Nghiên cứu phát triển kỹ thuật QuEchERS GC, MS 3 SIM để phân tích đồng thời dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật trong đất

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Phạm Tuấn Linh NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN KỸ THUẬT QuEChERS GC/MS SIM ĐỂ PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI DƢ LƢỢNG HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRONG ĐẤT LUẬN ÁN TIẾN SỸ HĨA PHÂN TÍCH Hà Nội, 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Phạm Tuấn Linh NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN KỸ THUẬT QuEChERS GC/MS SIM ĐỂ PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI DƢ LƢỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRONG ĐẤT Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 62.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SỸ HĨA PHÂN TÍCH NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS Vũ Đức Lợi PGS TS Nguyễn Hồng Khánh Hà Nội, 2019 LỜI CAM ĐOAN Tác giả xin cam đoan cơng trình nghiên cứu dƣới hƣớng dẫn giáo viên hƣớng dẫn hỗ trợ đồng nghiệp Các kết nghiên cứu trình bầy luận án trung thực khách quan Việc tham khảo nguồn tài liệu đƣợc thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo quy định Tác giả luận án Phạm Tuấn Linh i LỜI CÁM ƠN Với tất sâu sắc nhất, Tơi xin đƣợc gửi lời cám ơn tới PGS Nguyễn Hồng Khánh, PGS Vũ Đức Lợi, ngƣời Thầy, đồng thời ngƣời Chị ngƣời bạn định hƣớng, gợi mở dẫn dắt suốt trình nghiên cứu, hồn thiện luận án Tơi xin đƣợc bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Thầy, Cơ giảng viên Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam nhiệt tình giảng dạy, chia sẻ trao cho tơi kiến thức, kinh nghiệm q báu Chính nhờ kiến thức kinh nghiệm mà thiết lập, tiến hành nghiên cứu hoàn thành cơng trình Tơi xin trân trọng cảm ơn Ban lãnh đạo, tập thể cán Học viện Khoa học Công nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, nhƣ Viện Hóa học quan tâm, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt q trình học tập, nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Thành Đồng, bạn đồng nghiệp đồng hành, giúp đỡ chia sẻ vất vả suốt trình nghiên cứu để tơi có đƣợc kết ngày hôm Tôi xin cám ơn hỗ trợ từ đề tài ―Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời dƣ lƣợng hóa chất bảo vệ thực vật (khoảng 100 chất) đất kỹ thuật sắc ký khí khối phổ‖ mã số 11/HĐ-ĐT.11.11/CNMT thuộc ―Chƣơng trình nghiên cứu khoa học, ứng dụng chuyển giao công nghệ phát triển ngành công nghiệp môi trƣờng‖ thực Đề án ―Phát triển ngành công nghiệp môi trƣờng Việt Nam đến năm 2015, tầm nhìn đến năm 2025" Bộ Cơng Thƣơng, cung cấp kinh phí, phƣơng tiện để tiến hành nghiên cứu Cuối cùng, với tất u q, trân trọng nhất, xin đƣợc gửi