Tiểu luận nhóm: Hóa học các hợp chất cao phân tử

Tiểu luận nhóm: Hóa học các hợp chất cao phân tử trình bày về những nhân tố ảnh hưởng tới phản ứng trùng hợp, phản ứng chuyền mạch, sự điều hòa và chết mạch, cấu tạo Monome và khả năng trùng hợp, phản ứng trùng hợp Ion, phản ứng trùng hợp Cation, phản ứng trùng hợp Anion. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung bài tiểu luận.

TR ƯỜ NG Đ I H C CÔNG NGHI P TP. HCM Ạ Ọ Ệ

H ọ v à t ê n

M S S V

G h

i c h ú

P h a n T h ị M ỹ N h i

1 3 0 5 8 9 4 1

N g u y ễ n Đ ứ c N g h i

1 3 0 4 6 21 1

D ư ơ n g T

1 3 0 1 4 5 4

ị K i m N g ọ c N g u y ễ n V ă n T à i

1 3 0 2 2 5 9 1

L ê H o à n g K i m T i ế n

1 3 0 4 3 5 4 1

M C L C Ụ Ụ

2.1.5. Nh ng nhân t   nh hữ ố ả ưởng t i ph n  ng trùng h pớ ả ứ ợ

1. Nhi t đ ệ ộ

Khi tăng nhi t đ , t c đ  c a các giai đo n riêng đ u tăng, song do có sệ ộ ố ộ ủ ạ ề ự khác nhau v  năng lề ượng ho t hóa nên t c đ  thay đ i cũng khác nhau.ạ ố ộ ổ

Năng lượng ho t hóa phân h y ch t kích thích hay chuy n monome thànhạ ủ ấ ể  

g c khi đun nóng, nghĩa là năng lố ượng ho t hóa c a giai đo n kích thích vạ ủ ạ ượt quá năng lượng l n m ch và t t m ch, nên khi tăng nhi t đ , t c đ  kích thích tăngớ ạ ắ ạ ệ ộ ố ộ  

l n h n t c đ  l n và t t m ch.ớ ơ ố ộ ớ ắ ạ

T  (6), thay  b ng  ta có:ừ ằ

Do đó, tăng t c đ  kích thích làm tăng t c đ  chung c a h  Khi tăng t c đ  kíchố ộ ố ộ ủ ệ ố ộ  thích, t c đ  t t m ch và l n m ch cũng tăng do tăng n ng đ  g c t  do nh  tố ộ ắ ạ ớ ạ ồ ộ ố ự ư ừ (2) và (4), t c đ  l n m ch tăng khi tăng nhi t đ  theo b c 1 còn t c đ  t t m chố ộ ớ ạ ệ ộ ậ ố ộ ắ ạ  theo b c hai c a n ng đ  g c, nghĩa là t c đ  t t m ch tăng nhanh h n t c đậ ủ ồ ộ ố ố ộ ắ ạ ơ ố ộ 

l n m ch nên khi tăng nhi t đ , h  s  trùng h p polyme gi m  .ớ ạ ệ ộ ệ ố ợ ả

T  phừ ương trình (6), (7), tương  ng v i phứ ớ ương trình Arhenius:

Elm, Ekt, Etm là năng lượng ho t hóa l n m ch, kích thích và t t m ch, còn là năngạ ớ ạ ắ ạ  

lượng chung c a ph n  ng, t  đó cho th y:ủ ả ứ ừ ấ

 hay 

Đ i   v i   đa   s   monome,   Eố ớ ố lm  g n   b ng   7   kcal/mol,   Eầ ằ tm  kho ng   3   –   5ả  kcal/mol,   = 4,5 – 5,5 kcal/mol. Th a nh n Eừ ậ kt  = 30 kcal/mol (năng lượng kích thích c a peroxit benzoyl hay h p ch t diazo) thu đủ ợ ấ ược E = 20 kcal/mol, tươ  ng

ng v i s  tăng nhi t đ  lên 10

ứ ớ ự ệ ộ oC thì t c đ  tăng g p 2 – 3 l n. Eố ộ ấ ầ kt l n h n Eớ ơ lm và 

Etm, nhi t đ  tăng làm tăng t c đ  kích thích h n l n m ch và t t m ch, do đóệ ộ ố ộ ơ ớ ạ ắ ạ  chi u dài m ch đ ng h c hay đ  trùng h p gi m khi tăng nhi t đ ề ạ ộ ọ ộ ợ ả ệ ộ

