Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8246:2009

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8246:2009. Tiêu chuẩn về Chất lượng đất - xác định kim loại bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa. Mời các bạn cùng tham khảo.

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8246 : 2009 CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ NGỌN LỬA Soil quality – Flame atomic absorption spectrophotometry Lời nói đầu TCVN 8246 : 2009 thay cho TCVN 4405 : 1987, TCVN 4406 : 1987, TCVN 4618 : 1988, TCVN 4619 : 1988, TCVN 5254 : 1990 TCVN 8246 : 2009 hoàn toàn tương đương với Method 7000B Cơ quan bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (EPA Method 7000B) TCVN 8246 : 2009 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 190 Chất lượng đất biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Lời giới thiệu Bộ SW-846 không nhằm để hướng dẫn đào tạo phân tích Vì vậy, quy trình phương pháp viết dựa giả định phương pháp nhà phân tích đào tạo tối thiểu nguyên lý phân tích hóa học việc sử dụng thiết bị thực Ngoài ra, phương pháp SW-846 ngoại trừ việc sử dụng phương pháp yêu cầu để phân tích thơng số đặc thù phương pháp, phương pháp hướng dẫn bao gồm thông tin chung làm để thực quy trình phân tích kỹ thuật mà phòng thí nghiệm sử dụng làm sở để tạo nên quy trình vận hành chuẩn chi tiết (SOP), cho hướng dẫn sử dụng chung để áp dụng cho đối tượng cụ thể trừ thông số xác định phải thực theo yêu cầu riêng Số liệu đặc tính phương pháp dành cho mục đích hướng dẫn, khơng nhằm để khơng dùng làm tiêu chí QC chấp nhận cho mục đích cơng nhận phòng thí nghiệm CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ NGỌN LỬA Soil quality – Flame atomic absorption spectrophotometry Phạm vi áp dụng 1.1 Kim loại dung dịch xác định quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa (phun trực tiếp) Phương pháp đơn giản, nhanh áp dụng với số lượng lớn mẫu môi trường bao gồm nước ngầm, mẫu nước, dịch chiết, chất thải cơng nghiệp, đất, bùn, trầm tích chất thải tương tự, Ngoại trừ phân tích thành phần hòa tan, tất mẫu yêu cầu phá mẫu trước phân tích (xem Chương ba) Phân tích ngun tố hòa tan khơng yêu cầu phá mẫu mẫu lọc axit hóa CHÚ THÍCH: Các dạng kim loại – hữu khơng xác định khơng phá mẫu Phương pháp xác định nguyên tố sau: Số CASa Nguyên tố Nhôm Al 7429-90-5 Antimon Sb 7440-36-0 Bari Ba 7440-39-3 Bery Be 7440-41-7 Cadmi Cd 7440-43-9 Canxi Ca 7440-70-2 Crôm Cr 7440-47-3 Coban Co 7440-48-4 Đồng Cu 7440-50-8 Sắt Fe 7439-89-6 Chì Pb 7439-92-1 Liti Li 7439-93-2 Magie Mg 7439-95-4 Mangan Mn 7439-96-5 Molybden Mo 7439-98-7 Niken Ni 7440-02-0 Osmi Os 7440-04-2 Kali K 7440-09-7 Bạc Ag 7440-22-4 Natri Na 7440-23-5 Stronti Sr 7440-24-6 Thalli Tl 7440-28-0 Thiếc Sn 7440-31-5 Vanadi V 7440-62-2 Kẽm Zn 7440-66-6 a Số đăng ký hóa chất 1.2 Giới hạn định lượng khoảng nồng độ tối ưu thay đổi theo mẫu loại model máy hấp thụ nguyên tử lửa Số liệu Bảng cung cấp số thị giới hạn định lượng thu kỹ thuật phun trực tiếp Đối với mẫu nước sạch, mỡ rộng giới hạn định lượng đưa bảng cách phun trực tiếp xuống thấp với mở rộng khoảng thang đo mở rộng phía cách sử dụng bước sóng nhạy cách quay đầu đốt Giới hạn định lượng cách phun trực tiếp mở rộng thơng qua nồng độ mẫu và/hoặc thông qua kỹ thuật chiết dung môi 1.3 Người sử dụng phương pháp cần phải thơng báo mục đích chất lượng liệu trước phân tích phải tài liệu hóa lưu trữ tài liệu số liệu tính chứng minh ban đầu yêu cầu mô tả phần tiếp sau trước sử dụng phương pháp để phân tích 1.4 Nếu kỹ thuật hấp thụ nguyên tử phun trực tiếp khơng đủ độ nhạy, tham khảo quy trình đặc biệt phương pháp hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit (Method 7010) phương pháp khí hydrua 1.5 Các nguyên tố mẫu khác phân tích phương pháp tính phương pháp chứng minh nguyên tố cần phân tích bổ sung này, mẫu bổ sung, có mức nồng độ tương tự nguyên tố mẫu liệt kê (xem điều 9) 1.6 Trước thực phương pháp này, người phân tích nên tham khảo loại quy trình (ví dụ phương pháp chuẩn bị mẫu) mà thực tồn q trình phân tích để có thêm thơng tin quy trình kiểm sốt chất lượng, xây dựng tiêu chí QA chấp nhận được, tính tốn hướng dẫn chung Người phân tích cần phải tư vấn việc không sử dụng nêu trang đầu sổ tay thông tin Chương hai hướng dẫn tính linh hoạt việc lựa chọn phương pháp, thiết bị, vật liệu, thuốc thử người cung cấp trách nhiệm người phân tích chứng minh kỹ thuật sử dụng phù hợp với chất cần phân tích, mẫu cần phân tích mức nồng độ cần phân tích Ngồi ra, người phân tích người dùng số liệu khuyến cáo, ngoại trừ có quy định riêng, người sử dụng phương pháp SW-846 không bắt buộc đáp ứng yêu cầu thử nghiệm quốc gia Thơng tin có phương pháp EPA cung cấp làm hướng dẫn người phân tích sử dụng đối tượng quy định quy chuẩn để đưa kết đáp ứng mục tiêu chất lượng số liệu dự kiến trước 1.7 Phương pháp sử dụng giám sát người đào tạo có kinh nghiệm kể nhà phân tích hiểu biết yếu tố hóa học lý học gây cản trở mô tả phương pháp Từng người phân tích phải thể khả đưa kết chấp nhận phương pháp Tóm tắt phương pháp 2.1 Mặc dù phương pháp nêu để phân tích chất rắn quang phổ hấp thụ nguyên tử, nói chung kỹ thuật áp dụng cho kim loại dung dịch hòa tan số cách thức trình chuẩn bị mẫu (xem Chương ba) Việc xử lý sơ nước thải, nước ngầm, dịch chiết chất thải công nghiệp cần thiết tính phức tạp tính thay đổi mẫu Chất rắn, chất dạng sệt vật liệu lơ lửng phải chuyển thành dung dịch trước phân tích Quá trình phụ thuộc vào kim loại xác định chất mẫu phân tích Quy trình hòa tan phá mẫu trình bày Chương ba 2.2 Trong quang phổ hấp thụ nguyên tử hút trực tiếp, mẫu hút nguyên tử hóa lửa Chùm ánh sáng từ đèn catot rỗng đèn phát không cực trực tiếp qua lửa vào đơn sắc vào detector để đo lượng ánh sáng bị hấp thụ Độ hấp thụ phụ thuộc vào có mặt nguyên tử tự khơng trạng thái kích hoạt lửa Vì