tới vợ ngƣời thân gia đình ln bên cạnh chia sẻ khó khăn, khuyến khích, hỗ trợ động viên tơi hồn thành luận án ii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH vi DANH MỤC BẢNG BIỂU viii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU .3 CHƢƠNG 1.1 TỔNG QUAN Giới thiệu hoá chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Phân loại hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.2 Tình hình sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật 1.2 Phân tích dƣ lƣợng hoá chất bảo vệ thực vật .9 1.2.1 Xử lý mẫu cho phân tích dƣ lƣợng hoá chất BVTV .10 1.2.2 Một số kỹ thuật phân tích định lƣợng dƣ lƣợng hố chất BVTV 19 1.2.3 Phƣơng pháp phân tích dƣ lƣợng hoá chất BVTV Việt Nam 20 1.2.4 Hƣớng nghiên cứu phát triển qui trình phân tích dƣ lƣợng HCBVTV theo phƣơng pháp QuEChERS 23 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .25 2.1 Đối tƣợng nghiên cứu 25 2.2 Hoá chất thiết bị 34 2.2.1 Hoá chất 34 2.2.2 Thiết bị 35 2.3 Chuẩn bị dung dịch chuẩn, mẫu chuẩn 35 iii 2.3.1 Chuẩn bị dung dịch chuẩn 35 2.3.2 Chuẩn bị mẫu chuẩn .36 2.4 Phƣơng pháp nghiên cứu .36 2.4.1 Nghiên cứu, lựa chọn điều kiện vận hành thiết bị sắc ký khí khối phổ 37 2.4.2 Nghiên cứu ảnh hƣởng trình tách chiết (xử lý mẫu) 37 2.5 Xây dựng qui trình phân tích 38 2.6 So sánh, đánh giá phƣơng pháp 38 2.6.1 Đánh giá phƣơng pháp phân tích qua mẫu đất thêm chuẩn 38 2.6.2 Đánh giá phƣơng pháp phân tích qua mẫu thực tế .40 CHƢƠNG 3.1 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .41 Nghiên cứu, lựa chọn điều kiện vận hành thiết bị sắc ký khí khối phổ (GC-MS) 41 3.1.1 Lựa chọn nhiệt độ cổng bơm mẫu tốc độ bơm mẫu 41 3.1.2 Thể tích bơm mẫu tốc độ khí mang 45 3.1.3 Chƣơng trình nhiệt độ 48 3.1.4 Lựa chọn mảnh phân tách .55 3.2 Nghiên cứu ảnh hƣởng trình tách chiết (xử lý mẫu) 56 3.2.1 Lựa chọn dung môi chiết 56 3.2.2 Lựa chọn thời gian chiết mẫu .61 3.2.3 Ảnh hƣởng chất hấp phụ đến trình làm 63 3.2.4 Ảnh hƣởng thành phần mẫu 66 3.3 Xây dựng qui trình phân tích .74 iv 3.3.1 Qui trình chuẩn bị mẫu 74 3.3.2 Qui trình phân tích thiết bị .75 3.4 Đánh giá phƣơng pháp .80 3.4.1 Xác định giới hạn phát định lƣợng phƣơng pháp 80 3.4.2 Xác định khoảng tuyến tính đƣờng chuẩn phƣơng pháp 84 3.4.3 Xác định độ thu hồi độ lặp lại phƣơng pháp .88 3.4.4 So sánh, đánh giá phƣơng pháp thơng qua phân tích mẫu thực tế .92 KẾT LUẬN .103 DANH MỤC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 105 TÀI LIỆU THAM KHẢO .106 PHỤ LỤC 117 v DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH Hình 1.1 Các trạng thái vật lý theo nhiệt độ vào áp suất 11 Hình 1.2 Bộ dụng cụ chiết siêu tới hạn 12 Hình 1.3 Chiết giải hấp vi chiết pha rắn (SPME) [10] .14 Hình 1.4 Các bƣớc kỹ thuật MSPD [12] 15 Hình 1.5 Các bƣớc kỹ thuật SDME 16 Hình 1.6 Các bƣớc kỹ thuật HF-LPME 16 Hình 1.7 Các bƣớc kỹ thuật DLLME [5] 17 Hình 1.8 Các bƣớc kỹ thuật QuEChERS 18 Hình 1.9 Các bƣớc chuẩn bị mẫu phiên QuEChERS cho xác định HCBVTV sản phẩm nông nghiệp .18 Hình 3.1 Ảnh hƣởng tốc độ bơm mẫu nhiệt độ khác 43 Hình 3.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ cổng bơm mẫu chế độ bơm mẫu nhanh 44 Hình 3.3 Ảnh hƣởng thể tích bơm mẫu tốc độ khí mang 48 Hình 3.4 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 50 Hình 3.5 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 50 Hình 3.6 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 51 Hình 3.7 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 51 Hình 3.8 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 52 Hình 3.9 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn mg/kg bơm chƣơng trình nhiệt độ 52 Hình 3.10 Độ phân giải số HCBVTV theo chƣơng trình nhiệt độ 54 Hình 3.11 Sự phân tách định dạng pik từ chƣơng trình AMDIS 56 vi Hình 3.12 Độ phân cực MeCN số dung mơi hữu 57 Hình 3.13 Ảnh hƣởng thời gian chiết mẫu tới độ thu hồi số chất .62 Hình 3.14 Hiệu loại bỏ chất ảnh hƣởng chất hấp phụ .63 Hình 3.15 Ảnh hƣởng n độ chất hấp phụ tới trình làm 64 Hình 3.16 Sắc đồ mẫu đất đƣợc làm chất hấp phụ khác 66 Hình 3.17 Ảnh hƣởng pH tới hiệu suất thu hồi 69 Hình 3.18 Qui trình chuẩn bị mẫu 75 Hình 3.19 So sánh kết op-DDT mẫu BCT-2 98 Hình 3.20 So sánh kết Cadusafos mẫu BCT-3 98 Hình 3.21 So sánh kết op-DDD mẫu BCT-14 99 Hình 3.22 So sánh kết op-DDT mẫu BCT-14 99 Hình 3.23 So sánh kết op-DDD mẫu BCT-15 .100 Hình 3.24 So sánh kết op-DDT mẫu BCT-15 .100 Hình 3.25 So sánh kết op-DDD mẫu BCT-16 .101 Hình 3.26 So sánh kết op-DDT mẫu BCT-16 .101 Hình 3.27 So sánh kết op-DDT mẫu BCT-25 .102 vii DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Tình hình nhập HCBVTV Việt Nam gần .9 Bảng 2.1 Bảng danh mục hóa chất BVTV cho công tác nghiên cứu .25 Bảng 3.1 Nhiệt độ cổng bơm mẫu tốc độ bơm mẫu 42 Bảng 3.2 So sánh độ nhạy % RSD điều kiện cho độ nhạy tốt 260oC (chế độ nhanh) 45 Bảng 3.3 Thể tích khí tƣơng ứng với thể tích bơm mẫu nhiệt độ 260oC 46 Bảng 3.4 Ảnh hƣởng thể tích bơm mẫu tốc độ khí mang 47 Bảng 3.5 Các chƣơng trình nhiệt độ lò 49 Bảng 3.6 Tổng hợp độ thu hồi, độ lệch chuẩn HCBVTV với dung môi khác 58 Bảng 3.7 Độ thu hồi, độ lệch chuẩn HCBVTV theo dung môi chiết 58 Bảng 3.8 Tổng hợp kết ảnh hƣởng thời gian chiết mẫu 62 Bảng 3.9 Ảnh hƣởng cỡ hạt mẫu chất hữu 70 Bảng 3.10 Thời gian lƣu, mảnh định lƣợng định tính (m/z) .76 Bảng 3.11 Giới hạn phát định lƣợng phƣơng pháp .80 Bảng 3.12 Khoảng tuyến tính đƣờng chuẩn phƣơng pháp 84 Bảng 3.13 Kết độ thu hồi độ lệch chuẩn 88 Bảng 3.14 Địa điểm lấy mẫu phân loại đất trồng lúa 92 Bảng 3.15 Địa điểm lấy mẫu phân loại đất trồng rau 93 Bảng 3.16 Tổng hợp kết phân tích mẫu đất có dƣ lƣợng hố chất BVTV Viện Công nghệ môi trƣờng .94 Bảng 3.17 Tổng hợp kết đơn vị tham gia phân tích (Quatest TTKKNPBQG tham gia 05 mẫu) (đơn vị: µg/kg) .95 viii STT Sắc đồ phổ khối (Scan) Tên Mảnh Mảnh phụ Inten.