ĐỀ CƯƠNG THI MÔN HÓA DƯỢC ĐẦU VÀO LIÊN THÔNG ĐẠI HỌC DƯỢC THÀNH ĐÔ

Câu 1 : chất hiển thị và khoảng pH chuyển mầu của chất chỉ thị trong phương pháp định lương acid base?. - Khoảng pH đổi mầu của chỉ thị là khoảng pH trong đó mầu của chất chỉ thị thay đổ

Câu 1 : chất hiển thị và khoảng pH chuyển mầu của chất chỉ thị trong phương pháp định lương acid base ? yêu cầu chung đối với chất chỉ thị mầu pH

- Chất chỉ thị mầu là những chất hữu cơ có tính acid base yếu trong đó acid và base liên hợp có mầu sắc khác nhau dựa vào cấu trúc phân tử của chúng

- Khi pH thay đổi  cấu tạo phân tử thay đổi  mầu sắc của chúng thay đổi khoảng pH đổi mầucủa chỉ thị

- pH = pk ±1

- pK chỉ số cường độ mầu

- Khoảng pH đổi mầu của chỉ thị là khoảng pH trong đó mầu của chất chỉ thị thay đổi cùng với sự biến thiên pH của dung dịch

+ chỉ số pt là giá trị pH tại đó chỉ thị mầu đổi rõ rệt I’, pt gần trùng pk hi nhạt

Yêu cầu chung đối với chất chỉ thị mầu ph

- Tan được trong nước hoặc cồn

- Bền trong điều kiện thường ít chịu tác dụng của O2 , CO2, nhiệt độ

- Chuyển mầu nhanh rõ trong khoảng pH hẹp nhưng nhỏ (10−5  10−4 M )

- Có khoảng pH thay đổi và nằm trong bước nhẩy pH của phép chuẩn đã

- Nguyên lý : sác ký là quá trình tách dựa trên sự phân bố các cầu từ chất phân tích nân 2 phía

- pha đướng yên ( pha tĩnh ) có khả năng hấp thụ chất phân tích

- pha di chuyển ( pha động mang cấu tử phân tích ) qua pha tĩnh

- Do các cấu tử chất phân tích có ái lực khác nhau với pha tĩnh nên chúng di chuyển với tốc độ khác nhau và được tách rồi nhau

- ĐẶC ĐIỂM CƠ BẢN CỦA QUÁ TRÌNH SÁC KÝ

+ SỰ phân bó hợp chất phân tích lên hai pha lặp lại nhiều lần ( hàng ngìn hàng triệu lần )

+ pha động là một dung môi hòa tan chất phân tích, di chuyển qua pha tĩnh được cố định trong cột hay trên bề mặt chất rắn

CÂU 3 : trình bầy khái niện độ truyền T, độ hấp thụ A ( hay mật đọ quang học D ) và định luật lambert – Beer

+ độ truyền qua T : chiếu 1 chùm tia sáng đơn sác có cường đọ I0 qua dung dịch có bề dầy I ( tính bằng cm ) Sau khi dung dịch hấp thụ, cường độ chumg tai còn lại là I độ truyền T được tính : T = I1

0 100%

+ độ hấp thụ A : Còn được gọi là một độ quang D

A = lgT1 = - lgT = lgI0

I

+định luật : E lag hệ số hấp thụ phụ thuộc vào bản chất của dung dịch và bước sóng của chùm tia đơn sắc :

lgI0/ I = ℰ.I.c

- I là bề dầy của dung dịch trong cốc đo ( cm)

- C là nồng độ dung dịch ( mol/I )

- A= lgT1 = - lgT = lgI0

I

- lgI0/I = ℰ.I C  A= ℰ.I.C

trả lời :

tan được trong nước hoặc cồn

bền vững trong điều kiện thường, ít chịu tác dụng của oxy , C02, nhiêt độ

ở nồng độ nhỏ ( 10−5  10−4 )mầu đã xuất hiện khá rõ Mầu chuyển nhanh trong khoảng pH hẹp

Khoảng pH đổi mầu phải gần hoặc chứa gái trị pH ở ĐTĐ, ít nhất nó phải nằm trong bước nhẩy pH của phép chuẩn độ

Bước nhẩy pH của phép chuẩn độ là khoảng pH ứng với thời điểm định lượng còn thiếu hoặc thừa 0,1% lượng acid hay base chuẩn độ )

ĐIỂM TƯƠNG ĐƯƠNG: trong quá trình chuẩn độ (p/ư) đến 1 thời điểm nào đó số mol

đương lượng TT bằng số mol đương lượng chất cần xác định gọi là ĐTĐ VÍ DỤ : chuẩn độ HCL bằng N aOH

HCL + N aOH + H2O

Khi số mol đương lượng của N aOH đã dùng bằng số mol đương lượng của HCL, chỉ thị trong

dung dịch chỉ có muối N aCL và nước, lúc này pH có dung dịch bằng 7 ứng với ĐTĐ.

Điểm kết thúc :

Là thời điểm chỉ thị chuyển mầu ta chưa biết ĐTĐ kết thúc chuẩn độ

lượng: nêu mói quan hệ giauwx các đơn vị nồng độ đó ?

 nồng độ phần trăm ( % )

- nồng đọ phần trăn theo khối lượng (kl) : C% ( kl kl )

- C%(kl kl ) = m m

1 100 : trong đó m là khối lượng của chất tan (g)

- m1 là khối lượng của chất tan (g)

- V là thể tích của dung dịch (ml )

- d là khối lượng riêng của dd ( g/ml)

Từ nồng độ C% ta tính được lượng chất tan:

m = C % m1

1000 c % V d100 (g)

nồng độ phần trăm khối lượng theo thể tích ( tt)

C% (KT/TT) = m v 100

Khối lượng chất tan m được tính : m = C % V100 (g)

 Nồng độ C% (tt/tt)

Được biểu thị bằng số milinit chất tan có trong 100ml dung dịch ký hiệu C%(tt/tt),

Công thức tính C% = V V

1 100 Trong đó V là thể tích chất tancos trong 1000ml dung dịch Ký hiệu C M

Công thúc tính : C M = 0 M V m 1000 (mol/L )

Suy ra m = C N MV

1000 (g) Trong đó : M là khối lượng mol( khối lượng phân tử ) của chất tan ( g)

V là thể tích dung dịch cần pha ( ml )

n = m/M

 Nồng độ tương đương

- Nồng độ C% và V M : C% = C M M A

10 D

- Nồng độ C M và C N : C N = n C M

- NỒNG ĐỘ C% VÀ C N : C N = C % V d❑

100 E V 1000 = C % d 10❑

E

Hệ số điều chỉnh là tỷ số giữa nồng độ thực của đung dịch chuẩn độ với nồng độ lý thuyết của nó

Hệ số hiệu chỉnh cho biết nông độ thực lớn hơn hay nhỏ hơn nồng độ lý thuyết bao nhiêu lần Nếu gọi nồng độ thực và nồng độ lý thuyết của dung dịch là N T và N¿ ta có :

DĐVN cho phép sử dụng những dung dịch chuẩn độ có 0,900 ≤ k ≤ 1,100 để chuẩn độ các dung dịch khác K = N T

N¿ :

K là hệ số hiệu chỉnh

N T: nông độ thực

N¿ : nồng độ lý thuyết

 Phương pháp điều chỉnh nồng độ:

 - cacnw cứ vào hệ số K ta tiến hành điều chỉnh:

 Nếu K = 1,000 nghĩa là N T< N¿ dung dịch lơn hơn dung dịch cần pha, trường hơp này phải điều chỉnh bằng cách thêm hóa chất

+ lượng hóa chất cần thêm được tính CT :

m = (1,000−k ) a

1000 V đc

a: khối lượng hóa chất có trong 1000ml dung dịch lý thuyết ( a = N.E )

V ĐC: là thể tích dung dịch điều chỉnh ( ml )

Morh ?