bước sóng chùm sáng đặc tính đặc trưng kim loại xác định, nên lượng ánh sáng bị lửa hấp thụ phép đo nồng độ mà kim loại có mẫu Nguyên tắc sở phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử Định nghĩa Tham khảo Chương một, Chương ba hướng dẫn nhà sản xuất định nghĩa phù hợp với quy trình Cản trở 4.1 Dung mơi, thuốc thử, dụng cụ thủy tinh dụng cụ chuẩn bị thủy tinh khác làm tác nhân và/hoặc chất cản trở với phân tích mẫu Tất vật liệu phải chứng minh khơng có chất cản trở điều kiện phân tích cách phân tích mẫu trắng Cần phải lựa chọn thuốc thử độ tinh khiết dung môi cách chưng cất hệ thống thủy tinh cần thiết Tham khảo phương pháp sử dụng hướng dẫn cụ thể quy trình kiểm soát chất lượng tham khảo Chương ba hướng dẫn chung làm dụng cụ thủy tinh 4.2 Phần lớn loại cản trở đáng ngại quang phổ hấp thụ nguyên tử thường “hóa chất” thiếu hấp thụ nguyên tử mà chúng liên kết dạng phân tử lửa Hiện tượng bất thường xảy lửa khơng đủ nóng để phân tách phân tử, trường hợp phosphat cản trở magiê, nguyên tử phân tách bị oxy hóa để tạo thành hợp không phân ly thêm nhiệt độ lửa Bổ sung lantan khắc phục tượng chất phosphat gây cản trở xác định magiê, canxi bari Tương tự, chất silic gây cản trở xác định mangan bị loại bỏ cách bổ sung canxi Hỗn hợp khí nitơ oxit/axetylen dùng để tránh chất cản trở từ hợp chất chịu nhiệt 4.3 Có thể loại bỏ chất cản trở hóa học cách tách kim loại khỏi vật liệu cản trở Mặc dù thuốc thử phức hợp dùng chủ yếu để tăng độ nhạy phân tích, chúng dùng để loại bỏ giảm chất cản trở 4.4 Sự có mặt chất rắn hòa tan nhiều mẫu gây cản trở từ hấp thụ không nguyên tử tán xạ ánh sáng Trong trường hợp khơng có hiệu chỉnh nền, điều dẫn đến giá trị dương sai và/hoặc giá trị đánh giá sai Nếu khơng có sẵn hiệu chỉnh nền, cần phải kiểm tra bước sóng khơng hấp thụ Có thể khơng chẩn đốn phân bố tín hiệu từ đường khơng qua phân tích độ thu hồi mẫu thêm chuẩn, bổ cách áp dụng phương pháp thêm chuẩn (MSA) Nếu khơng hiệu chuẩn phép thử bước sóng khơng hấp thụ cho thấy có cản trở nền, mẫu phá phải chiết (pha lỏng-lỏng pha rắn) trước phân tích, phải chọn lọc phương pháp phân tích khác 4.5 Các chất cản trở ion hóa xảy nhiệt độ lửa đủ cao để sinh electron khỏi nguyên tử trung hòa, tạo ion dương Loại cản trở kiểm soát cách thêm vào dung dịch mẫu dung dịch chuẩn, lượng lớn (1000 mg/l) nguyên tố dễ ion hóa K, Na, Li Cs Mỗi mẫu dung dịch chuẩn cần chứa mL KCl/100 mL dung dịch Dùng 95 g clorua kali lít nước để pha dung dịch KCl 4.6 Các chất cản trở phổ xảy bước sóng hấp thu ngun tố có mẫu, khơng cần xác định, rơi vào dải hấp thụ nguyên tố cần phân tích Kết phép xác định cao bất thường phân bố nguyên tố cản trở với tín hiệu hấp thụ nguyên tử Cản trở xảy cộng hưởng lượng từ nguyên tố khác đèn đa nguyên tố, từ tạp chất kim loại catot, nằm khoảng dải thơng khe hở kim loại khác có mặt mẫu Loại cản trở đơi hạn chế thu hẹp độ rộng khe hở 4.7 Người phân tích cần phải nhận thức khác độ nhớt và/hoặc chất rắn hòa tan nhiều chất rắn lơ lửng làm thay đổi tốc độ hút mẫu 4.8 Tất kim loại không bền phân tách, đặc biệt chứa axit nitric khơng phải hỗn hợp axit kể axit clohydric Việc bổ sung HCl giúp ổn định Sn, Sb, Mo, Ba Ag phá mẫu Sự phá mẫu cần phân tích sớm tốt với ưu tiên cho chất phân tích Tham khảo Chương ba phương pháp phá mẫu 4.9 Các chất cản trở cụ thể liên quan đến chất phân tích 4.9.1 Nhơm: Nhơm có tối đa 15 % bị ion hóa lửa nitơ oxit/axetylen Sử dụng triệt ion hóa (1000 g/mL K tính theo KCl) mơ tả phần 4.5 loại trừ cản trở 4.9.2 Antimon: có chì (1000 mg/L), xảy cản trở phổ đường cộng hưởng 217,6 nm Trong trường hợp này, cần sử dụng đường cộng hưởng 231,1 nm Nồng độ đồng niken cao (và nguyên tố tiềm ẩn khác), axit, cản trở việc phân tích antimon Nếu mẫu chứa loại mẫu này, mẫu chuẩn cần làm phù hợp với mẫu mẫu cần phân tích sử dụng lửa oxit nitơ/axetylen 4.9.3 Bari: Bari ion hóa đáng kể lửa nitơ oxit/axetylen, dẫn đến giảm đáng kể độ nhạy Tất mẫu dung dịch chuẩn phải chứa mL chất ion hóa KCl 100 mL dung dịch (tham khảo 4.5) Ngoài ra, phải sử dụng catot rỗng cường độ cao dải phổ hẹp bari canxi phát xạ mạnh bước sóng phân tích bari 4.9.4 Bery: Nồng độ Al lớn 500 ppm làm hấp thụ bery Thêm 0,1 % flo cho hiệu loại bỏ cản trở Nồng độ magiê silic cao gây nên vấn đề tương tự cần phải sử dụng phương pháp thêm chuẩn 4.9.5 Canxi: Tất nguyên tố tạo nên oxy anion hóa bền vững tạo phức canxi cản trở ngoại trừ lantan đưa vào Ít bổ sung lantan để chuẩn bị mẫu mơi trường mẫu có chứa đủ canxi yêu cầu pha loãng để khoảng trống nằm khoảng tuyến tính phương pháp 4.9.6 Crom: Chất cản trở ion hóa xảy mẫu có hàm lượng kim loại kiềm cao đáng kể tiêu chuẩn Nếu có chất cản trở này, cần phải bổ sung chất làm giảm ion hóa (KCl) vào mẫu dung dịch chuẩn (tham khảo 4.5) 4.9.7 Magiê: Tất nguyên tố tạo nên oxy anion bền vững (P, B, Si, Cr, S, V, Ti, Al, …) tạo phức magiê cản trở trừ lantan bổ sung Ít bổ sung lantan để chuẩn bị mẫu gặp gần tất mẫu môi trường chứa đủ magiê nên cần phải pha loãng 4.9.8 Molybden: Chất cản trở từ Ca, Sr, SO4 Fe mạnh lửa khơng khí axetylen Các chất cản trở giảm đáng kể lửa oxit nitơ cách bổ sung thêm nhôm 1000 mg/L vào mẫu dung dịch tiêu chuẩn (tham khảo 7.7) 4.9.9 Niken: Nồng độ cao sắt, coban crom gây cản trở, cần phải làm phù hợp mẫu sử dụng lửa oxit nitơ/axetylen Nếu vạch không cho tín hiệu Ni 232, 14 nm đường hiệu chuẩn khơng tuyến tính mức vừa phải tới nồng độ niken cao, cần phải pha lỗng mẫu sử dụng vạch 325,4 nm 4.9.10 Osmi: Do tính bay osmi, dung dịch chuẩn phải pha hàng ngày, tính áp dụng kỹ thuật chuẩn bị mẫu phải kiểm định mẫu cần phân tích 4.9.11 Kali: Trong lửa khơng khí/axetylen nhiệt độ cao (> 2800 0C), kali ion hóa phần, ảnh hưởng không trực tiếp đến độ nhạy Sự xuất muối alkali khác mẫu làm giảm q trình ion hóa tăng độ xác kết phân tích Natri ảnh hưởng đến trình khử ion tỷ lệ Na/K nhỏ 10 Có thể bổ sung lượng