Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 175:1986 thế cho TCVN 175:1975, áp dụng cho các loại than đá, than nâu, antraxit và đá cháy, quy định các phương pháp xác định hàm lượng lưu huỳnh chung và các dạng của nó: lưu huỳnh sunfát, lưu huỳnh pyrit và lưu huỳnh hữu cơ.
lohydric đậm đặc (d = 1,19) pha loãng : 1; Amôni hydroxit, dung dịch 10 %; Axit nitric đậm đặc (d = 1,4) pha loãng : 2.3 Tiến hành xác định Dùng môi hay bay trộn mẫu phân tích chuẩn bị theo TCVN 1693 – 86, lấy 2,5 g mẫu từ – vị trí khác cân xác đến 0,0002 g Cho mẫu vào cốc thủy tinh thêm vào 50 ml axit clohydric pha loãng : đun sôi nhẹ 10 phút Để lắng dung dịch, gạn lọc qua giấy lọc băng xanh, dùng nước sôi rửa giấy lọc – lần Cho thêm vào nước lọc ml axit nitric 1:1 đun sôi nhẹ phút Thêm amoni hydroxit (1:1) đến xuất kết tủa cho dư ml nữa, lọc qua giấy lọc băng xanh Rửa kết tủa đến khơng phản ứng với ion clo (thử bạc nitrat) Cho nước lọc bay đến khoảng 150 – 250 ml, thêm – giọt thị màu metyla đỏ dùng axit clohydric d = 1.19 rỏ vào mầu đỏ xuất hiện, sau lại thêm ml axit (môi trường axit yếu) Tiến hành kết tủa bari sunfat cách vừa đun sôi nước lọc vừa rỏ giọt bari clorua vào.Sau tiếp tục điều 1.3 Tiến hành thí nghiệm trắng điều 1.3 2.4 Tính kết pt 2.4.1 Hàm lượng lưu huỳnh sunfat mẫu phân tích S s tính % theo cơng thức: S spt (G1 G2 0,0080).0,1373) 100 G Trong đó: G, G1, G2 hệ số: điều 1.4.1 2.4.2 Tính chuyển kết trạng thái tiến hành theo TCVN 318 – 69 PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG LƯU HUỲNH SUNFIT 3.1 Nguyên tắc phương pháp Oxy hóa lưu huỳnh pyric axit nitric đến sunfat hòa tan, sau xác định phương pháp chuẩn độ 3.2 Thiết bị thuốc thử Dùng thiết bị thuốc thử điều 1.2 trừ hỗn hợp eska thêm số sau: Axit nitric dung dịch d = 1,12; Hydro peoxit; Kali iôdua tinh thể dung dịch 20 %; Natri thiôsunfat dung dịch 0,05 N; Tinh bột hòa tan, dung dịch %; Bình eclen maye, dung tích 500 ml; Giấy lọc băng đỏ, đường kính 90-110 mm 3.3 Tiến hành xác định Dung môi hay bay trộn mẫu phân tích chuẩn bị theo TCVN 1693 – 86, từ – vị trí khác lấy mẫu cân cân xác đến 0,0002g với; 2g hàm lượng lưu huỳnh nhỏ %; 1g hàm lượng lưu huỳnh từ đến %; 0,5g hàm lượng lưu huỳnh lớn % Cho mẫu vào cốc thủy tinh dung tích 300 – 500 ml Thêm 100 ml dung dịch axit clohydric % đậy kính đồng hồ Đun sôi 10 phút, rửa kết tủa giấy lọc 4-5 lần nước nóng Nếu cần dùng dịch lọc để xác định hàm lượng lưu huỳnh sunfat Cho kết tủa giấy lọc vào cốc tiến hành phân giải mẫu axit clohydric, thêm 80 ml axit nitric d = 1,12 để yên 24 sau khuấy kỹ Để q trình ơxy hóa nhanh lần đầu, dùng đũa thủy tinh khuấy mạnh Lọc kết tủa khơng tan sau ơxy hóa dùng nước nóng rửa – lần, gộp nước lọc nước rửa vào cốc Nếu dịch lọc có màu nâu, thêm 3ml hydrô peôxit đun sôi đến mầu bọt ngừng sủi, nước lọc thơi Trước sơi, dùng amơni hydrơxit kết tủa sắt nước lọc đun nóng (thể tích gần 150 ml), thêm đến có mùi, sau thêm ml Lọc kết