T   v i ừ ớ

Tương  ng v i th c nghi m, s  ph  thu c gi a lg và 1/T cho đ  nghiêngứ ớ ự ệ ự ụ ộ ữ ộ  

có giá tr  , t  đó rút ra, m c đ  trùng h p trung bình gi m khi tăng nhi t đ  Cóị ừ ứ ộ ợ ả ệ ộ  

th  bi u th  b ng phể ể ị ằ ương trình vi phân theo nhi t đ , trong đó n ng đ  monomeệ ộ ồ ộ  

và ch t kích thích không ph  thu c vào nhi t đ , do đó, g n dúng, các giá tr  A vàấ ụ ộ ệ ộ ầ ị  

g n t i 0 nên giá tr    dầ ớ ị ương nên kh i lố ượng phân t  tăng khi tăng nhi t đ ử ệ ộ  

Ch ng h n, khi trùng h p styren   20 có peroxit benzoyl, polyme có M = 550.000ẳ ạ ợ ở  

Ch ng h n, t  l  t c đ  trùng h p c a butadien, styren và acrylonitrin khi có 1%ẳ ạ ỷ ệ ố ộ ợ ủ  peroxit benzoyl tương  ng là 1 : 500 : 100000, còn khi có 1% diazoaminobenzen làứ  

S  khác nhau   trên có th  gi i thích b ng s  ph n ho t hóa c a g c sinhự ở ể ả ằ ự ả ạ ủ ố  

ra ban đ u, nghĩa là khi phân ly ch t kích thích trong môi trầ ấ ường l ng, các c pỏ ặ  

g c t o thành   trong màng t  bào g m monome và các c p g c bao vây xungố ạ ở ế ồ ặ ố  quanh

Trong kho ng th i gian 10ả ờ ­10 giây, các g c này   g n nhau có th  t  h pố ở ầ ể ổ ợ  

l i g i là s  t  h p th  nh t hay là hi u  ng màng t  bào. Khi tăng chuy n đ ngạ ọ ự ổ ợ ứ ấ ệ ứ ế ể ộ  khu ch tán, kho ng cách gi a các g c th  nh t tăng và kh  năng va ch m l nế ả ữ ố ứ ấ ả ạ ầ  

th  hai gi m. Tuy nhiên theo tính toán, xác su t t  h p còn l n h n xác su t k tứ ả ấ ổ ợ ớ ơ ấ ế  

h p c a g c t i nh ng monome kém kh  năng ph n  ng, nghĩa là ch  nh ng g cợ ủ ố ớ ữ ả ả ứ ỉ ữ ố  tránh đượ ự ổ ợc s  t  h p th  nh t m i ph n  ng v i monome và đi vào thành ph nứ ấ ớ ả ứ ớ ầ  

c a polyme. Thủ ường đ  hi u d ng kích thích dao đ ng trong kho ng 0,6 – 1 xácộ ệ ụ ộ ả  

đ nh giá tr  c a hi u  ng màng t  bào (hay là t c đ  t  h p th  nh t) và ít phị ị ủ ệ ứ ế ố ộ ổ ợ ư ấ ụ thu c vào b n ch t monome, môi trộ ả ấ ường, n ng đ  ch t kích thích và nhi t đ ,ồ ộ ấ ệ ộ  

nh ng các nhân t  này l i  nh hư ố ạ ả ưởng t i đ  ph n ho t hóa c a g c th  nh t điớ ộ ả ạ ủ ố ứ ấ  

ra kh i màng t  bào hay đ n kh  năng t t m ch ho c tham gia vào các chuy nỏ ế ế ả ắ ạ ặ ể  hóa khác