lớn natri (1000 g/mL) vào dung dịch mẫu dung dịch tiêu chuẩn để tăng độ xác Nếu cần phải kiểm sốt q trình ion hóa chặt chẽ nên xem xét bổ sung cesi 4.9.12 Bạc: Vì dung dịch bạc nitrat nhạy với ánh sáng có xu hướng tạo lớp bạc thành bình chứa nên dung dịch cần phải lưu giữ chai tối màu Ngoài ra, nồng độ dung dịch chuẩn gốc cần giữ ppm phải tăng hàm lượng clorua để tránh kết tủa Nếu xuất kết tủa, sử dụng dung dịch gốc HCl %, HNO 2% để hòa tan Cần chuẩn bị dung dịch gốc hàng ngày để tránh kết tủa bạc 4.9.13 Strotri: Thêm lantan clorua để kiểm soát chất cản trở hóa học silicon, nhơm phosphat gây Kali clorua thêm vào dung dịch để khử q trình ion hóa stroti Tất mẫu dung dịch tiêu chuẩn cần phải chứa mL dung dịch lantan clorua/kali clorua 10 mL dung dịch (tham khảo 7.8) 4.9.14 Vanadi: Nồng độ cao nhôm titan, có Br, Cr, Fe, axit axetic, axit phosphoric, chất hoạt động bề mặt, thuốc tẩy kim loại kiềm gây cản trở Có thể kiểm sốt chất cản trở cách thêm 1000 mg/L nhôm vào mẫu dung dịch tiêu chuẩn (tham khảo 7.7) 4.9.15 Kẽm: Silicon, đồng phosphat nồng độ cao gây cản trở Thêm stroti (1500 mg/L) để loại bỏ chất cản trở đồng phosphat Các biện pháp an tồn 5.1 Phương pháp khơng đề cập đến vấn đề an tồn q trình sử dụng Phòng thí nghiệm chịu trách nhiệm trì mơi trường làm việc an toàn hồ sơ hành quy định OSHA lưu giữ an tồn hóa chất nêu phương pháp Cần phải có tài liệu tham khảo liệu an toàn vật liệu (MSDS) cho tất cá nhân có liên quan đến phân tích 5.2 Axit nitric clohydric đậm đặc có tính độc trung bình gây dị ứng cho da niêm mạc Nếu có thể, sử dụng thuốc thử tủ hút mắt da bị tiếp xúc với axit, rửa nhiều lần nước Luôn đeo kính an tồn dụng cụ bảo vệ mắt làm việc với thuốc thử 5.3 Axit flohydric axit độc thấm sâu vào da mô không xử lý Các tổn thương xảy theo hai giai đoạn: đầu tiên, trình hydrat hóa làm hoại tử mơ, sau trình thấm ion florua vào sâu mô phản ứng với canxi Cần phải dùng axit boric hỗn hợp thuốc thử khác tác nhân xử lý thích hợp khác để xử lý Tham khảo nguồn tài liệu phù hợp an toàn chuẩn bị vật liệu xử lý phù hợp trước dùng axit Xem Method 3052 hướng dẫn cụ thể cách xử lý axit flohydric từ quan điểm thiết bị an toàn 5.4 Nhiều muối kim loại độc hít nuốt phải Hết sức cẩn thận để đảm bảo mẫu dung dịch chuẩn xử lý thích hợp tất khí thải hút thích hợp Rửa tay kỹ sau xử lý 5.5 Cần sử dụng phương tiện bảo vệ mắt và/hoặc chắn lửa tiến hành phân tích lửa axetylen-nitơ oxit phát tia UV 5.6 Q trình axit hóa mẫu có chứa vật liệu hoạt tính giải phóng khí độc, cyamua sunphua Do vậy, q trình axit hóa phá mẫu cần phải thực tủ hút phù hợp Thiết bị dụng cụ Tên thương mại sản phẩm thương mại đề cập phương pháp có mục đích minh họa, khơng EPA xác nhận khuyến nghị sử dụng Sản phẩm dụng cụ đề cập phương pháp SW-846 sản phẩm dùng xây dựng phương pháp quan đánh giá Dụng cụ thủy tinh, thuốc thử, thiết bị phụ kiện khác dụng cụ liệt kê phương pháp sử dụng phù hợp với mục tiêu phân tích xác định lập thành tài liệu Phần không liệt kê dụng cụ thủy tinh thơng thường phòng thí nghiệm (ví dụ cốc, bình) 6.1 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử: kênh đơn kênh kép, thiết bị chùm tia đơn đơi có detector đơn sắc, đa sắc, có khe điều chỉnh được, khoảng bước sóng từ 190 nm đến 800 nm, có thiết bị vi tính, đồ thị biểu đồ tương tác gắn kèm 6.2 Đầu đốt: Nên sử dụng đầu đốt nhà sản xuất thiết bị chuyên dụng Đối với số nguyên tố định, cần phải dùng đầu đốt oxit nitơ Khơng dùng đầu đốt axetylen – khơng khí với lửa axetylen-nitơ oxit 6.3 Đèn catốt rỗng: Đèn đơn ngun tố thích hợp sử dụng đèn đa nguyên tố Đèn phát không cực dùng có Các loại đèn khác đáp ứng tiêu chí đặc tính tính phương pháp sử dụng 6.4 Thiết bị hiển thị, ghi: Nên sử dụng thiết bị ghi để ghi lại tồn q trình làm việc dễ dàng phát vấn đề xảy q trình phân tích dịch chuyển, ngun tử hóa khơng hồn tồn, đốt, thay đổi độ nhạy, tín hiệu đỉnh … 6.5 Pipet: Loại A micro lit, có đầu chóp dùng lần Dung tích pipét dao động khoảng từ L đến 100 L Nếu nghi ngờ nhiễm bẩn, phòng thí nghiệm vừa nhận đầu chóp pipét cần kiểm tra đầu chóp pipét Độ xác pipét phải kiểm định hàng ngày Pipét loại A dùng cho phép đo thể tích lớn mL 6.6 Van giảm áp: Nguồn cung cấp nhiên liệu chất oxy hóa phải trì áp suất cao áp suất vận hành thiết bị kiểm sốt van thích hợp 6.7 Dụng cụ thủy tinh: Tất dụng cụ thủy tinh, bình chứa polypropylen fluorocacbon (PFA TFM), kể chai, bình chứa mẫu pipét cần rửa theo bước sau: axit clohydric 1:1, nước vòi, axit nitric 1:1 nước vòi, chất tẩy rửa, nước vòi nước (Khơng dùng axit cromic làm dụng cụ thủy tinh có crom chương trình phân tích) Nên lập thành tài liệu qua chương trình kiểm sốt chất lượng phân tích dùng mẫu thêm chuẩn phương pháp mẫu trắng mà bước định quy trình làm khơng cần thiết mẫu hàng ngày, bước loại bỏ khỏi quy trình Quy trình làm thay phải lập thành tài liệu 6.8 Bình định mức có độ xác độ chụm phù hợp Thuốc thử dung dịch chuẩn 7.1 Cấp độ thuốc thử hóa chất có kim loại lượng vết cần kiểm sốt Trừ trường hợp có quy định khác, kiểm sốt cần tất thuốc thử phải phù hợp với yêu cầu kỹ thuật tiêu chuẩn hành Có thể sử dụng thuốc thử khác biết chắn thuốc thử có đủ độ tinh khiết cho phép, không ảnh hưởng đến độ xác kết phân tích Tất thuốc thử cần phải phân tích để đảm bảo thuốc thử khơng chứa chất cần phân tích với hàm lượng lớn giới hạn định lượng nhỏ 7.2 Nước Các loại nước dùng phương pháp nước dùng để phân tích, trừ có quy định khác Nước phải không chứa chất cản trở 7.3 Axit nitric, HNO3, Sử dụng axit cấp độ tinh khiết dùng cho khối phổ chứng nhận cho sử dụng AA Chuẩn bị dung dịch pha loãng 1:1 với nước cách pha axit đậm đặc với nước có thể tích Nếu phương pháp mẫu trắng khơng chứa chất cần phân tích có hàm lượng lớn giới hạn định lượng nhỏ nhất, axit sử dụng 7.4 Axit clohydric (1:1), HCl: Sử dụng axit cấp độ tinh khiết dùng cho khối phổ chứng nhận cho sử dụng AA Chuẩn bị dung dịch pha loãng 1:1 với nước cách pha axit đậm đặc với nước có thể tích Nếu phương pháp mẫu trắng khơng chứa chất cần phân tích có hàm lượng lớn giới hạn định lượng nhỏ nhất, sử dụng 7.5 Nhiên liệu chất oxy hóa: Nói chung, sử dụng axetylen có độ tinh khiết cao Khơng khí cung cấp từ đường khí nén, nén khí phòng thí nghiệm bình trụ khí nén cần phải khô Trong số trường hợp cụ thể, cần dùng nitơ oxit Nên sử dụng lọc ly tâm ống dẫn khí để loại bụi 7.6 Dung dịch gốc chuẩn kim loại: Dung dịch gốc chuẩn pha từ thuốc thử kim loại, oxit muối khơng hút ẩm có độ tinh khiết cao pha với nước cất axit clohydric axit nitric cất lại Tránh khơng dùng axit sunfuric phosphoric chúng tạo hiệu ứng bất lợi nhiều nguyên tố Dung dịch gốc chuẩn bị nồng độ 1000 mg kim loại lít Các dung dịch chuẩn có sẵn thị trường sử dụng Trường hợp dùng kim loại tinh khiết (đặc biệt dây kim loại) để pha dung dịch chuẩn, phải tuân thủ quy trình làm chi tiết chương ba để đảm bảo không ảnh hưởng đến dung dịch chuẩn Độ bền dung dịch chuẩn phải kiểm định theo QC quy định phương pháp Nếu cần, tiến hành so sánh ngày ICV CCV với đường chuẩn hiệu chỉnh cho phép 7.6.1 Nhơm: Hòa tan 1000 g nhơm kim loại HCl loãng ấm pha loãng đến L nước 7.6.2 Antimon: Cân cẩn thận 2,743 g Kali antimon tarrat, K(SbO)C 4H4O6 1/2 H2O hòa tan nước Pha loãng đến L nước 7.6.3 Bari: Hòa tan 1,779 g bari clorua, BaCl2, 2H2O cấp độ phân tích pha lỗng thành 1L nước 7.6.4 Berry: Hòa tan 11,659 g berry sunphat, BeSO4, vào nước có chứa mL axit nitric (đậm đặc) pha lỗng đến L nước 7.6.5 Cadmi: Hòa tan 1,000 g cadmi kim loại 20 mL HNO3 1:1 pha loãng đến L nước 7.6.6 Canxi: Cho 2,500 g canxi cacbonat CaCO3 sấy khô 180 0C thời gian vào nước hòa tan cách thêm lượng nhỏ HCl loãng Pha loãng thành L nước 7.6.7 Crom: Hòa tan 1,923 g crom trioxit, CrO3 nước, axit hóa (tới pH = 2) HNO3 (đậm đặc) cất lại pha loãng thành L nước 7.6.8 Coban: Hòa tan 1,000 g coban kim loại 20 mL HNO 1:1 pha loãng đến 1L nước Có thể sử dụng muối clorua nitrat coban (II) Không nên sử dụng số dạng hydrat khơng biết xác thành phần hợp chất 7.6.9 Đồng: Hòa tan 1,000 g đồng điện phân vào mL HNO3 (đậm đặc) cất lại pha loãng thành L nước 7.6.10 Sắt: Hòa tan 1,000 g dây sắt 10 mL HNO3 (đậm đặc) cất lại pha loãng thành L nước Chú ý sắt bị thụ động HNO đậm đặc nên cần bổ sung nước 7.6.11 Chì: Hòa tan 1,599 g chì nitrat, Pb(NO3)2 nước, axit hóa 10 mL HNO3 đậm đặc cất lại pha loãng đến L nước 7.6.12 Liti: Hòa tan 5,324 g liti cacbonat, Li2CO3 HCl 1:1 pha lỗng thành L nước 7.6.13 Magiê: Hòa tan 1,000 g magiê kim loại, 20 mL HNO 1:1 pha loãng đến 1L nước 7.6.14 Mangan: Hòa tan 1,000 g mangan kim loại 10 mL HNO đậm đặc cất lại pha loãng đến L nước 7.6.15 Molybden: Hòa tan 1,840 g amoni molybdat (NH4)6Mo7O24 4H2O, pha loãng thành L nước 7.6.16 Niken: Hòa tan 1,000 g niken kim loại 4,953 g niken nitrat, Ni(NO 3)2.6H2O 10 mL HNO3 (đậm đặc) pha loãng thành L nước 7.6.17 Osmi: Mua dung dịch chuẩn công nhận từ nhà cung cấp kiểm định cách so sánh với chuẩn thứ cấp Nếu cần, dung dịch tiêu chuẩn chuẩn bị từ hợp chất osmi Tuy nhiên, tính độc lập hợp chất nên cẩn thận phải hạn chế tiếp xúc 7.6.18 Kali: Hòa tan 1,907 g kali clorua, KCl sấy 110 0C vào nước pha loãng thành L nước 7.6.19 Bạc: Hòa tan 1,575 g bạc nitrat khan, AgNO3 nước Thêm 10 mL HNO3 (đậm đặc) pha loãng thành L nước Lưu giữ chai thủy tinh tối màu tủ lạnh 7.6.20 Natri: Hòa tan 2,542 g natri clorua NaCl nước, axit hóa 10 mL HNO (đậm đặc) cất lại pha loãng thành L nước 7.6.21 Strotri: Hòa tan 2,415 g strotri nitrat, Sr(NO3)2, 10 mL HCl đậm đặc 700 mL nước Pha loãng thành 1L nước 7.6.22 Thalli: Hòa tan 1,303 g thalli nitrat, TINO3 nước, axit hóa (tới pH = 2) 10 mL HNO3 đậm đặc Pha loãng thành L nước 7.6.23 Thiếc: Hòa tan 1,000 g thiếc kim loại 100 mL HCl đậm đặc pha loãng thành L nước 7.6.24 Vanadi: Hòa tan 1,785 g vanadi pentoxit, V2O5, 10 mL HNO3 đậm đặc pha loãng thành L nước 7.6.25 Kẽm: Hòa tan 1,000 g kẽm kim loại 10 mL NHO3 đậm đặc pha loãng thành L với nước 7.7 Dung dịch nhơm nitrat: Hòa tan 139 g nhơm nitrat, Al(NO3)3.9H2O 150 mL nước, đun nóng để tăng hòa tan Để nguội, thêm nước đến vạch 200 mL Thêm mL dung dịch vào 100 mL dung dịch chuẩn mẫu 7.8 Dung dịch lantan clorua/kali clorua: Hòa tan 11,73 g lantan oxit, La2O3 vào lượng nhỏ (khoảng 50 mL) HCl đậm đặc Thêm 1,91 g kali clorua, KCl Để dung dịch nguội đến nhiệt độ phòng pha loãng thành 100 mL nước Cảnh báo: Phản ứng xảy mạnh Để axit vào từ từ để kiểm soát mức độ phản ứng trộn 7.9 Mẫu trắng Trừ Method 3040, phương pháp cần chuẩn bị hai loại mẫu trắng để dùng phân tích Dùng dung dịch hiệu chuẩn trắng để dựng đường phân tích phương pháp mẫu trắng dùng để xác định nguồn gốc nhiễm bẩn từ thuốc thử (axit) hay thiết bị sử dụng trình xử lý mẫu kể trình lọc 7.9.1 Mẫu trắng hiệu chuẩn chuẩn bị cách axit hóa nước đến nồng độ axit có dung dịch chuẩn mẫu Chuẩn bị lượng đủ để phun rửa hệ thống dung dịch chuẩn mẫu Sử dụng mẫu trắng hiệu chuẩn với tất xác định hiệu chuẩn ban đầu (ICB) xác định mẫu trắng hiệu chuẩn trình đo (CCB) 7.9.2 Phương pháp mẫu trắng phải chứa tất thuốc thử với thể tích dùng q trình xử lý mẫu Phương pháp mẫu trắng phải thực theo quy trình hồn chỉnh có nồng độ axit dung dịch cuối dung dịch mẫu dùng để phân tích (tham khảo 9.5) 7.10 Một chuẩn kiểm chuẩn ban đầu (ICV) người phân tích chuẩn bị (hoặc mua) cách kết hợp nguyên tố tương thích từ nguồn chuẩn khác với dung dịch tiêu chuẩn, có nồng độ gần với điểm đường chuẩn (xem 10.2.1 sử dụng) Cũng mua dung dịch tiêu chuẩn 7.11 Dung dịch chuẩn kiểm định hiệu chuẩn liên tục (CCV) cần phải chuẩn bị với axit sử dụng dung dịch chuẩn dùng để hiệu chuẩn, có nồng độ gần với điểm đường chuẩn (xem 10.2.2 sử dụng) Lấy, lưu giữ bảo quản mẫu Xem tài liệu hướng dẫn Chương ba, “chất phân tích vơ cơ” Kiểm sốt chất lượng 9.1 Tham khảo Chương điều