- Là phương pháp chuẩn độ trược tiếp, dung dịch chuẩn độ AgN03 0,1N dựa vào phản ứng hóa học tạo kết tủa ít tan giữa Ag+ ¿ ¿ với các X− ¿¿ ( ion halogen ) theo phản ứng : A

g+ ¿ ¿ + X = AgX↓

- Từ nông dộ N(Ag+ ¿ ¿ ), thể tích V(Ag+ ¿ ¿ ) của dung dịch bạc nitrat và thể tích V( X- ) của halogenid sẽ tính được nồng độ đương lượng N(X− ¿¿) của X− ¿¿ và suy gia nồng độ % muối halogenid :

- V AG + N Ag+ ¿

¿ = V X− ¿

¿ + N X− ¿

¿  N X− ¿

¿ = V Ag+.N Ag+

V X− ¿ ¿ ¿

Lượng X có trong 1 lít dung dịch là:

P G / L= 1000P V dm  C %¿¿ = m ct

V X− ¿ ¿ 100

 Có 4 kỹ thuật chuẩn độ

1, chuẩn độ trược tiếp:

Nhoe trực tiếp dung dịch chuẩn độ có nồng độ chính xác biết trước xuống 1 thể tích chính xác dung dịch cần định lượng

Ví dụ : nhỏ trực tiếp dung dịch chuẩn độ AgNO3 đã biết nồng độ vào dung dịch NaCl cho đến khi dung dịch chuyển mầu ( chỉ thị K2Cr04 ) thì kết thúc

AgNO3 + NaCl = NaN03 + AgCl↓

Khi dư 2AgNO3 + K2Cr04 = 2KNO3 + Ag2Cr04↓( đỏ ) → đung dịch hồng

2 chuẩn độ ngược hay thừa trừ:

- cho một thể tích chính xác và quá dư dung dịch chuẩn độ tác dụng với một thể tích chính xác đung dịch cần định lượng Sau đó chuẩn độ thuốc thử dư bằng 1 dung dịch khác

Tổng hợp : V A N A = V B V N + V C N C Từ đó tính được nồng độ N B.

VÍ DỤ: định lượng clorid ta cho dư AgNO3 để kết tủa hoàn thành A gCl Sau đó chuẩn độ lại

lượng AgNO3 dư trong bình phản ứng bằng SCN

AgNO3 + Cl− ¿¿ → AgCl +NO3− ¿

¿ ( + AgN03 dư ) AgNO3dư + SCN → AgSCN + N03 ( dùng chỉ thị Fe3+ ¿ ¿ )

3, chuẩn độ thế hay chuẩn độ gián tiếp

Cho một thể tích chính xác dung dichjcaanf định lượng tác dụng với lượng dư thuốc thử nào

đó , phản ứng sinh ra một lượng chất mới tương đương hóa học với lượng chất cần xác định Dùng dung dịch chuẩn độ để định lượng chất mới sinh ra

- Áp dụng trong trường hợp khi chất cần định lượng B không tác dụng trực tiếp với dung dịch chẩn A Phải thông qua chất trung gian M để tạo sản phẩm ( SP ), sau đó định lượng sản phẩm bằng chất chuẩn A : P/Ư : B + M → SP VÀ SP + A

- Víu dụ : định lượng K2Cr07( B) Ata cho hợp chất này tác dụng với KI (M) để tạo sản phẩm (I2) tương ứng với lượng K2Cr07 ban đầu Sau đó định lượng sản phẩm (I2) bằng dung dịch Na2s203 ( A) Từ đó tính được lượng K2Cr07 ban đầu ( p/ư )

4, chuẩn độ phân đoạn :

Dùng 1 , 2 thuốc thử khác nhau để xá định các thành phần X, Y có trong mẫu dung dịch

Ví dụ : xác định hàm lượng NaOH và Na2C03 Trong xút kỹ thuật bằng chất chuẩn HCl nếu dùng chỉ thị là phenolphtalein thì khi chỉ thị chuyển mầu là lúc toàn bộ lượng NaOH VÀ ½ Lượng Na2CO3 có trong bình đã phản ứng với HCl theo các phản ứng sau :