(x1,000) 110 1.00 0.75 90 Propoxur 0.50 0.25 152 43 57 64 81 110 152, 81 147 117, 309 340 199, 188 237 249, 295 250 125, 163 209 112 137 0.00 50 100 150 m/z Inten.(x1,000) 147 1.00 0.75 91 Pyridaben 0.50 0.25 0.00 41 57 117 91 65 309 100 200 300 364 m/z Inten.(x1,000) 97 1.00 77 0.75 92 Pyridaphenthi on 199 0.50 340 188 91 125 0.25 51 135 171 0.00 100 200 300 m/z Inten.(x1,000) 237 1.00 214 249 0.75 93 Quintozene 142 0.50 0.25 295 107 144 179 36 60 47 95 118 230 165 0.00 100 200 Inten.(x1,000) 125 70 m/z 1.00 0.75 94 Tebuconazole 250 83 0.50 127 0.25 55 85 163 153 207 0.00 100 200 135 253 307 m/z STT Sắc đồ phổ khối (Scan) Tên Mảnh Mảnh phụ Inten.(x1,000) 57 1.00 0.75 95 Terbufos 0.50 0.25 231 153, 186 214 173, 130 336 171, 101 100 257, 125 309 267, 162 231 41 97 65 79 0.00 125 153 288 186 100 200 m/z % 100.0 173 214 75.0 96 Terbuthylazine 130 50.0 96 68 55 25.0 281 267 0.0 355 429 250 503 578 500 Inten.(x1,000) 336 1.00 0.75 97 Tetraconazole 0.50 0.25 55 51 101 171 191 254 0.00 100 200 302 300 m/z Inten.(x1,000) 100 1.00 0.75 98 Thiobencarb 72 0.50 0.25 0.00 44 4256 257 259 125 89 127 157 100 200 m/z Inten.(x1,000) 1.00 43 0.75 99 Tokuthion (Prothiofos) 0.50 0.25 0.00 63 113 162 164 141 183 97 100 200 136 267 309 239 344 300 m/z STT Sắc đồ phổ khối (Scan) Tên Mảnh Mảnh phụ Inten.(x1,000) 265 1.00 0.75 100 Tolclofosmethyl 0.50 125 93 109 141 175 97 0.25 0.00 47 63 43 100 265 250, 125 112 168, 128 306 264, 290 87 145, 109 250 252 215 200 m/z Inten.(x1,000) 57 1.00 112 0.75 101 Triadimenol 0.50 41 168 70 128 0.25 83 99 45 150 0.00 100 238 208 200 m/z Inten.(x1,000) 1.00 43 0.75 102 Trifluralin 264 306 0.50 0.25 0.00 57 69 105 145 100 206 200 290 335 300 m/z Inten.(x1,000) 87 1.00 0.75 103 Vamidothion 0.50 58 145 109 45 125 169 35 68 93 0.00 100 200 0.25 137 287 m/z Phụ lục Ảnh hƣởng thời gian chiết mẫu tới hiệu suất thu hồi Pest's name phút phút phút 10 phút 20 phút %Rec %RSD %Rec %RSD %Rec %RSD Dichlovos 59 13 88 13 89 14 106 96 18 Dichlorobenil 57 22 71 10 71 10 78 74 16 Mevinphos 57 12 86 14 81 13 104 83 10 Metolcarb 62 13 92 16 86 13 108 91 16 Isoprocarb 96 18 104 82 110 85 15 Molinate 99 12 91 15 98 93 87 14 Fenobucarb 73 10 87 14 83 98 95 18 Propoxur 65 12 83 13 77 96 92 17 Chlorpropham 66 15 79 11 75 89 86 13 Trifluralin 72 22 75 10 76 14 89 84 10 Cadusafos 76 20 82 11 79 12 89 84 17 BHC-alpha 69 11 72 13 72 18 82 92 16 Dimethipin 80 89 86 98 93 BHC-beta 77 82 82 84 83 BHC-gamma 77 82 82 84 83 Quintozene 71 44 69 16 71 84 15 84 16 BHC-delta 68 13 79 10 73 85 88 13 Terbuthylazine 70 11 83 76 85 87 11 Terbufos 69 18 74 70 79 73 11 Diazinon 76 18 81 80 83 84 Etrimfos 79 11 87 80 15 84 82 Pirimicarb 74 11 82 78 84 82 Iprobenfos 74 15 80 75 84 76 Dimethenamid 81 13 85 83 87 83 Propanil 82 84 82 84 81 Chlorpyrifosmethyl 78 10 86 83 89 89 Parathionmethyl 79 11 83 76 10 79 73 Alachlor 79 84 84 89 85 Tolclofosmethyl 74 10 79 80 85 79 Prometryn 81 84 81 83 80 Dithiopyr 82 83 85 10 86 81 138 %Rec %RSD %Rec %RSD Pirimiphosmethyl 82 82 86 11 85 81 Fenitrothion 80 84 84 85 75 13 Bromacil 92 91 92 88 90 Probenazole 92 89 89 93 90 Dichlofluanid 83 82 85 89 86 Esprocarb 84 85 82 86 84 Malathion 95 95 96 97 95 Chlorpyrifos 84 83 87 87 86 Thiobencarb 81 83 81 83 81 Aldrin 87 86 86 86 84 Fenthion 80 85 82 85 81 Parathion 77 10 77 78 14 79 71 Tetraconazole 68 70 70 14 68 63 Pirimiphosethyl 80 76 74 78 73 Pendimethalin 78 76 78 79 76 Fipronil 79 78 79 11 80 78 Penconazole 69 75 74 74 72 Isophenphos 87 85 83 86 84 Chlorfenvinphos 98 92 94 96 91 Penthoate 86 87 86 84 83 Captan 85 79 80 86 79 Procymidone 83 84 82 84 82 Folpet 79 75 75 79 74 Triadimenol 64 12 76 76 83 16 89 10 Methoprene 82 79 80 81 79 Methidathion 85 84 80 84 80 Chlordanetrans 88 86 85 86 84 Endosulfanalpha 84 85 86 88 89 Endosulfanbeta 89 86 88 92 90 Chlordane-cis 88 85 84 86 83 Vamidothion 92 85 88 93 92 Mepanipyrim 84 81 80 81 79 Phenamiphos 85 86 85 93 81 139 Napropamid 86 84 81 83 84 Flutolanil 82 83 81 84 83 Hexaconazole 65 76 69 10 74 67 Fludioxonil 87 83 88 90 89 Tokuthion 84 82 80 81 80 Isoprothiolane 84 81 81 83 81 Pretilachlor 82 80 81 82 80 Profenofos 101 99 95 100 96 pp-DDE 89 90 85 87 86 Oxadiazone 86 83 85 89 86 Myclobutanil 74 72 70 10 69 68 op-DDD 86 84 82 83 83 Flusilazole 65 72 71 67 66 Buprofezin 84 82 82 83 82 Kresoximmethyl 89 85 87 90 87 Chlorfenapyr 85 84 83 84 82 Endrine 74 12 81 69 11 75 69 Chlorobenzilate 79 78 78 80 78 Fensulfothion 76 75 74 77 74 Diniconazole 59 75 75 77 71 pp-DDD 80 78 78 80 78 op-DDT 89 85 85 84 82 Ethion 82 79 79 80 77 Benalaxyl 84 80 80 81 82 91 88 89 88 86 Edifenphos 114 110 111 119 111 Endosulfansulfate 96 93 95 97 94 pp-DDT 79 75 75 76 73 Tebuconazole 47 84 71 69 11 67 10 Pyridaphenthion 78 78 73 74 71 EPN 73 78 79 11 78 72 10 Bifenthrin 82 81 81 82 80 Fenamidone 79 78 81 80 80 Phosalone 83 83 82 83 82 Cyhalothrin 93 91 91 92 93 Carbophenothion 140 Bitertanol 56 79 72 74 65 Permethrine 83 81 82 83 82 Pyridaben 77 76 76 75 73 Cyfluthrine 104 12 87 93 106 96 141 Phụ lục Ảnh hƣởng pH tới hiệu suất thu hồi TT Hoá chất BVTV pH pH pH % Recv % RSD % Recv % RSD % Recv % RSD Dichlovos 90 10 95 10 101 14 Dichlorobenil 83 10 81 90 12 Mevinphos 102 16 109 113 12 Metolcarb 99 15 108 