Bài Giang hóa học hữu cơ ALCOL

ALCOL Là hợp chất có nhóm OH gắn trực tiếp với Csp3 gốc hydrocarbon Có nhiều loại alcol: -Alcol no, chưa no, vòng, thơm -Monoalcol polyalcol Ethanol Alcol allylic Cyclohexanol Alcol benzylic Glycerin MONOALCOL Danh pháp 1.1 Danh pháp IUPAC: Vị trí tên nhóm + tên HC tương ứng + vị trí nhóm OH + ol propenol 2-methylbut-3-yn-1-ol 3-bromo-5-cloro-cyclohexanol 3-bromo-4-methylheptan-2-ol Cis-4-(hydroxymethyl)cyclohexanol phenylmethanol Pent-4-en-2-ol 1.2 Danh pháp thông thường Alcol + gốc hydrocarbon + ic 1.3 Danh pháp carbinol: Xem alcol methylic carbinol Các alcol đơn giản khác dẫn xuất hydro carbinol 1.4 Bậc alcol: Chức OH liên kết với carbon có bậc khác ta có alcol bậc 1, 2, Alcol bậc Alcol bậc Alcol bậc Đồng phân: Do mạch carbon vị trí nhóm OH n-butanol iso-butanol sec-butanol tert-butanol Đồng phân quang học phụ thuộc vào cấu tạo alcol: ví dụ: Sec- butanol có đồng phân quang học Phương pháp điều chế alcol 3.1 Đi từ alken: a Hyrat hóa alken: 3.4 Khử hóa h/c aldehyd, ceton, acid carboxylic, acyl chlorid, a Tác nhân khử H2/xt aldehyd alcol bậc ceton alcol bậc Khử nối đôi C=C b Tác nhân khử Na/alcol: aldehyd ceton bị khử thành alcol bậc c Tác nhân khử hydrid kim loại AlLiH4, NaBH4 NaBH4 khử aldehyd, ceton, halogenid acid thành alcol Cả NaBH4, AlLiH4 không khử nối đơi C=C 3.5 Khử hóa este acid carboxylic a Khử hố theo Buve- Blanc b Hydro hóa este có xúc tác 10 Alcol tác dụng với acid vô tạo este vô Alkyl nitrit Alkyl nitrat Trialkyl phosphat Alkylhydrosulfat Dialkylsulfat 17 4.4 Phản ứng oxy hóa Alcol bậc aldehyd Alcol bậc acid ceton Alcol bậc khó bị [o], bị [o] mt acid mạnh: Alcol bậc 18 PCC: Piridinium chlorochromate 19 4.5 Phản ứng thay nhóm OH halogen: Tác nhân p/ứ: HX, PCl5, PBr3,SOCl2, thuốc thử Lucas ZnCl2/HCl Thuốc thử Lucas phân biệt alcol bậc: -alcol bậc 1: khơng p/ứ -alcol bậc 2: phản ứng chậm, có to -alcol bậc 3: phản ứng nhanh 20 ALCOL CHƯA NO Trong phân tử có liên kết đơi lk ba nhóm OH lkết trực tiếp với C có lk đơi thường không bền chuyển thành ald ceton Alcol vinyllic 2-propenol Alcol vinylic không bền ete este bền Este vinyl acetat Ether ethylvinyl 21 Alcol chưa no có nhóm OH lk với Csp3 bền vững: Alcol allylic propenol Alcol propagylic Propynol Alcol crotonic 2-butenol butyn-1,4-diol Đ/ c: 22 Citronelol (3,7-dimethyl-6-octenol) Geraniol (3,7-dimethyl-2,6-octadienol) Linalol (3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol) Phamezol (3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrienol) Phitol (3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadekenol) 23 ALCOL VỊNG Alcol vòng no chưa no 2-cyclohexenol Cyclohexylcarbinol cyclohexanol Menthol 2-isopropyl-5-methylcyclohexanol Menthol Menthon 2-cyclohexenol 1,2,3-cyclohexatriol 22 POLYALCOL-ALCOL ĐA CHỨC Phân loại: - Các nhóm OH ngtử C: không bền tồn tại/dd nước R-CH2-C(OH)2-CH3, R-CH(OH)2, R-C(OH)3 -Các polyalcol có nhóm OH lkết với ngtử C cạnh nhau: 25t/c Danh pháp 2.1 Danh pháp IUPAC: Tê n hydrocarbon tương ứng + tiếp vĩ ngữ diol, triol, tetraol… 2.2 Tên thông thường: propan-1,2-diol, propylenglycol propan-1,3-diol, trimethylenglycol butan-1,4-diol, tetramethylenglycol propan-1,2,3-triol, glycerin 2,3-dimethylbutan-2,3-diol, tetramethylethylenglycol (PINACOL) Tetrahydroxyneopentan, pentaerytrit 26 Điều chế 3.1 Thủy phân dẫn xuất polyhalogen: 3.2 Oxy hóa alken dd KMnO4: 3.3 Từ chlohydrin điều chế glycol: 3.4 Khử hoá aceton pp điện hóa t/d với magne iod 27 3.5 Điều chế glycerin từ propylen: Bằng p/ứ Oppenauer- Meerwein-Ponndorf: 28 Tính chất hóa học - Các glycol t/d HCl, HBr tạo thành chlohydrin bromhydrin: - Các glycol t/d với acid hữu tạo loại ester: - Oxy hóa glycol tạo aldehyd ceton: 29 - Phản ứng dehydrat hóa glycol: Ethylenglycol Aldehyd acetic Pinacolon Pinacol Dioxan 30 Do ảnh hưởng nhóm OH làm cho polyalcol có tính acid mạnh monoalcol Các polyalcol hòa tan Cu(OH)2 tạo dd màu xanh 31 ... acid formic cho alcol bậc Với este acid khác cho alcol bậc 12 3.7 Oxy hóa hợp chất magne Ngồi alcol ethylic butylic đ/c pp lên men Trong CN đ/c alcol methylic p/ứ: 13 Tính chất hóa học 4.1 Tính... phân quang học Phương pháp điều chế alcol 3.1 Đi từ alken: a Hyrat hóa alken: 3.4 Khử hóa h/c aldehyd, ceton, acid carboxylic, acyl chlorid, a Tác nhân khử H2/xt aldehyd alcol bậc ceton alcol bậc... Alcol + gốc hydrocarbon + ic 1.3 Danh pháp carbinol: Xem alcol methylic carbinol Các alcol đơn giản khác dẫn xuất hydro carbinol 1.4 Bậc alcol: Chức OH liên kết với carbon có bậc khác ta có alcol