NaOH + HCl = NaCl + H20 (1)

Na2C03 + HCl = NaHC03 + NaCl (2)

Sau đó thêm chỉ thị Melthyl da cam vào và tiếp tục chuẩn độ bằng HCl, khi chỉ thị methyl da cam chuyển mầu là lúc ½ lượng Na2C03 còn lại phản ứng hết với HCl theo phản ứng : NaHC

03+ HCl = NaCl + H20 + C02 (3)

độ chuẩn theo NaOH LÀ 0,004g/ml ( T HCl / NaOH) = 0,004 mg/l )

A, tính nồn độ % , nồng độ g/l, nồng độ mol/l , nông độ dung lượng của dung dịch NaOH

B , tính % lượng NaOH tinh khiết có trong mẫu

Giải

A, nồng độ % của dung dịch NaOH : C% = T A / B V A

V B 100

C% (NaOH ) = T HCl / NaOH V HCL

V NaOH 100 :: C% (NaOH ) =0,004.12,0010,00 100 = 0,48%

Nồng độ g/l của NaOH: C(g/l) = 10.C% = 0,48.10 = 4,8( g/l )

Nồng độ của mol/l NaOH : C M = 10.C % M = 10.0,4840 = 0,12 M

Nồng độ dung lượng của NaOH : C N = C M n = 0,12.,1 =0,12 N

B, HÀM LƯỢNG NaOH tinh khiết :

Áp dụng công thức : m(B) = T AB V A

M (NaOH/ 10ml ) = 0,0004.12,00 = 0,048 g

Hang lượng NaOH có trong 250ml dung dịch :

m(NaOH) = 0,048.25010 = 1,2 g

Hàm lượng % NaOH tinh khiết có trong mẫu :

C% = m m

B 100 = 1,2501,2 .100 = 96%

A, 2NaOH + H2C204 → Na2C204 + H20

B , AgNO3 + 2NaCN → Ag(CN¿¿2 + 2Na+ ¿¿ + N03− ¿ ¿

GIẢI

A, 2NaOH + H2C204 → Na2C204 + H20

E NaOH= M NaOH

1 = 401 = 40

B, AgNO3 + 2NaCN → Ag(CN¿¿2 + 2Na+ ¿¿ + N03− ¿

¿

E NaCN = M NaCN

1 = 491 = 49

CÂU 12 : chuẩn độ 20ml hỗn hợp NaOH, Na2C03 bằng dung dịch H2S04 0,1N Chia làm 2 phần bằng nhau:

A, phần thứ nhất chuẩn bằng phenolphtalein hết 20ml axit H2S04

B, phần thứ 2 chuẩn bằng metyl da cam hết 25ml Tính thành phần % của hỗn hợp, cho H= 1 ,

0 = 16 ,C = 12, Na = 23

Giải :

Đây là quá trình chuẩn độ sử dụng kỹ thuật chuẩn độ phân đoạn dùng chỉ thị là phelolphtalein thì khi chỉ thị chuyển maauflaf lúc toàn bộ lượng NaOH VÀ ½ lượng Na2C03 có trong bình đã phản ứng với H2SO4

NaOH + H2SO4= Na SO4+ H20 ( 1 )

Na2C03 + H2S04 = NaHC03 + N a2S04 ( 2 )

Sau đó thêm chỉ thị methyl da cam vào và tiếp tục chuẩn độ bằng HCl, khi chỉ thị methyl da cam chuyển mầu là lúc ½ lượng Na2C03 còn lại phản ứng hết với HCl theo phản ứng NaHCO3

+ H2SO4= Na SO4+ H20 + CO2

N NaOH = (N V ) H2SO4

V Na2C 03 = 0,1.(25−20)

20 = 0,025 N

Hàm lượng Na2C03 trong hỗn hợp : C% (Na2C03 ) = E.2 C N

10 = 53.2.02510 = 0,265%

Hàm lượng NaOH trong hỗn hợp : C%( NaOH) = 100 – 0,265 = 99,735%

CÂU 13 : Tính nồng độ % natritetrarat ( Na2B407 10H2O ) có trong mẫu borat đem thử : biết rằng khi định lượng 0,229 g Borat hết 10,6 ml dd HCl 0,1060N