Hình 2.5. S  ph  thu c t c đ  trùng h p vào n ng đ  ch t kích thích:ự ụ ộ ố ộ ợ ồ ộ ấ

1­Metylmetacrylat v i azonitrin; 2­ metylmetacrylat v i peroxit benzoyl;ớ ớ

3­ styren v i peroxit benzoyl.ớ

3 N ng đ  monome ồ ộ

Theo phương trình t c đ  trên, s  gi m n ng đ  monome làm gi m t c đố ộ ự ả ồ ộ ả ố ộ 

và t c đ  trùng h p trung bình. T t nhiên, khi pha loãng ph n  ng có liên quan t iố ộ ợ ấ ả ứ ớ  dung môi, đ c bi t là ph n  ng chuy n m ch qua dung môi.ặ ệ ả ứ ể ạ

đ ng th i đ  trùng h p trung bình cũng tăng. Ch ng h n, metylmetacrylat trùngồ ờ ộ ợ ẳ ạ  

h p   8000 atm nhanh g p ba l n   áp su t thợ ở ấ ầ ở ấ ường và kh i lố ượng phân t  tăngử  

g p hai l n. S  tăng t c đ  và đ  trùng h p liên quan t i s  nén các ti u phânấ ầ ự ố ộ ộ ợ ớ ự ể  

ph n  ng làm chúng g n nhau, tăng s  ti p xúc, gi m chi u dài t  do c a ti uả ứ ầ ự ế ả ề ự ủ ể  phân, đ ng th i làm tăng đ  nh t c a h , gi m t c đ  khu ch tán c a g cồ ờ ộ ớ ủ ệ ả ố ộ ế ủ ố  polyme đang l n m ch h n là monome t  do, nên t c đ  t t m ch do va ch mớ ạ ơ ự ố ộ ắ ạ ạ  

c a g c polyme gi m. S  l n m ch   áp su t cao ng ng ch m h n   áp su tủ ố ả ự ớ ạ ở ấ ừ ậ ơ ở ấ  

thường đ a đ n k t qu  là làm tăng kh i lư ế ế ả ố ượng phân t  polyme. Do đó, m t sử ộ ố monome không trùng h p đợ ượ ởc   áp su t thấ ường nh ng cho hi u su t cao   ápư ệ ấ ở  

su t cao.ấ

Trên hình 2.6 cho th y r ng, kấ ằ lm tăng áp su t m t cách tuy n tính, còn kấ ộ ế tm 

b t đ u gi m nhanh sau đó ch m d n khi tăng áp su t.ắ ầ ả ậ ầ ấ

Hình 2.6. S  ph  thu c lgk vào áp su t pự ụ ộ ấ

2.1.6. Ph n  ng chuy n m chả ứ ề ạ

Ph n  ng trùng h p chu i thả ứ ợ ỗ ường còn ph c t p h n vì ph n  ng chuy nứ ạ ơ ả ứ ề  

m ch do tác d ng c a các trung tâm ho t đ ng hay g c đang l n m ch v i cácạ ụ ủ ạ ộ ố ớ ạ ớ  

ch t khác nh  monome, polyme, dung môi, ch t kích thích v.v…ấ ư ấ

Trong môi trường ph n  ng, ch ng h n có hi n di n phân t  A­B, n uả ứ ẳ ạ ệ ệ ử ế  

g c đang l n m ch có năng lố ớ ạ ượng đ  l n đ  phân c t đủ ớ ể ắ ược liên k t A­B thì khiế  

va ch m g c này v i A­B x y ra s  t t m ch đ ng h c c a g c polyme, đ ngạ ố ớ ả ự ắ ạ ộ ọ ủ ố ồ  

th i hình thành m t g c m i:ờ ộ ố ớ

G c m i t o thành Bố ớ ạ • n u có đ  kh  năng ph n  ng thì l i có th  kíchế ủ ả ả ứ ạ ể  thích ti p ph n  ng trùng h p hình thành m t g c m i, g i là s  chuy n m chế ả ứ ợ ộ ố ớ ọ ự ề ạ  

đ ng h c:ộ ọ

Trong trường h p này, n u g c m i có kh  năng ph n  ng tợ ế ố ớ ả ả ứ ương t  thìự  

m ch đ ng h c c a ph n  ng không thay đ i cũng nh  t c đ  ph n  ng khôngạ ộ ọ ủ ả ứ ổ ư ố ộ ả ứ  thay đ i, nh ng m ch polyme b  t t m ch s m nên làm gi m kh i lổ ư ạ ị ắ ạ ớ ả ố ượng phân t ử

Xác su t c a ph n  ng chuy n m ch tăng khi tăng nhi t đ ấ ủ ả ứ ề ạ ệ ộ

1 Chuy n m ch qua monome ề ạ

N u phân t  monome có nh ng nguyên t  linh đ ng nh  halogen, hydro…ế ử ữ ử ộ ư  

có kh  năng ph n  ng cao thì có th  tham gia vào ph n  ng chuy n m ch c aả ả ứ ể ả ứ ề ạ ủ  monome đó v i m ch polyme đang l n m ch. Ch ng h n:ớ ạ ớ ạ ẳ ạ

G c t o thành kích thích ph n  ng trùng h p:ố ạ ả ứ ợ

T c đ  ph n  ng chuy n m ch qua monome vố ộ ả ứ ề ạ cM  s  t  l  v i n ng đẽ ỷ ệ ớ ồ ộ monome và g c t  do có trong h :ố ự ệ

v i kớ cM là h ng s  chuy n m ch qua monome.ằ ố ề ạ

H  s  trùng h p trung bình c a polyme t o thành do chuy n m ch quaệ ố ợ ủ ạ ề ạ  monome:

S  chuy n m ch qua monome s  t o thành phân t  polyme có liên k t đôiự ề ạ ẽ ạ ử ế  

cu i m ch và phân t  m i t o thành không có thành ph n ch t kích thích.ố ạ ử ớ ạ ầ ấ

2 Chuy n m ch qua ch t kích thích ề ạ ấ

Khi dùng nh ng ch t kích thích nh  peroxit benzoyl hay dinitrinazobutyricữ ấ ư  axit thì không có ph n  ng chuy n m ch. Song khi dùng các hydroperoxit hay nóiả ứ ề ạ  chung nh ng ch t kích thích có nguyên t  linh đ ng thì s  có ph n  ng chuy nữ ấ ử ộ ẽ ả ứ ề  

và dung môi, h  s  trùng h p trung bình  hay 1/ chung c a ph n  ng là:ệ ố ợ ủ ả ứ

Xây d ng t a đ  ph  thu c 1/ vào v, ta đự ọ ộ ụ ộ ược giá tr  Cị M và giá tr  A b ngị ằ  tang c a góc nghiêng c a đủ ủ ường th ng v i tr c tung.ẳ ớ ụ

Hình 2.7. S  ph  thu c h  s  trùng h p vào t c đ  khiự ụ ộ ệ ố ợ ố ộ  

có chuy n m ch qua monomeề ạ

Có th  vi t phể ế ương trình t c đ  là:ố ộ

và chuy n hóa ti p thành:ể ế

Giá tr   và ị v xác đ nh b ng th c nghi m. Trên hình 2.7, góc nghiêng càngị ằ ự ệ  

nh , s  chuy n m ch qua monome đóng vai trò quan tr ng trong ph n  ng t tỏ ự ể ạ ọ ả ứ ắ  

s  chuy n m ch c a ph n  ng trong m t dung môi nào đó.ố ể ạ ủ ả ứ ộ

Khi n ng đ  dung môi l n,phân t  có hydro hay halogen linh đ ng, nhi t đồ ộ ớ ử ộ ệ ộ 

ph n  ng cao, ph n  ng chuy n m ch qua dung môi l n đ n m c tr  thành chả ứ ả ứ ề ạ ớ ế ứ ở ủ 

y u và thu đế ược ch t th p phân t  v i vài g c monome và nhóm cu i ch a thànhấ ấ ử ớ ố ố ứ  

ph n c a dung môi.ầ ủ

Hình 2.8. Trùng h p nhi t styren   100ợ ệ ở 0C khi có dung môi:

1­ isopropylbenzen; 2­ etylbenzen; 3­ toluen; 4­ benzen

5. Chuy n m ch qua polyme ề ạ

Khi chuy n m ch qua polyme, phân t  polyme chuy n thành g c polymeề ạ ử ể ố  

ch a electron t  do   m t m c xích monome nào đó trong m ch:ứ ự ở ộ ắ ạ

R(CH2­CHX­)nR +   RH + R­­CHX(­CH2­CHX)n­1RTrong ph n  ng trùng h p khích thích có chuy n m ch, các g c polymeả ứ ợ ề ạ ố  này tham gia trùng h p không nh ng làm tăng chi u dài m ch mà còn t o thànhợ ữ ề ạ ạ  polyme m ch nhánh. Đ  linh đ ng c a nguyên t  hay nhóm nguyên t  trongạ ộ ộ ủ ử ử  

m ch càng l n, h ng s  chuy n đ ng càng l n thì xác su t t o ra m ch nhánhạ ớ ằ ố ề ộ ớ ấ ạ ạ  càng l n.ớ

Ph n  ng chuy n m ch qua polyme đòi h i năng lả ứ ề ạ ỏ ượng ho t hóa cao nênạ  

t c đ  c a quá trình tăng nhanh khi tăng nhi t đ  Y u t  quan tr ng c a quáố ộ ủ ệ ộ ế ố ọ ủ  trình này là đ  ho t hóa c a g c polyme và đ  sâu chuy n hóa. Ch ng h n, khiộ ạ ủ ố ộ ể ẳ ạ  trùng h p styren đ n đ  chuy n hóa cao thì đ  chuy n m ch t  ra y u h n và thuợ ế ộ ể ộ ề ạ ỏ ế ơ  

được polyme h u nh  m ch không nhánh, vinylaxetat đã b t đ u t o nên polymeầ ư ạ ắ ầ ạ  

m ch nhánh ngay   40ạ ở  ­ 500C, còn metylmetacrylat và acryllonitrin chi m v  tríế ị  trung gian gi a hai monome trên.ữ

S  chuy n m ch trong ph n  ng trùng h p không ch  x y ra qua ch t kíchự ề ạ ả ứ ợ ỉ ả ấ  thích, monome, dung môi, polyme mà còn có th  x y ra qua các ch t ph  gia khácể ả ấ ụ  

Th i gian  đờ ược xác đ nh b ng t  l  t c đ  quang hóa khi chi u sáng giánị ằ ỷ ệ ố ộ ế  

đo n, tính kạ lm/ktm theo các giá tr  th c nghi m ị ự ệ  và [M] và bi t giá tr  , tính đế ị ược klm 

ng quá nh  đ i v i ph n  ng trùng h p nh ng đ  đ  ph n  ng v i g c kích

Nh ng ch t này không làm ch t hoàn toàn ph n  ng, làm gi m t c đ  c aữ ấ ế ả ứ ả ố ộ ủ  

ph n  ng,g i là ch t kìm hãm.ả ứ ọ ấ  Tính ch t ch t m ch hay kìm hãm c a m t ch tấ ế ạ ủ ộ ấ  

ph  th c vào b n ch t monome,ụ ộ ả ấ  ch ng h n, benzoquinon là ch t ch t m ch v iẳ ạ ấ ế ạ ớ  styren nh ng là ch t kìm hãm đ i v i metylmetacrylat. Trong trư ấ ố ớ ường h p sau, tácợ  

d ng c a banzoquinon v i g c polyme t o thành g c đ  t  h p v i g c polymeụ ủ ớ ố ạ ố ể ổ ợ ớ ố  khác nh ng khó ph n  ng v i monome metylmetacrylat h n:ư ả ứ ớ ơ

