Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9464:2012 - ASTM D 6010-96

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9464:2012 - ASTM D 6010-96 về chất thải rắn - phương pháp chiết các hợp chất hữu cơ từ các vật liệu rắn bằng dung môi trong bình kín với năng lượng vi sóng.

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9464:2012 ASTM D 6010-96 CHẤT THẢI RẮN - PHƯƠNG PHÁP CHIẾT CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TỪ CÁC VẬT LIỆU RẮN BẰNG DUNG MÔI TRONG BÌNH KÍN VỚI NĂNG LƯỢNG VI SĨNG Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic compounds from solid matrices Lời nói đầu TCVN 9464:2012 xây dựng sở chấp nhận hoàn toàn tương đương với ASTM D6010-96, Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic compounds from solid matrices, rà soát năm 2006 không thay đổi nội dung kỹ thuật với cho phép ASTM quốc tế, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428, USA Tiêu chuẩn ASTM D6010-96 thuộc quyền ASTM quốc tế TCVN 9464:2012 Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 200 Chất thải rắn biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố CHẤT THẢI RẮN - PHƯƠNG PHÁP CHIẾT CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TỪ CÁC VẬT LIỆU RẮN BẰNG DUNG MƠI TRONG BÌNH KÍN VỚI NĂNG LƯỢNG VI SĨNG Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic compounds from solid matrices Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn qui định phương pháp chiết loại đất, cặn lắng, bùn thải chất thải bình kín với lượng vi sóng để sau xác định tiếp hợp chất hữu không bay bán bay với kỹ thuật sắc ký khí sắc ký khí khối phổ 1.1.1 Có thể chiết hợp chất nêu bảng từ Bảng đến Bảng từ vật liệu có sẵn 1.2 Phương pháp áp dụng cho mẫu lọt qua sàng 10 mesh (cỡ lỗ mm) 1.3 Giới hạn phát dải nồng độ tuyến tính hợp chất phụ thuộc vào kỹ thuật sắc ký khí sắc ký khí khối phổ sử dụng tham khảo thêm sổ tay kèm thiết bị sử dụng 1.4 Tiêu chuẩn không đề cập đến quy tắc an toàn liên quan đến việc áp dụng tiêu chuẩn Người sử dụng tiêu chuẩn phải có trách nhiệm lập quy định thích hợp an tồn sức khoẻ, đồng thời phải xác định khả áp dụng giới hạn quy định trước sử dụng Xem thêm thông tin mối nguy cụ thể (xem Điều 8) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 2117:2009 (ASTM 1193-06), Nước thuốc thử- Yêu cầu kỹ thuật ASTM D3976, Practice for Preparation of Sediment Samples for Chemical Analysis (Phương pháp chuẩn bị mẫu cặn lắng dùng cho phép phân tích hóa học) ASTM D5368, Test Methods for Gravimetric Determination of Total Solvent Extractable Content (TSEC) of Solid Waste Samples (Phương pháp xác định trọng lượng tổng hàm lượng chiết dung môi (TSEC) mẫu chất thải rắn) United States Enviromental Protection Agency (USEPA), Test methods for evaluating solid vvaste Volume 1A: Laboratory manual physical/chemical methods (Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa kỳ (USEPA), Các phương pháp xác định chất thải rắn, Tập 1A: Sổ tay phương pháp hóa/lý phòng thử nghiệm) Title 21, Code of Federal Regulations (CFR), Part 1030, and Title 47, Part 18 (Mục 21, Qui chuẩn Liên bang (CFR), Phần 1030, Mục 47, Phần 18) Tóm tắt phương pháp 3.1 Quy trình đảm bảo cho mẫu tiếp xúc tốt với dung môi chiết 115 oC 3.2 Phần mẫu chất rắn có khối lượng từ g đến g chiết bình kín suốt với lượng vi sóng chứa 30 mL aceton-hexan (1+1) 3.3 Có thể đồng thời tiến hành chiết tới 12 mẫu 3.4 Sau chiết, làm nguội bình đến nhiệt độ phòng, mở nắp bình, tách riêng dung mơi mẫu cách lắng, gạn, lọc ly tâm 3.5 Quy trình cung cấp mẫu phù hợp dùng cho phép phân tích sắc ký khí sắc ký khí khối phổ Ý nghĩa ứng dụng 4.1 Việc chiết chất ô nhiễm hữu từ chất thải đưa thơng tin độ nhạy hợp chất đièu kiện ngâm chiết, thay đổi chất lượng nước, điều kiện chỗ khác 4.2 Việc gia nhiệt nhanh, kết hợp với nhiệt độ vượt điểm sôi dung mơi hữu điều kiện áp suất khí quyển, làm giảm thời gian chiết mẫu 4.3 Một lượng nhỏ dung môi (30 mL) sử dụng làm giảm chi phí thời gian chuẩn bị mẫu Cản trở 5.1 Các tạp chất có dung mơi, dụng cụ phòng thí nghiệm, dụng cụ kim loại khác dùng trình xử lý mẫu gây cản trở cho phương pháp dẫn đến tượng giả nâng đường biểu đồ sắc ký khí Thơng qua phép phân tích mẫu trắng thuốc thử, người phân tích phải chứng minh hệ thống thiết bị vật liệu không gây cản trở 5.2 Sử dụng dung mơi có độ tinh khiết cao làm giảm thiểu cản trở 5.3 Các tạp chất gây cản trở mẫu chiết khỏi mẫu Mức độ cản trở mẫu khác đáng kể mẫu 5.4 Sau làm sạch, lớp lót nắp bình phải bảo qn mơi trường sạch, tránh tích tụ chất nhiễm bẩn Bảng - Độ thu hồi chất phân tích khó bay từ đất tầng mặt thêm chuẩn Chất phân tích Mức thêm chuẩn, Độ thu hồi trung bình, % mg/kg RSD, % Acenaphthen 5,0 97,6 9,8 Acenaphthylen 5,0 100 10 Acetophenon 5,0 92,2 12 4-Aminobiphenyl 5,0 77,3 9,5 Aniline 5,0 68,1 7,5 Anthracen 5,0 108 9,2 Benzidin 5,0 Benzoic acid 5,0 42,3 13 Benzo(a)anthracen 5,0 113 9,4 Benzo(b)fluoranthen 5,0 Benzo(k)fluoranthen 5,0 116 9,3 Benzo(g,h,i)perylen 5,0 111 4,7 Benzo(a)pyren 5,0 110 8,6 Benzyl alcohol 5,0 96,1 9,0 Bis(2-chbroethoxy)methan 5,0 92,4 