BÀI GIẢI :

Chât chuẩn độ HCl có : V A = 10,6ml : N A = 0,1060N

Chất định phân B(N a B407.10H20 ) có : m = 0,2298g

E(N a

2B4 0 7.10 H2 0) = M2 = 381,422 = 190,71 g

C% = N A V A E B

1000 100m = 0,106.10,6 190,711000 0,2298100 = 93,3%

HCl 10%

Giải :

Khối lượng HCl nguyên chất có trong 100g HCl 10%

C% = m ct

V d 100  V = m ct.100

C % d = 37,23.1,1910.100 = 22,5 ml

Giải :

Từ công thức C% = m ct

V d 100  m ct = C % V d100 = 10.300.1100 = 30 g Cách pha: cân chính xác 30g NaCl tinh khiết trên cân phân tích

Hòa tan lượng mẫu trên bằng nước cất, chuyển vào bình định mức Dung dịch trước khi đem

sử dụng phải chuẩn độ xác định lại nồng độ bằng dung dịch chuẩn độ AgN03 theo phương pháp chuẩn độ kết tủa Morh

chuẩn độ HCl theo định luật đương lượng tại điểm tương đương ta có : (N V ) Ba(0 H )2 = (N V ) HCl

Nông độ đương lượng của dung dịch Ba(OH )2 :

N Ba (OH )

2= (N V ) V HCl

Ba(OH )2 = 0,128.46,2531,76 = 0,186 N

Nông độ mol/l của dung dịch Ba(OH )2 : C M = C N n = 0,186.2 = 0,373 ( mol/l )

Với n= 2 : số nhóm OH tham gia phản ứng của phân tử Ba(OH )2

B, khới lượng Ba(OH ) 2 có trong 100ml dung dịch Ba(OH ) 2 0,1 N:

C N (1) = m ct

E V 1000  m ct = C N (1) E V1

1000 ( 1) Thể tích dung dịch Ba(OH )2 nồng độ 0,186N cần lấy

C N (2) = m ct

E V 1000 = C N (1) E V1

1000 E V2 1000 = C N (1) V1

V2  V2 = 0,1.1000,186 = 53,76 ml

CÂU 17 : tính số gam acid oxalic H2C204.2H20 cần pha 5l dung dịch có nồng độ 0,0100N Biết M (H2C204.2H20 ) = 126,06

Giải : từ công thức tính nồng độ tính đương lượng :

C N = m ct

E V dd 1000  m ct = C N E V dd

1000 Định lượng gam của H2C204.2H20 :

E H

2 = 126.062 = 63,03 g

Số gam H2C204.2H20 cần thiết phải lấy :

m = C N E V dd

1000 = 0,1000.63,03 50001000 = 31,52 g

10% ?

Giải

Khối lượng HCl nguyên chất có trong 100g HCl 10% :

C% = m ct

m dd 100  m ct = C % m dd

100 = 10.100100 = 10g Thể tích HCl 37,23% cần lấy :

C% = m ct

V d 100  V = C % m dd

C % d = 37,23.1,1910.100 = 22,5 ml

Câu 19 : pha loãng 2,9 ml H2SO4 96%( d = 1,84 g/ml ) trong bình định mức 1 lít sẽ thu được dung dịch có nồng độ đương lượng bằng bao nhiêu ?

Giải :

Khối lượng H2SO4 nguyên chất có trong 2,9 ml H2SO4 96%( d = 1,84 g/ml )

C% = m ct

V d 100  m ct = C % V d100 = 96.2,9 1,84100 = 5,122 g

Nồng độ đương lượng của dung dịch H2SO4

C N = m ct

V E 1000 = 5,1226.10001000.49 = 0,1045 N

E H2SO4= M n = 982 = 49 với n = 2 số ion H+ ¿¿ của phân tử H2SO4 tham gia phản ứng

CÂU : 20 hòa tan 0,126g H2C204.2H20 trông nước, acid H2SO4 rồi chuẩn độ với dung dịch KMn04 hết 18,75 KMn04 Tính nồng độ mol của KMn04.