khoản hướng dẫn bổ sung đảm bảo chất lượng (QA) kiểm sốt chất lượng (QC) Nếu có trái ngược hướng dẫn QC, chuẩn QC phương pháp cụ thể cần ưu tiên chuẩn kỹ thuật cụ thể chuẩn nêu Chương một; chuẩn QC kỹ thuật cụ thể ưu tiên chuẩn chương Việc thu thập số liệu phân tích cần phải bao gồm xây dựng tài liệu kế hoạch có cấu trúc hệ thống và, ví dụ kế hoạch dự án đảm bảo chất lượng (QAPP) kế hoạch lấy mẫu phân tích (SAP), với đối tượng cụ thể hướng dẫn kỹ thuật thực để thu kết đề Mỗi phòng thí nghiệm cần phải trì chương trình đảm bảo chất lượng thức Phòng thí nghiệm cần phải trì hồ sơ lập thành tài liệu chất lượng số liệu thu Tất bảng số liệu số liệu kiểm sốt chất lượng cần phải trì để tham khảo tra 9.2 Tham khảo Method 3000 (Method 3005, 3030, 3015, 3031, 3040, 3050, 3051 3052) quy trình QC phù hợp để đảm bảo thao tác phù hợp kỹ thuật chuẩn bị mẫu khác 9.3 Giới hạn phát thiết bị (IDL) tiêu chí hữu ích để đánh giá mức độ nhiễu thiết bị thay đổi tương ứng theo thời gian chất phân tích mẫu trắng phân tích để xác định nồng độ tính tốn Khơng nhầm giới hạn với giới hạn định lượng dưới, không sử dụng chúng để thiết lập giới hạn Có thể so sánh IDL tính tốn với giới hạn định lượng thiết lập, nhiên cần hiểu giới hạn định lượng phải kiểm định theo hướng dẫn phần 10.2.3 IDL tính g/L ước lượng cách tính trung bình độ lệch chuẩn lần chạy ba ngày khơng liên tục từ phân tích dung dịch mẫu trắng với bảy phép đo liên tục ngày Mỗi phép đo cần phải thực mẫu phân tích riêng biệt (nghĩa phép đo phải tuân theo quy trình rửa và/hoặc quy trình thực thơng thường phân tích mẫu riêng biệt) Cần phải xác định IDL ba tháng lần theo tần suất thiết kế riêng quy định cho đối tượng cụ thể giữ nhật ký thiết bị 9.4 Chứng minh lực Mỗi phòng thí nghiệm phải chứng minh lực với lần chuẩn bị mẫu (các Method 3000) xác định phương pháp kết hợp sử dụng để thu số liệu có độ xác hợp lý đáp ứng mục tiêu phân tích mẫu Trường hợp sử dụng phương pháp bơm mẫu tự động để thực pha loãng mẫu, trước thực phòng thí nghiệm phải đảm bảo kết việc sử dụng phương pháp có độ xác lớn việc thực thủ cơng người phân tích có kinh nghiệm Phòng thí nghiệm đảm bảo tương tự hiệu sử dụng nhân viên đào tạo có thay đổi đáng kể thiết bị đo đạc 9.5 Nếu thực mẻ mẫu, mẫu trắng phương pháp phải tiến hành suốt trình chuẩn bị mẫu trình phân tích, mơ tả chương Mẫu trắng phương pháp chuẩn bị cách sử dụng khối lượng thể tích nước phương pháp chuẩn bị sau tiến hành theo bước phù hợp với q trình phân tích Các bước bao gồm lọc trước, phá mẫu, pha lỗng, lọc mẫu phân tích Nếu mẫu trắng khơng chứa chất cần phân tích gây cản trở trường hợp DQOs cụ thể sử dụng mẫu trắng Trường hợp khơng có DQOs cụ thể đối tượng quan tâm, mẫu trắng nhỏ 10% giới hạn nồng độ mẫu kiểm tra định lượng, nhỏ 10% giới hạn quy định, nhỏ 10% nồng độ mẫu thấp chất phân tích loạt chuẩn bị chọn, mẫu trắng phương pháp chấp nhận Trường hợp mẫu trắng không chấp nhận cần phải làm lại mẫu trắng lần nữa, khơng chọn phải chuẩn bị lại tất mẫu phân tích lại theo mẫu QC loạt mẫu phù hợp khác Các mẫu trắng có tác dụng việc xác định mẫu bị nhiễm bẩn Nếu mẫu trắng vượt tiêu chuẩn cho phép, mẫu mức báo cáo mức cảnh báo chấp nhận DQO khác, liệu đo được sử dụng dù mẫu trắng bị nhiễm bẩn Tham khảo chương điều khoản phù hợp phân tích mẫu trắng 9.6 Mẫu kiểm sốt phòng thí nghiệm (LCS) Đối với loạt mẫu phân tích, phải thực LCS suốt q trình chuẩn bị mẫu q trình phân tích mơ tả Chương Mẫu kiểm sốt phòng thí nghiệm cần phải thêm chuẩn với chất cần phân tích mức hành động cụ thể dự án điểm khoảng động tuyến tính khơng có mức cảnh báo chấp nhận đối tượng định tài liệu kế hoạch dự án cụ thể xây dựng phòng thí nghiệm sở liệu cũ Nếu khơng có mức chuẩn đối tượng cụ thể mức chuẩn từ số liệu trước đây, giới hạn xác định mức không vượt ± 20% giá trị thêm vào Nếu mẫu phòng thí nghiệm khơng chấp nhận, phải làm lại, khơng chấp nhận tất mẫu phải chuẩn bị lại phân tích lại Nên sử dụng mẫu so sánh chuẩn (SRM) có chứa chất phân tích quan tâm biết dùng làm mẫu LCS Đối với SRM thể rắn, khơng đạt độ xác 80 % đến 120 % tiêu chuẩn cho phép nhà sản xuất xây dựng áp dụng cho SRM đất 9.7 Mẫu thêm chuẩn, mẫu kép không thêm chuẩn, mẫu kép thêm chuẩn (MS/Dup MS/MSD) Đối với loạt chuẩn bị có chứa đặc tính mẫu tương tự nhau, phải lập thành tài liệu ảnh hưởng nền, phải phân tích mẫu thêm chuẩn mẫu kép không thêm chuẩn mẫu thêm chuẩn/nền mẫu thêm chuẩn kép Lựa chọn chuẩn bị, phân tích mẫu đúp hay mẫu thêm chuẩn/nền mẫu thêm chuẩn kép phải dựa thành phần hóa học mẫu mẻ mẫu theo ghi tài liệu kế hoạch cụ thể đối tượng Nếu dự đốn mẫu có chứa chất cần phân tích, phòng thí nghiệm dùng mẫu thêm chuẩn phân tích đúp mẫu thực chưa thêm chuẩn Nếu mẫu dự đốn mà khơng chứa chất cần phân tích, phòng thí nghiệm sử dụng mẫu thêm chuẩn cặp mẫu kép thêm chuẩn Đối với loạt mẫu, phải thực hồn chỉnh mẫu Ms/Dup MS/MSD theo quy trình chuẩn bị mẫu phân tích mơ tả chương Mẫu MS/MSD mẫu chia tách phòng thí nghiệm thêm chuẩn với nồng độ xác định cho chất cần phân tích Việc thêm chuẩn thực trước chuẩn bị phân tích mẫu Sử dụng mẫu MS/Dup MS/MSD để lập tài liệu độ lệch độ chụm phương pháp mẫu cho trước Tham khảo Chương định nghĩa độ lệch độ chụm, để điều khoản giảm trừ để thu số liệu chuẩn Mẫu MS/MSD cần phải thêm chuẩn mức độ, với vật liệu thêm chuẩn, tương ứng mẫu kiểm sốt phòng thí nghiệm mức hành động cụ thể dự án mức cảnh báo chấp nhận đối tượng lấy điểm khoảng động tuyến tính Phải xác định chuẩn cho phép tài liệu kế hoạch đối tượng cụ thể thiết lập dựa số liệu phân tích cũ có phòng thí nghiệm Nếu xác định chuẩn cho phép đối tượng cụ thể từ số liệu có, giới hạn cần phải đặt ± 25 % giá trị thêm chuẩn với độ lệch 20 % phần trăm sai khác tương đối (RPD) so với độ chụm Giới hạn cho phép lấy từ số liệu cũ không ± 25% với độ lệch chuẩn 20% độ chụm Tham khảo Chương hướng dẫn thêm Trường hợp độ lệch độ chụm nằm ngồi giới hạn kiểm sốt phòng thí nghiệm, phần trăm thu hồi nhỏ 75% lớn 125 %, phần trăm sai khác tương đối lớn 20%, cần phải tiến hành thử nghiệm cản trở nêu 9.8 9.7.1 Phần trăm sai khác tương đối mẫu kép thêm chuẩn mẫu kép chưa thêm chuẩn xác định công thức sau: RPD D1 D2 D1 D2 x 100 Trong đó: RPD độ sai khác phần trăm tương đối D1 giá trị mẫu thứ D2 giá trị mẫu thứ hai (mẫu kép thêm chuẩn chưa thêm chuẩn) 9.7.2 Độ thu hồi mẫu thêm chuẩn mẫu kép thêm chuẩn cần phải nằm khoảng ± 25% giá trị thực tế, nằm giới hạn cho phép lập thành tài liệu 9.8 Trường hợp liệu thu có độ lệch độ hội tụ mức cho phép, nên tiến hành thêm việc kiểm soát chất lượng trước báo cáo nồng độ nguyên tố phương pháp Phải tiến hành thử nghiệm tối thiểu với loạt mẫu chuẩn bị/phân tích cho kết khơng chấp nhận đưa phần 9.8 9.8.2 Các thử nghiệm nhằm loại bỏ sai sót đo lường tất nguyên tố sai sót xác định độ xác giá trị nồng độ xác định Trường hợp xác định có tác động ảnh hưởng mẫu, phòng thí nghiệm phải trao đổi với người sử dụng liệu để thực hiệu chỉnh, sử dụng quy trình thử nghiệm cải tiến thay sử dụng phương pháp thêm chuẩn để phân tích khơng bị ảnh hưởng yếu tố tương tự 9.8.1 Thêm chuẩn sau phá mẫu Mẫu giống từ phần mẫu MS/MSD chuẩn bị cần phải thêm chuẩn với mẫu thêm chuẩn sau phá mẫu (Giả thiết khơng chấp nhận mẫu thu hồi MS/MSD) Ngồi ra, dùng mẫu khác từ lần chuẩn bị làm mẫu thay Chất phân tích thêm vào phần mẫu chuẩn bị pha loãng, cần phải có độ thu hồi nằm khoảng 80 % đến 120 % giá trị biết Tiến hành thêm chuẩn mức tối thiểu 10 lần mức tối đa 100 lần mức giới hạn định lượng Trường hợp không xác định mức thêm chuẩn, cần tiến hành thử nghiệm pha loãng mẫu (phần 9.8.2) cần phải tiến hành mẫu Trường hợp mẫu Ms/MSD mẫu thêm chuẩn sau phá mẫu không xác định chứng tỏ ảnh hưởng đến mẫu 9.8.2 Thử nghiệm pha loãng Trường hợp nồng độ chất phân tích đủ lớn (tối thiểu, gấp 10 lần giới hạn định lượng sau pha lỗng) cần tiến hành phân tích mẫu pha loãng theo tỷ lệ 1:5 khoảng ± 10 % nồng độ ban đầu Nếu khơng, cần dự đốn ảnh hưởng cản trở hóa học lý học Trường hợp không xác định mức thêm chuẩn sau phá mẫu kết thử nghiệm pha lỗng khơng chấp nhận, phải dùng phương pháp thêm chuẩn làm phương pháp định lượng ban đầu cho tất mẫu mẻ chuẩn bị có liên quan 9.9 Nên sử dụng phương pháp thêm chuẩn (MSA) trường hợp mẫu phức tạp: độ nhớt, sức căng bề mặt thành phần khơng tương thích theo tiêu chuẩn (xem 9.10 đây) Có thể sử dụng mẫu khác có cải tiến, thay đổi điều kiện nhiệt độ, dùng phương pháp chuẩn bị mẫu khác phương pháp phân tích khác để phù hợp với đặc trưng mẫu Phần 9.8 trình bày thử nghiệm để xác định chất cản trở tiềm ẩn đánh giá cần thiết sử dụng MSA 9.10 Phương pháp thêm chuẩn: Kỹ thuật thêm chuẩn trình thêm lượng chuẩn biết vào nhiều phần mẫu thử dung dịch mẫu chuẩn bị Kỹ thuật có tác dụng bổ sung cho mẫu phần bị giảm tăng tín hiệu chất phân tích, tạo độ dốc khác so với dung dịch hiệu chuẩn Kỹ thuật không hiệu chỉnh chất cản trở bổ sung làm thay đổi đường Phương pháp thêm chuẩn phù hợp cho phân tích phần chiết từ mẫu đề xuất phân tích lại trường hợp phân tích mẫu tất mẻ không tiến hành thử nghiệm thu hồi 9.10.1 Kỹ thuật đơn giản phương pháp thêm chuẩn đơn, lấy mẫu hai phần dung dịch mẫu thử đồng nhất, phần tích V Thêm vào phần thứ (đánh dấu A) thể tích V3 biết dung dịch chất phân tích chuẩn có nồng độ CB Thêm vào phần thứ hai (đánh dấu B) thể tích V3 nước Tín hiệu phân tích A B đo hiệu chỉnh tín hiệu chất khơng phân tích Nồng độ mẫu chưa biết Cs tính sau: Cs SB VS C B SA SB V3 Trong đó: SA SB tín hiệu phân tích (hiệu chỉnh mẫu trắng) dung dịch A B tương ứng V Cs chọn cho SA hai lần trung bình SB, tránh vượt pha lỗng mẫu mức Nếu sử dụng bước tách cô đặc, việc thêm chuẩn thực trước tiên tiến hành tồn quy trình 9.10.2 Có thể sử dụng dãy dung dịch thêm chuẩn kết xác Chọn thể tích mẫu nhau, bổ sung dung dịch chuẩn có chứa lượng chất phân tích biết khác tất dung dịch pha lỗng để thể tích cuối Ví dụ, dung dịch thêm chuẩn cần phải chuẩn bị cho nồng độ cuối xấp xỉ khoảng 50% độ hấp thụ dự đốn so với chất phân tích có mẫu Dung dịch thêm chuẩn cần phải chuẩn bị cho nồng độ khoảng 100 150 phần trăm độ hấp thụ mẫu dự đoán có Độ hấp thụ dung dịch xác định sau đánh dấu lên trục tung đồ thị, với nồng độ dung dịch chuẩn biết vẽ lên trục hoành Đường ngoại suy kết hấp thụ cắt trục hồnh điểm có độ hấp thụ nồng độ ban đầu chất phân tích mẫu Tọa độ phía trái gốc tọa độ chia tỷ lệ với tọa độ phía bên phải hướng đối xứng qua gốc tọa độ Ví dụ trình bày Hình Sử dụng chương trình hồi quy tuyến tính để xác định nồng độ điểm cắt 9.10.3 Cần lưu ý hạn chế sau để có kết xác sử dụng phương pháp kỹ thuật MSA này: Nồng độ xuất từ đường chuẩn phải tuyến tính (0,995 lớn hơn) khoảng nồng độ quan tâm Để kết xác nhất, độ dốc điểm MSA cần phải gần giống với độ dốc đường chuẩn Ảnh hưởng chất cản trở không thay đổi thay đổi nồng độ chất phân tích mẫu việc thêm dung dịch chuẩn cần phải đưa tín hiệu trả lời theo cách chất phân tích Đảm bảo khơng có chất cản trở phổ phải hiệu chỉnh chất cản trở khơng đặc thù 9.11 Các phân tích vết đòi hỏi sử dụng hóa chất chuẩn bị kỹ thuật phân tích Chương ba trình bày số hướng dẫn giảm thiểu nhiễm bẩn mẫu trắng phân tích 10 Hiệu chuẩn tiêu chuẩn hóa 10.1 Tiêu chuẩn hiệu chuẩn: thiết bị không xác định nồng độ trực tiếp, phải xác định đường hiệu chuẩn bao trùm khoảng nồng độ phù hợp Thông thường, cách chuẩn bị mẫu trắng mẫu chuẩn cho độ hấp thụ từ 0,0 đến 0,7 Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn chuẩn bị cách pha loãng dung dịch kim loại gốc axit nồng độ axit mẫu 10.1.1 Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn chuẩn bị sau mẻ mẫu phân tích Trường hợp dung dịch ICV chuẩn bị hàng ngày ICV phân tích chuẩn cho phép, dung dịch chuẩn hiệu chuẩn khơng cần phải chuẩn bị hàng ngày chuẩn bị bảo quản chừng độ bền