9,8 Bis(2-chloroethybether 5,0 96,0 11 Bis(2-chloroisopropyl)ether 5,0 95,2 12 Bis(2-ethylhexybphthalate 5,0 116 9,3 4-Bromophenylphenyl ether 5,0 108 9,0 Butyl benzyl phthalat 5,0 116 9,8 4-Chloroanilin 5,0 97,0 9,2 1-Chloronaphthalen 5,0 104 12 2-Chloronaphthalen 5,0 91,8 7,3 4-Chloro-3-methylphenol 5,0 107 12 2-Chlorophenol 5,0 94,5 7,8 4-Chlorophenyl phenyl ether 5,0 106 9,7 Chrysene 5,0 111 8,8 Dibenzo(a,j)acridin 5,0 10,6 34 Dibenzo(a,h)anthracen 5,0 110 5,9 Dibenzofuran 5,0 98,8 9,9 Di-n-butyl phthalat 5,0 113 9,4 1,2-Dichlorobenzen 5,0 89,9 12 1,3-Dichlorobenzen 5,0 87,6 13 1,4-Dichlorobenzen 5,0 87,3 13 3,3-Dichlorobenzidin 5,0 96,8 12 2,4-Dichlorophenol 5,0 97,5 8,0 2,6-Dichlorophenol 5,0 93,1 12 Diethyl phthalate 5,0 111 8,0 Dimethylaminoazobenzen 5,0 116 11 7,12-Dimethylbenz(a)anthracen 5,0 128 7,0 -Dimethylphenethylamin 5,0 7,0 4,1 2,4-Dimenthylphenol 5,0 107 9,4 Dimethyl phthalat 5,0 106 8,4 4,6-Dinitro-2-methylphenol 5,0 57,6 9,3 2,4-Dinitrophenol 5,0 17,2 39 2,4-Dinitrotoluen 5,0 98,2 6,2 2,6-Dinitbộ giảm áp an tồn, để phòng ngừa vỡ bình nối với hệ thống thơng gió kín có khả dung mơi bay từ khoang bình 6.3 Bình có kiểm sốt áp suất-nhiệt độ Bình chiết lót kín có cổng theo dõi nhiệt độ áp suất có khả chịu áp suất 200 psi (13,8 X 106 dyn/cm2) nhiệt độ 200 oC Bộ bình phải có giảm áp an tồn, để phòng ngừa nổ bình giảm áp nối với hệ thống thơng gió kín có khả dung mơi bay thơng từ khoang bình Bảng - Độ thu hồi chất phân tích bán bay từ mẫu đất ERA (Lơ 324) A Chất phân tích RSD, % Anthracen Nồng độ chứng Độ thu hồi trung bình, nhận, mg/kgB % C,D 1,01 68,6 4,7 Yêu cầu rò rỉ vi sóng Sở y tế Tiêu chuẩn Phục vụ Con người thuộc Quy chuẩn Liên bang (CFR), Phần 1030.10, Mục (c)(1), (c)(2) (c)(3) qui định Hệ thống Ủy ban Thông tin Liên lạc Liên bang (FCC) phê duyệt kiểu vận hành theo Phần 18 Điều lệ FCC Nếu hệ thống sử dụng ngồi lãnh thổ Hoa kỳ, hệ thống phải phù hợp với tiêu chuẩn sức khỏe phục vụ người quốc gia sử dụng Benzo(a)anthracen 2,03 103 6,7 Bis(2-ethylhexyl)phthalat 7,12 150 11,2 Butyl benzyl phthalat 10,6 128 10,8 2-Chlorophenol 5,08 76,2 15,7 Chrysen 2,35 114 8,5 Dibenzofuran 6,79 88,8 1,9 2,4-Dinitrotoluen 5,0 83,0 4,2 Fluoren 6,06 72,1 1,0 Naphthalen 1,64 64,3 15,7 Pentachlorophenol 12,2 85,0 6,8 Phenanthren 1,57 110 6,8 Pyren 8,03 110 12,8 2,4,5-Trichlorophenol 7,99 96,9 1,3 2,4,6-Trichlorophenol 4,56 71,1 4,7 2-Fluorobiphenyl 6,0 102 8,8 2-Fluorophenol 20,0 99,5 14,1 Nitrobenzen-d5 5,0 87,4 15,8 Phenol-d5 20,0 96,0 13,1 Terphenyl-d14 5,0 142 8,4 