Giải : phương trình phản ứng chuẩn độ :

Phương trình phản úng chuẩn độ : 52∣ H2C204−→ 2 C 02+2Mno4 +8 H +5e → Mn2+¿4 H2 H+ ¿ +2 e

¿

¿

2Mn04 + 5H2C204 +6 H+ ¿¿  2Mn2 +¿¿ + 10CO2 + 8H20

Đ H2C204.2 H20= H2C204.2 H20

2 = 1262 = 63g

Số mđ H2C204 = mđ KMn 04 nên : 0,12663 = 18,75.C n

1000  C N= 0,1067N

C M= C N

n = 0,10675 = 0,02134 M

CÂU 21 : để phản ứng hết với 25,0 ml dung dịch acid oxalic chứa 6,300g H2C204.2 H20 trong 1 lít dung dịch, người ta phải dùng 20,18 dung dịch NaOH Tính nồng độ mol của dung dịch NaOH

H2C204+ 2 NaOH  Na2C404 + 2H20

Đ H2C204.2 H20 = đ H2C204 = đ NaOH

Số đ H

2C204 = 1000.6325.6,3

Số đ NaOH= 20,18.C N

1000  C N( NaOH) = 0,1239 N

C M( NaOH) = 0,1239 M

nồng độ mol của dung dịch HCl

GIẢI : phương trình phản ứng chuẩn độ

HCl + KOH - KCl +H20

Quy tắc đương lượng :

Số milid ( HCl ) = số milid(KOH)

25.C N(HCl) = 15,86.C N(KOH)

Đ KOH = M KOH : Đ HCl = M HCL NÊN

C N(KOH) = C M(KOH) = 0,02

C N(HCl) = 15,85.0,0225 = 0,01269N

C M(HCl) = 0,01269N

permangannat ?

NGUYÊN TẮC :

Phương pháp định lượng bằng kali pemanganat dựa vào khả năng oxy mạnh của kali

pemanganat Người ta dùng dung dịch chuẩn độ kali pemanganat 0,1 hay 0,05n để định lượng một số chất có tính khử

ĐIỀU KIỆN TIẾN HÀNH :

Phương pháp định lượng bằng kali pemanganat tiến hành trong môi trường acid sulfuric, trong môi trường này kali pemanganat thể hiện tính oxy hóa cao nhất, phản ứng xẩy ra nhanh, sản phẩm của phản ứng không mầu, việc xá định điểm tương đồng dễ dàng

Mn0 −4¿¿

+ 5e +8H+ ¿¿ = Mn2 +¿¿ + 4H20

Không tiến hành định lượng trong môi trừơng trung tính hoặc acid yếu, hoặc môi trường base

vì trong các môi trường này Kalin pemanganat thể hiện tính oxy hóa yếu hơn, phản ứng xẩy ra chậm và cho sản phẩm có mầu, khó xác định điểm tương đương, kết quả định lượng thiếu chính xác :

Mn04− ¿

¿¿tím) + 3e +2H20 = Mn02↓( xám đen) + 4OH− ¿ ¿

Mn04− ¿ ¿¿tím) +1e = MnO42−¿¿( xanh lục )

- Không được tiến hành định lượng trong môi trường HCl và HN03 vì Cl− ¿ ¿ sẽ khử KMn04

còn HN03 sẽ oxy hóa chất khử cần định lượng, gây sai số cho phép định lượng

Nguyên tắc :

Phương pháp iod còn gọi là phép đo iod, là phương pháp phân tích oxy hóa dựa vào khả năng oxy hóa khử thuận nghịch của iod I2 và iodid ( I− ¿¿ )

I2là chât oxy hóa , dùng để chuẩn độ một số chất khử như N a 2 s203, chỉ thị là hồ tinh bột cho mầu xanh