dung dịch chuẩn hiệu chuẩn kiểm định thông qua việc sử dụng ICV Trường hợp ICV nằm ngồi chuẩn cho phép dung dịch chuẩn hiệu chuẩn phải chuẩn bị thiết bị cần hiệu chuẩn lại Chuẩn bị mẫu trắng ba dung dịch chuẩn hiệu chuẩn theo lượng chia nằm khoảng tuyến tính phù hợp đường chuẩn 10.1.2 Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn cần phải chuẩn bị sử dụng loại axit kết hợp axit có nồng độ thu quy trình chuẩn bị mẫu 10.1.3 Hút dung dịch ghi lại kết từ dung dịch trắng hiệu chuẩn dung dịch chuẩn có nồng độ cao Lặp lại thao tác với dung dịch chuẩn hiệu chuẩn mẫu với đủ số lần cần thiết để xác định giá trị trung bình dung dịch Luôn phải xác định đường hiệu chuẩn 10.2 Đường hiệu chuẩn phải xác định hàng ngày với tối thiểu mẫu trắng ba dung dịch chuẩn Đường chuẩn phải tuyến tính có hệ số tương quan 0,995 10.2.1 Sau hiệu chuẩn ban đầu, đường chuẩn phải kiểm dịch cách dùng dung dịch trắng chuẩn đầu (ICB) dung dịch chuẩn kiểm định hiệu chuẩn đầu (ICV) Dung dịch chuẩn ICV phải chuẩn bị từ vật liệu độc lập (nguồn thứ hai) nằm gần điểm Chuẩn cho phép với dung dịch chuẩn ICV phải ± 10 % giá trị thực ICB phải không chứa chất cần phân tích giới hạn định lượng thấp để đường chuẩn Trường hợp đường chuẩn không kiểm định giới hạn quy định, phải xác định nguyên nhân hiệu chuẩn lại thiết bị trước mẫu phân tích Số liệu phân tích ICV phải lưu giữ hồ sơ với số liệu phân tích mẫu 10.2.2 Đường hiệu chuẩn phải kiểm định thời điểm cuối mẻ phân tích sau 10 mẫu cách dùng dung dịch trắng hiệu chuẩn liên tục (CCB) dung dịch chuẩn kiểm định hiệu chuẩn liên tục (CCV) Dung dịch chuẩn (CCV) cần phải chuẩn bị từ vật liệu với dung dịch hiệu chuẩn ban đầu điểm gần khoảng chuẩn Chuẩn cho phép với dung dịch chuẩn CCV phải ± 10 % giá trị thực CCB phải khơng chứa chất cần phân tích nằm giới hạn định lượng thấp để đường chuẩn xác Trường hợp khơng xác định đường chuẩn giới hạn quy định, phải dừng q trình phân tích mẫu tiến hành xác định nguyên nhân, hiệu chuẩn lại thiết bị Phải phân tích lại tất mẫu sau mẫu cuối thỏa mãnh CCV/CCB Số liệu phân tích CCV/CCB phải lưu giữ hồ sơ với số liệu phân tích mẫu 10.2.3 Giới hạn định lượng cần phải thiết lập cho tất chất phân tích loại mẫu phân tích cho phương pháp chuẩn bị dùng cho thiết bị Các giới hạn phải xác định sở kiểm tra giới hạn định lượng mẫu từ dung dịch chuẩn kiểm tra hiệu chuẩn mức thấp coi nồng độ báo cáo phòng thí nghiệm với độ tin cậy thấp 10.2.3.1 Mẫu kiểm tra giới hạn định lượng Cần phân tích mẫu kiểm tra giới hạn định lượng (LLQC) sau thiết lập giới hạn báo cáo phòng thí nghiệm sở chứng tỏ khả phân tích phòng thí nghiệm Điều kiện lý tưởng chuẩn bị mẫu kiểm tra dung dịch tiêu chuẩn kiểm định mức thấp nồng độ với điểm khác biệt tồn quy trình chuẩn bị phân tích thực mẫu LLQC Giới hạn định lượng kiểm định tất chất phân tích mẫu LLQC phát khoảng ± 30% giá trị thực Sử dụng kiểm tra để thiết lập xác nhận giới hạn định lượng thấp 10.2.3.2 Việc xác định giới hạn định lượng sử dụng nước biểu thị cho trường hợp tốt khả ảnh hưởng mẫu lên mẫu thực tế Việc áp dụng giới hạn định lượng vào sở dự án cụ thể thông qua việc thiết lập liệu mục tiêu chất lượng, nghiên cứu cụ thể thêm chuẩn mức thấp cung cấp số liệu cho người sử dụng với báo đáng tin cậy với phương pháp thực tế có độ nhạy khả phát thấp 10.3 Mỗi dung dịch chuẩn nên phân tích (bơm vào) hai lần lấy giá trị trung bình Các giá trị tiêu chuẩn nhắc lại cần phải nằm khoảng ± 10 % RPD 10.4 Trường hợp tiến hành phân tích vết, nên thiết lập tiêu chuẩn hiệu chuẩn thấp giới hạn định lượng phòng thí nghiệm Phòng thí nghiệm sử dụng giới hạn báo cáo nằm giới hạn định lượng tất giá trị báo cáo tiêu chuẩn thấp cần phải báo cáo giá trị ước lượng 11 Quy trình 11.1 Xử lý sơ chất thải rắn chất thải lỏng luôn cần thiết tính phức tạp tính đa dạng mẫu Chất rắn, bùn vật liệu lơ lửng phải qua q trình hòa tan trước phân tích Q trình thay đổi phụ thuộc kim loại xác định chất mẫu phân tích Quy trình hòa tan phá mẫu trình bày Chương ba Các mẫu cần phân tích phải hòa tan thành phần, khơng cần phá mẫu chúng lọc sau axit hóa Xem thích 1.1 11.2 Tất phân tích hấp thụ nguyên tử phải thực sử dụng phương pháp hiệu chỉnh phù hợp Tham khảo Chương ba thông tin liên quan đến hiệu chỉnh 11.3 Khơng có hướng dẫn chi tiết chung cho loại thiết bị khác chế tạo vận hành loại máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Người phân tích cần phải tuân theo hướng dẫn sử dụng nhà sản xuất thiết bị cụ thể 11.3.1 Nhìn chung, sau lựa chọn đèn phù hợp cho phân tích, để đèn ấm 15 phút 11.3.2 Trong suốt giai đoạn này, điều chỉnh thiết bị, xác định vị trí nguồn đơn sắc bước sóng xác, lựa chọn độ rộng khe ánh đơn sắc phù hợp điều chỉnh dòng thời theo khuyến cáo nhà sản xuất 11.3.3 Bật ánh sáng lửa điều chỉnh dòng nhiên liệu chất oxy hóa Điều chỉnh đầu đốt tốc độ dòng để phần trăm hấp thụ tối đa ổn định Giữ cân máy quang phổ 11.3.4 Chạy mộọt dãy dung dịch tiêu chuẩn nguyên tố phân tích Xây dựng đường chuẩn cách xác định điểm nồng độ dung dịch chuẩn ứng với độ hấp thụ Đặt vị trí thiết bị đọc nồng độ để có kết xác 11.3.5 Hút mẫu xác định nồng độ trực tiếp từ đường chuẩn Các dung dịch tiêu chuẩn phải phân tích lần mẫu phân tích dãy mẫu 12 Phân tích tính tốn số liệu 12.1 Để xác định nồng độ kim loại, đọc nồng độ từ đường chuẩn trực tiếp từ hệ thống đọc thiết bị 12.1.1 Trường hợp mẫu cần pha lỗng: Trong A nồng độ kim loại g/L phần mẫu thử pha loãng thu từ đường chuẩn B thể tích mẫu ban đầu, mL; C thể tích mẫu cuối cùng, mL; 12.1.2 Đối với mẫu rắn, tất nồng độ báo cáo theo đơn vị khối lượng Đảm bảo khối lượng khô sử dụng để phân tích phần trăm chất rắn báo cáo với khách hàng Trong đó: A nồng độ kim loại mg/L phần mẫu thử pha loãng thu từ đường chuẩn V thể tích cuối mẫu xử lý, tính lít; W trọng lượng mẫu, tính kilogam 12.1.3 Các lần kết hợp khác không dùng cho mẫu dung dịch chuẩn