2,4,6-Tribromophenol 20,0 94,8 3,9 A Mẫu đất lấy từ Hiệp hội Tài nguyên Môi trường (ERA) Arvada, CO., chứng nhận thành phần nêu bảng B Được ERA báo cáo C Số lượng phép xác định bốn Độ thu hồi dựa giá trị ERA chứng nhận D Tất độ thu hồi hiệu chỉnh cho chất phân tích bị trình bay dung mơi xác định, đặc biệt độ thu hồi phương pháp chiết bình kín với lượng vi sóng Bảng - Độ thu hồi thuốc trừ sâu clo từ mẫu đất tầng mặt thêm chuẩn Thuốc trừ sâu Mức thêm chuẩn g / kg Độ thu hồi trung bình, %A RSD, % Alachlor 200 87,6 2,3 Aldrin 20 87,0 2,1 -BHC 20 94,4 4,1 -BHC 20 90,4 3,6 -BHC 20 89,6 1,3 -BHC 20 96,9 2,8 Captafol 200 122 4,7 Captan 200 105 1,7 Chlorobenzilat 100 82,6 5,6 -Chlordan 20 80,0 3,9 -Chlordan 20 86,2 2,9 Chloroneb 100 69,6 2,4 Chloropropylat 100 86,0 5,6 Chlorothalonil 60 83,4 0,9 DBCP 100 55,1 19,8 DCPA 60 93,3 1,5 4,4'-DDD 20 76,9 4,5 4,4'-DDE 20 84,7 3,1 4,4'-DDT 20 116 5,6 Diallat 200 98,6 4,1 Dichlon 200 77,7 2,6 Dichloran 60 110 9,3 Dieldrin 20 85,9 3,8 Endosulfan I 20 86,8 3,1 Endosulfan II 20 71,9 6,3 Endosulfan sultat 20 81,6 6,5 Endrin 20 97,4 1,9 Endrin aldehyd 20 78,3 3,5 Endrin keton 20 90,6 3,0 Etridiazol 100 92,6 14 Heptachlor 20 110 1,4 Heptachlor epoxid 20 95,3 2,7 Hexachlorobenzen 200 80,8 1,6 Hexachlorocyclopentadien 100 107 12 Isodrin 20 103 1,3 Methoxychlor 60 90,9 2,7 Mirex 20 93,5 3,4 Nitrofen 100 90,2 3,6 PCNB 100 94,5 1,8 Perthane 200 86,8 4,0 Propachlor 100 91,5 8,4 Trans-Nonachlor 20 81,7 5,4 Cis-Permethrin 60 81,2 4,8 Trans-Permethrin 60 103 32 Trifluralin 40 101 2,4 A Số lượng phép xác định ba Tất độ thu hồi hiệu chỉnh cho chất phân tích bị q trình bay dung mơi xác định, đặc biệt độ thu hồi phương pháp chiết bình kín với lượng vi sóng 7 Thuốc thử 7.1 Độ tinh khiết thuốc thử, sử dụng hóa chất cấp thuốc thử tất phép chiết Nếu khơng có quy định riêng, sử dụng hóa chất có độ tinh khiết tương đương khơng làm giảm độ xác phép thử 7.2 Aceton, chất lượng thuốc trừ sâu loại tương đương 7.3 Hexan, chất lượng thuốc trừ sâu loại tương đương 7.4 Độ tinh khiết nước, Nếu khơng có quy định riêng, nước đề cập đến tiêu chuẩn nước thuốc thử, loại III quy định TCVN 2117 (ASTM D1193-06) Bảng - Độ thu hồi thuốc trừ sâu photpho hữu hợp chất hóa chất cơng nghiệp từ mẫu đất mặt thêm chuẩn Thuốc trừ sâu Mức thêm chuẩn, mg/kg Độ thu hồi trung bình, %* RSD, % Aspon 1,0 91,8 3,4 Azinphos-methyl 2,0 103 0,9 Azinphos-ethyl 1,0 122 1,4 Bolstar 1,0 103 1,8 Chlorofenvinphos 2,0 1,02 3,8 Chlorpyrifos 1,0 90,9 3,8 Chlorpyrifos methyl 1,0 95,5 3,6 Coumaphos 2,0 100 