tủa sắt hydroxit giấy lọc băng đỏ dùng nước nóng có rỏ giọt amơni hydrơxit để rửa Hòa tan kết tủa sắt hydrôxit giấy lọc dung dịch axit clohy-dric nóng % rửa – lần nước nóng Góp nước rửa nước lọc vào bình nón Thêm amơni hydrơxit giọt để trung hòa axit bình đến bắt đầu xuất kết tủa Sau lại hòa tan kết tủa vài giọt axit clohydric 5% Thêm vào dung dịch 10 ml axit clohydric 5%, 10 ml kali iôdua 20%, đậy mặt kính đồng hồ để nơi tối phút Chuẩn iôt tách natri thiơsunfat đến có mầu vàng rơm Rỏ vài giọt dung dịch tinh bột kết thúc việc chuẩn độ sau dung dịch mầu Tiến hành thí nghiệm trắng 3.4 Tính kết 3.4.1 Hàm lượng lưu huỳnh pyrit (sunfua disunfua) mẫu phân tích S công thức: S ppt n(V1 V2 ).0,064 100 G pt p tính phần trăm theo Trong đó: n – độ chuẩn dung dịch natri thiôsunfat; V1 – thể tích dung dịch natri thiơsunfat dùng để chuẩn thí nghiệm có mẫu nhiên liệu, ml; V1 – thể tích dung dịch natri thiơsunfat dùng để chuẩn thí nghiệm trắng, ml; 0,064 – lượng lưu huỳnh tính g tương ứng với ml dung dịch natri thiôsunfat 1N; G – lượng mẫu cân, g 3.4.2 Tính chuyển kết trạng thái tiến hành theo TCVN 318 – 69 PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG LƯU HUỲNH HỮU CƠ 4.1 Hàm lượng lưu huỳnh hữu mẫu phân tích S hcpt Scpt ( S spt S hcpt tính % theo cơng thức; S ppt ) Trong đó: Spt c - hàm lượng lưu huỳnh chung mẫu phân tích xác định theo điều tiêu chuẩn này, %; S spt - hàm lượng lưu huỳnh sunfat mẫu phân tích xác định theo điều tiêu chuẩn này, %; S ppt - hàm lượng lưu huỳnh pyrit mẫu phân tích xác định theo điều tiêu chuẩn này, %; Những kết phải tính với độ xác đến 0,001 % quy tròn đến 0,01 % 4.2 Tính chuyển kết trạng thái tiến hành theo TCVN 318 – 69 SAI LỆCH CHO PHÉP CỦA CÁC KẾT QUẢ XÁC ĐỊNH 5.1 Sai lệch kết lần xác định song song hàm lượng lưu huỳnh: - Trong phòng thí nghiệm khơng vượt q mẫu có Scpt khơng lớn % 0,05%; mẫu có Scpt lớn % 0,10%; - Trên mẫu phòng thí nghiệm khác khơng vượt q mẫu có Scpt khơng lớn % 0,10%; mẫu có Scpt lớn % 0,20%; 5.2 Tiến hành xác định hai lượng cân tính giá trị trung bình cộng hai kết Khi nhận kết sai lệch vượt giới hạn cho phép tiến hành xác định lần thứ ba Kết thử lấy theo giá trị trung bình cộng hai kết gần nằm giới hạn cho phép Nếu kết lần thứ ba so với hai lần nằm giới hạn sai lệch cho phép kết lấy trung bình cộng ba lần xác định ... theo điều tiêu chuẩn này, %; S spt - hàm lượng lưu huỳnh sunfat mẫu phân tích xác định theo điều tiêu chuẩn này, %; S ppt - hàm lượng lưu huỳnh pyrit mẫu phân tích xác định theo điều tiêu chuẩn này,... đó: n – độ chuẩn dung dịch natri thiơsunfat; V1 – thể tích dung dịch natri thiơsunfat dùng để chuẩn thí nghiệm có mẫu nhiên liệu, ml; V1 – thể tích dung dịch natri thiôsunfat dùng để chuẩn thí... băng đỏ, đường kính 90-110 mm 3.3 Tiến hành xác định Dung môi hay bay trộn mẫu phân tích chuẩn bị theo TCVN 1693 – 86, từ – vị trí khác lấy mẫu cân cân xác đến 0,0002g với; 2g hàm lượng lưu huỳnh