109 10 Isoprocarb 91 75 106 Molinate 93 13 79 95 13 Fenobucarb 101 14 101 104 14 Propoxur 86 13 86 96 14 Chlorpropham 91 15 92 91 14 10 Trifluralin 84 13 83 88 11 Cadusafos 94 11 88 10 92 14 12 BHC-alpha 100 17 92 11 88 12 13 Dimethipin 99 97 102 14 BHC-beta 81 84 86 15 BHC-gamma 81 84 86 16 Quintozene 86 14 85 18 83 14 17 BHC-delta 101 13 96 99 16 18 Terbuthylazine 89 88 93 19 Terbufos 84 80 86 20 Diazinon 89 89 90 21 Etrimfos 87 79 77 22 Pirimicarb 87 84 88 23 Iprobenfos 85 79 88 24 Dimethenamid 90 85 89 25 Propanil 83 81 85 26 Chlorpyrifosmethyl 88 89 90 27 Parathion-methyl 75 72 11 76 28 Alachlor 81 84 85 29 Tolclofos-methyl 83 82 86 142 TT Hoá chất BVTV pH pH pH % Recv % RSD % Recv % RSD % Recv % RSD 30 Prometryn 82 81 84 31 Dithiopyr 80 81 80 32 Pirimiphosmethyl 79 76 79 33 Fenitrothion 81 83 17 91 15 34 Bromacil 82 79 85 35 Probenazole 80 78 86 36 Dichlofluanid 86 83 89 37 Esprocarb 85 83 87 38 Malathion 87 84 88 39 Chlorpyrifos 82 78 81 40 Thiobencarb 84 82 85 41 Aldrin 82 80 83 42 Fenthion 81 78 81 43 Parathion 80 76 79 44 Tetraconazole 79 74 80 45 Pirimiphos-ethyl 75 73 81 46 Pendimethalin 78 75 81 47 Fipronil 71 68 80 48 Penconazole 77 74 79 49 Isophenphos 75 75 80 50 Chlorfenvinphos 80 76 86 51 Penthoate 74 74 79 52 Captan 76 73 78 53 Procymidone 80 81 83 54 Folpet 75 72 77 55 Triadimenol 74 12 71 14 79 11 56 Methoprene 78 76 79 57 Methidathion 78 74 84 58 Chlordane-trans 78 76 82 59 Endosulfan-alpha 75 12 76 85 143 TT Hoá chất BVTV pH pH pH % Recv % RSD % Recv % RSD % Recv % RSD 60 Endosulfan-beta 82 81 86 61 Chlordane-cis 77 77 81 62 Vamidothion 86 85 87 63 Mepanipyrim 76 72 79 64 Phenamiphos 76 73 11 81 11 65 Napropamid 82 79 81 66 Flutolanil 77 75 80 67 Hexaconazole 82 78 82 68 Fludioxonil 80 78 84 69 Tokuthion 74 73 80 70 Isoprothiolane 79 76 81 71 Pretilachlor 77 77 80 72 Profenofos 87 81 14 95 73 pp-DDE 78 76 84 74 Oxadiazone 81 77 82 75 Myclobutanil 77 69 11 75 76 op-DDD 79 76 83 77 Flusilazole 77 74 76 78 Buprofezin 79 75 80 79 Kresoxim-methyl 79 78 82 80 Chlorfenapyr 80 78 82 81 Endrine 71 68 11 75 82 Chlorobenzilate 79 75 81 83 Fensulfothion 77 75 78 84 Diniconazole 73 68 77 85 pp-DDD 79 76 84 86 op-DDT 74 74 78 87 Ethion 74 70 78 88 Benalaxyl 80 77 82 89 Carbophenothion 82 13 71 77 144 TT Hoá chất BVTV pH pH pH % Recv % RSD % Recv % RSD % Recv % RSD 90 Edifenphos 81 77 95 91 Endosulfansulfate 79 75 85 92 pp-DDT 73 72 75 93 Tebuconazole 83 10 80 80 94 Pyridaphenthion 79 84 85 95 EPN 71 12 67 16 69 96 Bifenthrin 76 74 78 97 Fenamidone 74 72 77 98 Phosalone 78 74 80 99 Cyhalothrin 79 76 82 100 Bitertanol 70 63 62 10 101 Permethrine 78 74 81 102 Pyridaben 77 75 80 103 Cyfluthrine 84 85 90 145 Phụ lục Ảnh hƣởng ion tạo phức tới hiệu suất thu hồi TT Hoá chất