0,7 Crotoxyphos 2,0 109 0,8 Demeton-O 1,0 98,7 7,1 Demeton-S 1,0 95,2 7,3 Dichlorofenthion 1,0 73,5 9,6 Dichlorvos 1,0 63,4 14 Dicrotophos 1,0 79,5 2,5 Dimethoat 1,0 85,8 8,8 Dioxathon 2,0 99,0 1,7 Disulfoton 1,0 97,5 3,5 EPN 1,0 102 1,3 Ethion 1,0 102 2,4 Ethoprop 1,0 106 3,6 Famphur 1,0 101 1,7 Fenithrothion 1,0 119 1,1 Fensulfothion 1,0 75,7 34 Fenthion 1,0 103 1,8 Fonophos 1,0 102 3,3 Leptophos 1,0 95,9 2,9 Malathion 1,0 105 1,1 Merphos 1,0 115 0,6 Mevinphos 2,0 66,1 17 Monochrotophos 1,0 9,4 8,3 Naled 2,0 9,4 15 Parathion ethyl 1,0 98,0 3,8 Phorate 1,0 94,4 4,9 Phosmet 1,0 99,1 08 Phosphamidon 2,0 16,6 29 Ronnel 1,0 99,5 2,9 Stirophos 2,0 99,0 2,7 Sulfotepp 1,0 93,0 4,3 TEPP 2,0 5,4 13 Thionazin 0,5 104 2,1 Tokuthion 1,0 99,0 3,0 Trichlorfon 1,0 7,8 16 Trichloronat 1,0 96,9 1,7 Hexamethylphosphoramid (HMPA) 0,5 5,6 32 Tri-o-cresylphosphat (TOCP) 1,0 100 1,6 Atrazin 1,0 100 0,9 Simazin 1,0 123 0,8 Hóa chất cơng nghiệp Thuốc diệt cỏ Triazin A Số lượng phép xác định ba Tất độ thu hồi hiệu chỉnh cho chất phân tích bị q trình bay dung môi xác định, đặc biệt độ thu hồi phương pháp chiết bình kín với lượng vi sóng Bảng - Độ thu hồi PCB từ loại đất Mẫu Giá trị chứng nhận mức thêm chuẩn, mg/kg Loại aroclor 394 B 1260 89,9 C 2,6 0,100 D 1016 85,9 E 5,6 1260 E 4,2 Đất lấy từ Hiệp hội tài nguyên môi trường (ERA) Tầng đất mặt thêm chuẩn A Độ thu RSD, % hồi trung bình, %A 82,5 Tất độ thu hồi hiệu chỉnh cho chất phân tích bị q trình bay dung môi xác định, đặc biệt độ thu hồi phương pháp chiết bình kín với lượng vi sóng B Được Hiệp hội Tài ngun Mơi trường (ERA) chứng nhận C Số lượng phép xác định bốn D Được thêm chuẩn phòng thử nghiệm E Số lượng phép xác định ba Các mối nguy 8.1 Hệ thống bình phải vận hành bảo trì phù hợp với qui định đảm bảo an toàn nhà sản xuất khuyến nghị 8.2 Sử dụng bảo trì bình chiết phải phù hợp với qui định đảm bảo an toàn nhà sản xuất khuyến nghị 8.3 Chỉ sử dụng hệ thống vi sóng bình phê duyệt dùng cho dung môi Lấy mẫu 9.1 Sử dụng kỹ thuật lấy mẫu phù hợp để lấy mẫu đất, cặn, bùn chất thải 9.2 Chuẩn bị mẫu đất, cặn, bùn chất thải phù hợp theo ASTM D3976, ASTM D5368, phương pháp EPA (Cục bảo vệ môi trường Hoa kỳ) xác định chất thải rắn, Tập A 9.3 Xác định hàm lượng nước Trong số trường hợp định, kết mẫu thử báo cáo theo khối lượngkhô Khi cần số liệu vậy, phần mẫu để xác định hàm lượng nước cần cân thời điểm với phần mẫu dùng cho phép phân tích chất hữu Sau xác định hàm lượng nước phần mẫu theo ASTM D3976 10 Làm bình 10.1 Áp dụng theo quy trình làm nhà