Thay vào đó, mẫu pha lỗng dung dịch chuẩn phải tiến hành kết hợp đồng thời Trường hợp mẫu cần pha lỗng thì: Trong Z nồng độ kim loại g/L phần mẫu thử pha loãng thu từ đường chuẩn thiết bị đọc B thể tích ban đầu mẫu, tính mililit; C thể tích cuối mẫu, tính mililit; 12.2 Kết cần phải báo cáo theo đơn vị tương ứng với mục đích sử dụng định trước tất cần thiết pha loãng phải tính tốn trước điện tốn hóa kết cuối 13 Phương pháp tiến hành 13.1 Số liệu thực thông tin liên quan cung cấp Method SW-846 nhằm làm ví dụ hướng dẫn Số liệu khơng thể tiêu chí u cầu thực người sử dụng phương pháp Thay vào đó, tiêu chuẩn thực cần phải xây dựng dựa sở dự án cụ thể, phòng thí nghiệm cần phải thiết lập tiêu chuẩn trình bày QC phòng để áp dụng phương pháp Số liệu tính không nhằm để không phép sử dụng làm chuẩn QC chấp nhận cho mục đích cơng nhận phòng thử nghiệm 13.2 Đối với số liệu trình bày phù hợp, xem phương pháp Tài liệu tham khảo 14 Ngăn ngừa ô nhiễm 14.1 Ngăn ngừa ô nhiễm tổ hợp tất kỹ thuật làm giảm loại trừ số lượng và/hoặc độc tố chất thải điểm phát thải Có nhiều hội ngăn ngừa nhiễm q trình vận hành phòng thí nghiệm EPA thiết lập cấp bậc ưu tiên kỹ thuật quản lý môi trường coi ngăn ngừa ô nhiễm lựa chọn hàng đầu quản lý Nhân viên phòng thí nghiệm cần phải sử dụng kỹ thuật ngăn ngừa nhiễm để khoanh vùng phát thải Nếu chất thải không giảm nguồn Cơ quan bảo vệ môi trường khuyến cáo tái chế lựa chọn 14.2 Thông tin ngăn ngừa nhiễm áp dụng cho phòng thí nghiệm viện nghiên cứu tham khảo: Less is better (ít tốt hơn) – Phòng thí nghiệm quản lý hóa chất giảm rác thải có Hiệp hội Hóa chất Mỹ thuộc vụ Chính sách Khoa học quan hệ Chính phủ, 1155, 16St., N.W.Washington, DC, 20036 http:/www.acs.org 15 Quản lý chất thải Cơ quan bảo vệ môi trường u cầu thực quản lý chất thải phòng thí nghiệm theo tất điều lệ quy định áp dụng Cơ quan khuyến nghị phòng thí nghiệm bảo vệ khơng khí, nước đất đai cách hạn chế tối đa kiểm soát tất phát thải từ vận hành tủ hút, … phù hợp với quy định cho phép văn việc thải nước thải, phải phù hợp với quy định chất rắn chất thải nguy hại, cụ thể điều khoản phân loại chất thải nguy hại luật thải bỏ chất thải đất Thông tin thêm quản lý chất thải, tham khảo Sổ tay quản lý chất thải nhân viên phòng thí nghiệm Hiệp hội hóa chất Mỹ American Chemical Society địa nêu phần 14.2 16 Bảng, đồ thị, lưu đồ tính số liệu Các trang bao gồm bảng hình vẽ tham khảo phương pháp Lưu đồ quy trình tiếp sau bảng Bảng – Ví dụ giới hạn định lượng phương pháp hấp thụ nguyên tử độ nhạy cho chất phân tích nước Hút mẫu trực tiếp Kim loại Giới hạn định lượng Độ nhạy (mg/l) (mg/l) Alumi 0,1 Antimon 0,2 0,5 Bari 0,1 0,4 Berylli 0,005 0,025 Cadmi 0,005 0,025 Canxi 0,01 0,08 Chromi 0,05 0,25 Coban 0,05 0,2 Đồng 0,02 0,1 Sắt 0,03 0,12 Chì 0,1 0,5 Liti 0,002 0,04 Magie 0,001 0,007 Mangan 0,01 0,05 Molybden 0,1 0,4 Niken 0,04 0,15 Osmi 0,03 Kali 0,01 0,04 Bạc 0,01 0,06 Natri 0,002 0,015 Stronti 0,03 0,15 Thalli 0,1 0,5 Thiếc 0,8 Vanadi 0,2 0,8 0,005 0,02 Kẽm Các số liệu bảng để tham khảo Bảng – Thông số thiết bị (tham khảo 1) Nguyên tố Bước sóng nm Nhiên liệu Chất ơxy hóa Loại lửa Al 324,7 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Sb 217,6 Axêtylen Khơng khí Lửa bé 231,1 Ba 553,6 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Be 234,9 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Cd 228,8 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Ca 422,7 Axêtylen Oxit nitơ Cháy Cr 357,9 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Co 240,7 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Cu 324,7 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Fe 248,3 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Axêtylen Khơng khí Lửa bé 248,8, 271,8 302,1, 252,7 Pb 283,3 217,0 Li 670,8 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Mg 285,2 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Mn 279,5 Axêtylen Khơng khí Cháy 403,1 Mo 313,3 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Ni 232,0 Axêtylen Khơng khí Lửa bé 352,4 Os 290,0 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn K 766,5 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Ag 328,1 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Na 589,6 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Sr 460,7 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Tl 276,8 Axêtylen Khơng khí Lửa bé Sn 286,3 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn V 318,4 Axêtylen Oxit nitơ Lửa lớn Zn 213,9 Axêtylen Khơng khí Lửa bé CHÚ THÍCH: Nếu có nhiều bước sóng liệt kê, bước sóng bước sóng gạch Hình – Các điểm thêm chuẩn Hình – Lưu đồ quy trình THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Methods for Chemical Analyis of Water vad Wastes; US Environmental Protection Agency Office of Research and Development Environmental Monitoring and Support laboratory ORD Publication Offices of Center for Environmental Research Information: Cincinnati, OH, 1983; EPA-600/4-79-020 [2] W.G Rohrbough, et Al., Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, th ed.; American Chemical Society: Washington, DC 1986 [3] 1985 Annual Book of ASTM Standards, Vol, 11.01; "Standard Specification dor reagent water": ASTM: Philadelphia, PA, 1985; D 1193-77  ... ngồi chuẩn cho phép dung dịch chuẩn hiệu chuẩn phải chuẩn bị thiết bị cần hiệu chuẩn lại Chuẩn bị mẫu trắng ba dung dịch chuẩn hiệu chuẩn theo lượng chia nằm khoảng tuyến tính phù hợp đường chuẩn. .. 10 Hiệu chuẩn tiêu chuẩn hóa 10.1 Tiêu chuẩn hiệu chuẩn: thiết bị không xác định nồng độ trực tiếp, phải xác định đường hiệu chuẩn bao trùm khoảng nồng độ phù hợp Thông thường, cách chuẩn bị... dung dịch ICV chuẩn bị hàng ngày ICV phân tích chuẩn cho phép, dung dịch chuẩn hiệu chuẩn khơng cần phải chuẩn bị hàng ngày chuẩn bị bảo quản chừng độ bền dung dịch chuẩn hiệu chuẩn kiểm định