Nh  v y, khi thêm ch t nào đó vào monome mà ch t đó t o thành g cư ậ ấ ấ ạ ố  không ho t đ ng hay t c đ  ch t m ch đ ng h c tăng h n t c đ  l n m ch thìạ ộ ố ộ ế ạ ộ ọ ơ ố ộ ớ ạ  

ch t đó là ch t ch t m ch. M t khác, ph n  ng trùng h p không x y ra khi ch tấ ấ ế ạ ặ ả ứ ợ ả ấ  

ch t m ch ch a ph n  ng h t. Sau khi h t ch t ch t m ch, ph n  ng trùng h pế ạ ư ả ứ ế ế ấ ế ạ ả ứ ợ  

l i x y ra nh  khi không có ch t ch t m ch. Th i gian t  khi đ a ch t ch tạ ả ư ấ ế ạ ờ ừ ư ấ ế  

m ch vào monome đ n khi b t đ u ph n  ng trùng h p g i là chu k  c m  ng.ạ ế ắ ầ ả ứ ợ ọ ỳ ả ứ  Chu k  c m  ng t  l  thu n v i n ng đ  ch t ch t m ch.ỳ ả ứ ỷ ệ ậ ớ ồ ộ ấ ế ạ

Vì m t phân t  ch t m ch ph n  ng v i m t g c nên bi t n ng đ  ch tộ ử ế ạ ả ứ ớ ộ ố ế ồ ộ ấ  

ch t m ch và th i gian chu k  c m  ng, có th  xác đ nh đế ạ ờ ỳ ả ứ ể ị ượ ốc t c đ  trung bìnhộ  

t o thành g c khích thích:ạ ố

hayTrong trường h p kìm hãm ph n  ng, không quan sát đợ ả ứ ược chu k  c mỳ ả  ng

g c peroxit lo i ROO, g c có th  kích thích, kìm hãm hay ch t m ch ho c ti pố ạ ố ể ế ạ ặ ế  

t c m ch đ ng m ch t o thành copolyme c a oxy v i monome ban đ u:ụ ạ ộ ạ ạ ủ ớ ầ

3 Ch t đi u hòa ấ ề

Nh ng ch t d  tham gia vào ph n  ng chuy n m ch và t o thành g c cóữ ấ ễ ả ứ ề ạ ạ ố  

kh  năng ph n  ng cao, cho phép đi u hòa kh i lả ả ứ ề ố ượng phân t  polyme g i làử ọ  

T  (29) cho th y, n ng đ  ch t đi u hòa càng cao thì h  s  trùng h p càngừ ấ ồ ộ ấ ề ệ ố ợ  

nh  Có th  xác đ nh h ng s  chuy n m ch qua ch t đi u hòa b ng gi n đ  vàỏ ể ị ằ ố ề ạ ấ ề ằ ả ồ  

thường b ng đ n v ằ ơ ị

Hình 2.11. Gi n đ  xác đ nh h ng s  chuy n m ch qua ch t đi u hòaả ồ ị ằ ố ề ạ ấ ề

Các ch t đi u hòa thấ ề ường dùng trong t ng h p cao su là các mecaptan b cổ ợ ậ  

2.1.8. C u t o monome và kh  năng trùng h pấ ạ ả ợ

Kh  năng trùng h p c a nh ng h p ch t ch a no ph  thu c vào c u trúcả ợ ủ ữ ợ ấ ư ụ ộ ấ  

c a monome và s  lủ ố ượng cũng nh  b n ch t c a các nhóm th ư ả ấ ủ ế

Khi đánh giá kh  năng trùng h p c a monome, có th  dùng các phả ợ ủ ể ươ  ngpháp nhi t đ ng h c và đ ng h c.ệ ộ ọ ộ ọ

1­ Theo quan đi m nhi t đ ng h c, monome càng có kh  năng ph n  ngể ệ ộ ọ ả ả ứ  khi gi m kh  năng lả ả ượng t  do c a h  càng l n. Giá tr  ΔG đự ủ ệ ớ ị ược xác đ nh theoị  

phương trình:

ΔG = ΔH ­ TΔSGiá tr  ΔG càng cao n u hi u  ng nhi t – ΔH và s  tăng entropi càng l n.ị ế ệ ứ ệ ự ớ  

Ph n  ng trùng h p kèm theo s  gi m entropy c a h  b i vì phân t  monomeả ứ ợ ự ả ủ ệ ở ử  

m t đi vài b c t  do khi phân t  monome di chuy n thành polyme. S  gi m nàyấ ậ ự ử ể ự ả  

thường b ng 25 ­ 35 đ n v  entropi, tằ ơ ị ương  ng v i giá tr  TΔS t  ­7,5 đ n ­10ứ ớ ị ừ ế  kcal/mol   nh ng đi u ki n trùng h p bình thở ữ ề ệ ợ ường. Ph n  ng trùng h p ch  cóả ứ ợ ỉ  

th  x y ra khi ΔG < 0 nên polyme ch  t o thành t  monome cho hi u  ng nhi t –ể ả ỉ ạ ừ ệ ứ ệ  

­ S  m t năng lự ấ ượng tương tác c a electron   c a liên k t đôi v i nhómủ π ủ ế ớ  

th  (năng lế ượng liên h p) khi chuy n t  monome t i polyme, b i vì năng lợ ể ừ ớ ở ượ  ngtách ra do t o thành các liên k t đ n gi a các g c monome thạ ế ơ ữ ố ường ph i chi phíả  cho phá h y s  liên h p (Qủ ự ợ ln)

Do đó:  – ΔH = 22,5 ­ Qln ­ Qlt

Khi trùng h p styren, năng lợ ượng liên h p m t đi 3,2 kcal/mol và năngợ ấ  

lượng l p th  là 3 kcal/mol, còn khi trùng h p isobutylen thì năng lậ ể ợ ượng liên h pợ  

là 1 kcal/mol và năng lượng l p th  là 9 kcal/mol.ậ ể

B ng 2 ả  Năng lượng ph n  ng c a m t s  monome, (kcal/mol)ả ứ ủ ộ ố

St yr en

Vinylc orua Vinylaxetat

M ety lm et ac ryl at

Acrycl onitrin Isopren

Bu ta die n

Isobut

Vi nyl ide ncl or ua

Sự giảm nhiệt trùng hợp do nhân tố liên hợp thường không vượt quá 5 - 7 kcal/mol, nên nhiệt trùng hợp ít khi nhỏ hơn 17,5 kcal/mol, do đó, giá ảnh hưởng thực tế là nhân tố lập thể Năng lượng lập thể lớn đến nỗi nhiệt phản ứng không bù được hiệu ứng entropi nên về mặt nhiệt động học, phản ứng không xảy ra như trường hợp của CBr 2 =CH 2 , CI , (C 6 H 5 )C=CH 2 , (C 6 H 5 )C=CH-CH- (C 6 H 5 )…

2­ V  m t đ ng h c, t c đ  c a ph n  ng là tiêu chu n ho t đ ng c aề ặ ộ ọ ố ộ ủ ả ứ ẩ ạ ộ ủ  monome. T c đ  không ch  ph  thu c vào nhân t  c u trúc (c u trúc monome,ố ộ ỉ ụ ộ ố ấ ấ  

nh h ng nhóm th ) mà còn ph  thu c vào c  ch  ph n  ng trùng h p (g c

hay ion). Ho t tính monome xác đ nh b ng phạ ị ằ ương pháp nhi t đ ng h c và đ ngệ ộ ọ ộ  

h c, nh ng v  đ ng h c, các m i quan h  không ph i v i nhi t ph n  ng màọ ư ề ộ ọ ố ệ ả ớ ệ ả ứ  quan   tr ng   là   v i   năng   lọ ớ ượng   ho t   hóa   và   thông   s   A   trong   phạ ố ương   trình Arhenius

Theo m c đ  tăng kích thứ ộ ước c a các nhóm th    monome, nh  d n xu tủ ế ở ư ẫ ấ  

c a etylen, hi u  ng ch n liên k t đôi tăng m nh, làm gi m ph n  ng trùng h pủ ệ ứ ắ ế ạ ả ả ứ ợ