sản xuất khuyến nghị tiến hành làm lớp lót nắp sau: 10.1.1 Làm lớp lót nắp sớm tốt sau sử dụng, trước tiên súc rửa aceton-hexan (1+1), sau rửa nước nóng chất tẩy rửa, súc rửa nước vòi cuối tráng nước thuốc thử khơng có chất hữu Súc rửa axetonhexan (1+1), làm khô bảo quản mơi trường khơng có bụi 11 Cách tiến hành 11.1 Lấy phần g mẫu chuẩn bị 9.2, cân xác đến 0,1 mg, chuyển vào bình chiết Trong đợt cần có thêm bình chiết rỗng sử dụng mẫu trắng Bình kiểm sốt nhiệt độ-áp suất phải chứa g mẫu 11.2 Cho 30 mL aceton-hexan (1+1) vào mẫu bình chiết rỗng 11.3 Đậy nắp bình chiết theo quy trình khuyến nghị nhà sản xuất 11.4 Đặt bình chiết đậy kín vào bàn xoay thiết bị lắp ráp theo quy trình khuyến nghị nhà sản xuất 11.5 Đặt bàn xoay có bình đặt cách vào khoang bình, tạo kết nối chuẩn xác với bình kiểm sốt theo quy trình khuyến nghị nhà sản xuất CHÚ THÍCH 1: Nếu mẫu có hàm lượng nước khác nhau, mẫu khô mẫu ướt nên chiết riêng, thể vần mẫu-dung mơi mẫu khơ mẫu ướt gia nhiệt tốc độ khác nhau, đạt tới nhiệt độ khác 11.6 Gia nhiệt bình theo thơng số nêu Bảng CHÚ THÍCH 2: Nếu số bình 7, giảm cơng suất bình xuống 100 % 11.7 Để bình nguội đến nhiệt độ phòng 11.8 Mở bình ra, tiến hành gạn, lọc ly tâm để tách dung mơi khỏi mẫu sử dụng cho q trình làm cần trước thực phân tích Bảng - Các thơng số gia nhiệt chiết Cơng suất bình với lượng vi sóng 100 % Áp suất bình 150 psi Nhiệt độ bình 115 oC Thời gian gia nhiệt 115 oC 10 12 Dữ liệu 12.1 Độ thu hồi chất phân tích thơng thường nêu bảng từ Bảng đến Bảng 12.2 Từng phòng thử nghiệm áp dụng tiêu chuẩn phải tiến hành chương trình kiểm sốt chất lượng thức Các yêu cầu tối thiểu chương trình phải bao gồm chứng minh khả phòng thử nghiệm phép phân tích mẫu trắng, mẫu kép mẫu thêm chuẩn thực để đánh giá lập thành văn liệu chất lượng 13 Độ chụm độ chệch Trách nhiệm người sử dụng thiết lập độ chụm độ chệch phương pháp chiết kết hợp với phương pháp đo phân tích  ... Dibenzo(a,j)acridin 5,0 10,6 34 Dibenzo(a,h)anthracen 5,0 110 5,9 Dibenzofuran 5,0 98,8 9,9 Di-n-butyl phthalat 5,0 113 9,4 1,2-Dichlorobenzen 5,0 89,9 12 1,3-Dichlorobenzen 5,0 87,6 13 1,4-Dichlorobenzen... 5,0 128 7,0 -Dimethylphenethylamin 5,0 7,0 4,1 2,4-Dimenthylphenol 5,0 107 9,4 Dimethyl phthalat 5,0 106 8,4 4,6-Dinitro-2-methylphenol 5,0 57,6 9,3 2,4-Dinitrophenol 5,0 17,2 39 2,4-Dinitrotoluen... 5,6 -Chlordan 20 80,0 3,9 -Chlordan 20 86,2 2,9 Chloroneb 100 69,6 2,4 Chloropropylat 100 86,0 5,6 Chlorothalonil 60 83,4 0,9 DBCP 100 55,1 19,8 DCPA 60 93,3 1,5 4,4'-DDD 20 76,9 4,5 4,4'-DDE