BVTV %RSD % Rec Dichlovos 13 103 Dichlorobenil 81 Mevinphos 10 110 Metolcarb 12 107 Isoprocarb 83 Molinate 100 Fenobucarb 11 100 Propoxur 88 Chlorpropham 87 10 Trifluralin 14 83 11 Cadusafos 90 12 BHC-alpha 17 89 13 Dimethipin 95 14 BHC-beta 10 87 15 BHC-gamma 10 87 16 Quintozene 16 82 17 BHC-delta 14 94 18 Terbuthylazine 88 19 Terbufos 82 20 Diazinon 87 21 Etrimfos 86 22 Pirimicarb 83 23 Iprobenfos 82 24 Dimethenamid 86 25 Propanil 83 26 Chlorpyrifos-methyl 88 27 Parathion-methyl 75 28 Alachlor 81 29 Tolclofos-methyl 81 30 Prometryn 82 146 TT Hoá chất BVTV %RSD % Rec 31 Dithiopyr 80 32 Pirimiphos-methyl 78 33 Fenitrothion 16 81 34 Bromacil 83 35 Probenazole 81 36 Dichlofluanid 88 37 Esprocarb 85 38 Malathion 91 39 Chlorpyrifos 79 40 Thiobencarb 83 41 Aldrin 78 42 Fenthion 80 43 Parathion 77 44 Tetraconazole 78 45 Pirimiphos-ethyl 75 46 Pendimethalin 79 47 Fipronil 74 48 Penconazole 74 49 Isophenphos 78 50 Chlorfenvinphos 84 51 Penthoate 74 52 Captan 74 53 Procymidone 82 54 Folpet 72 55 Triadimenol 11 74 56 Methoprene 78 57 Methidathion 78 58 Chlordane-trans 79 59 Endosulfan-alpha 78 60 Endosulfan-beta 82 61 Chlordane-cis 77 147 TT Hoá chất BVTV %RSD % Rec 62 Vamidothion 87 63 Mepanipyrim 75 64 Phenamiphos 82 65 Napropamid 79 66 Flutolanil 78 67 Hexaconazole 81 68 Fludioxonil 82 69 Tokuthion 76 70 Isoprothiolane 80 71 Pretilachlor 80 72 Profenofos 91 73 pp-DDE 80 74 Oxadiazone 80 75 Myclobutanil 69 76 op-DDD 79 77 Flusilazole 74 78 Buprofezin 77 79 Kresoxim-methyl 80 80 Chlorfenapyr 81 81 Endrine 71 82 Chlorobenzilate 78 83 Fensulfothion 75 84 Diniconazole 70 85 pp-DDD 79 86 op-DDT 77 87 Ethion 75 88 Benalaxyl 81 89 Carbophenothion 75 90 Edifenphos 93 91 Endosulfan-sulfate 82 92 pp-DDT 72 148 TT Hoá chất BVTV %RSD % Rec 93 Tebuconazole 71 94 Pyridaphenthion 10 80 95 EPN 12 81 96 Bifenthrin 77 97 Fenamidone 74 98 Phosalone 78 99 Cyhalothrin 79 100 Bitertanol 80 101 Permethrine 77 102 Pyridaben 76 103 Cyfluthrine 91 149 ... phát triển kỹ thuật QuEchERS GC /MS SIM để phân tích đồng thời dƣ lƣợng hóa chất bảo vệ thực vật đất đƣợc thực với mục đích: - Nghiên cứu phát triển kỹ thuật phân tích phân tích đồng thời hóa chất. .. Linh NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN KỸ THUẬT QuEChERS GC /MS SIM ĐỂ PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI DƢ LƢỢNG HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRONG ĐẤT Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 62.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SỸ HĨA PHÂN TÍCH... thiệu hoá chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Phân loại hóa chất bảo vệ thực vật Hóa chất bảo vệ thực vật loại hóa chất đƣợc sử dụng canh tác nông lâm nghiệp nhằm mục đích bảo vệ trồng khỏi sinh vật gây