng heptachlor epoxide 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng heptachlor epoxide 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng heptachlor epoxide 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng heptachlor 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.15- Các kết thống kê op’-DDD Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 16 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,0073 0,0095 0,038 0,08 0,40 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0012 0,0012 0,0038 0,006 0,029 16,8 13,3 10,0 7,5 7,3 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0034 0,0035 0,011 0,017 0,081 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0017 0,0020 0,0047 0,0128 0,061 23,3 21,6 12,5 16,0 15,2 0,0048 0,0056 0,013 0,036 0,171 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng op’-DDD 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng op’-DDD 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng op’-DDD 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng op’-DDD 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng op’-DDD 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.16- Các kết thống kê pp’-DDD Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận 16 24 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g 0,007 0,011 0,049 0,084 0,042 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g 0,0014 0,0014 0,0039 0,0068 0,033 20,7 13,2 7,9 8,1 7,8 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g 0,0041 0,0041 0,011 0,019 0,092 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g 0,0019 0,0027 0,0064 0,0138 0,054 27,5 24,7 13,1 16,4 12,9 0,0054 0,0076 0,018 0,039 0,151 Hệ số biến thiên lặp lại, % Hệ số biến thiên tái lập, % Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g a 1: mẫu có hàm lượng pp’-DDD 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng pp’-DDD 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng pp’-DDD 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng pp’-DDD 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng pp’-DDD 0,5 g/g; thành phần mẫu Bảng B.17 - Các kết thống kê methoxyclor Thông số Mẫua Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ - - 12 12 12 Số lượng kết chấp nhận - - 24 24 24 Hàm lượng trung bình thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, g/g - - 0,046 0,091 0,414 Độ lệch chuẩn lặp lại, (sr) g/g - - 0,0049 0,0085 0,036 Hệ số biến thiên lặp lại, % - - 10,6 9,4 8,7 Giới hạn lặp lại (r) [r = 2,8 sr], g/g - - 0,014 0,024 0,100 Độ lệch chuẩn tái lập, (SR) g/g - - 0,0072 0,0129 0,058 Hệ số biến thiên tái lập, % - - 15,7 14,2 13,9 Giới hạn tái lập (R) [R = 2,8 SR], g/g - - 0,020 0,036 0,162 a 1: mẫu có hàm lượng methoxychlor 0,005 g/g; thành phần: ngô 50%, lúa mạch 20%, bột đậu tương 20%, bột cá 3%, chất béo %, premix %, dicanxi phosphat 1,5 %, canxi cacbonat 1,2 % muối 0,3 %; 2: mẫu có hàm lượng methoxychlor 0,01 g/g; thành phần mẫu 1; 3: mẫu có hàm lượng methoxychlor 0,05 g/g; thành phần mẫu 1; 4: mẫu có hàm lượng methoxychlor 0,1 g/g; thành phần mẫu 1; 5: mẫu có hàm lượng methoxychlor 0,5 g/g; thành phần mẫu THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 4325 (ISO 6497), Thức ăn chăn nuôi - Lấy mẫu [2] TCVN 6910-1:2001 (ISO 5725-1:1994), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung [3] TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725-2:1994), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn ... không qui định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 4325 (ISO 6497), Thức ăn chăn nuôi – Lấy mẫu [1] Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử nghiệm theo TCVN 6952 (ISO 6498), Thức ăn chăn nuôi – Chuẩn bị mẫu... (4.10) chất chuẩn nội (4.11) sau Cân lượng chất chuẩn đối chứng thuốc bảo vệ thực vật (4.10) chất chuẩn nội (4.11), xác đến 0,1 mg, mà tạo dung dịch có hàm lượng chất chuẩn đối chứng chất chuẩn nội... Chất chuẩn nội: Mirex (1,3,5-tribrombenzen) pentachlonitrobenzen 4.12 Dung dịch chuẩn thuốc bảo vệ thực vật dung dịch chuẩn nội 4.12.1 Dung dịch gốc, nồng độ 1000 g/ml Chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn