TỔNG hợp bột HA từ vỏ sò và THỬ NGHIỆM HOẠT TÍNH hấp PHỤ với ION ĐỒNG (II)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC CẦN THƠ KHOA CÔNG NGHỆ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP BỘT HA TỪ VỎ SÒ VÀ THỬ NGHIỆM HOẠT TÍNH HẤP PHỤ VỚI ION ĐỒNG (II) CÁN BỘ HƢỚNG DẪN SV THỰC HIỆN: Thầy Nguyễn Việt Bách Huỳnh Ngọc Nê MSSV: 2102375 Ngành: Công nghệ hóa học - Khóa 36 Tháng 12/2014 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách LỜI CẢM ƠN Sau khoảng thời gian học trường Đại học Cần Thơ, tiếp thu nhiều kiến thức thật trưởng thành đúc kết kinh nghiện sống quý giá Luận văn Đại học đánh dấu bước ngoặc quang trọng đời Để có kết ngày hôm nay, xin dành tặng lời biết ơn sâu sắc chân thành đến người hết lòng giúp đỡ, động viên suốt thời gian qua Trước tiên, xin cảm ơn cha mẹ, người sinh thành dưỡng dục nên người Cha mẹ tạo điều kiện tốt cho học tập phát triển toàn diện, bên cạnh động viên lúc khó khăn, vấp ngã giúp đỡ hoàn cảnh Em xin chân thành cảm ơn sâu sắc đến thầy Nguyễn Việt Bách tận tâm hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi suốt trình thực đề tài, giúp nâng cao kiến thức lẫn kinh nghiệm sống Tôi xin chân thành cảm ơn chị, em bạn lớp công nghệ hóa học khóa 36 hỗ trợ, giúp đỡ tận tình chia kiến thức kinh nghiệm để hoàn thành tốt đề tài Lời cuối em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến thầy cô môn Công nghệ hóa học tận tình truyền đạt kiến thức quý giá, giúp đỡ em suốt trình học trường trình hoàn thành luận văn Kính chúc người vui vẻ, mạnh khỏe thành công công việc sống./ Cần Thơ, ngày….tháng….năm 2014 Sinh viên thực Huỳnh Ngọc Nê SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang i Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN .i MỤC LỤC ii TÓM TẮT vi DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT vii DANH MỤC HÌNH viii DANH MỤC BẢNG x LỜI NÓI ĐẦU xi CHƢƠNG I GIỚI THIỆU VỀ HYDROXYAPATITE 1.1 Tính chất Hydroxyapatite 1.1.1 Tính chất vật lý 1.1.2 Tính chất hóa học 1.1.3 Tính chất sinh học 1.2 Ứng dụng bột HA 1.2.1 Ứng dụng HA dạng bột 1.2.2 Ứng dụng HA dạng khối xốp 1.2.3 Ứng dụng HA dạng composit 1.2.4 Ứng dụng HA hấp phụ ion kim loại nặng 1.2.5 Ứng dụng HA dạng ceramic 1.3 Các phƣơng pháp tổng hợp vật liệu HA 1.3.1 Phƣơng pháp sol – gel 1.3.2 Phƣơng pháp điện hóa 10 1.3.2.1 Phƣơng pháp kết tủa catot 10 1.3.2.2 Phƣơng pháp anot hóa 10 1.3.2.3 Phƣơng pháp điện di 11 1.3.3 Phƣơng pháp thủy nhiệt 11 1.3.4 Phƣơng pháp phản ứng pha rắn: 17 1.3.5 Phƣơng pháp hóa – 18 1.4 Một số phƣơng pháp nghiên cứu vật liệu HA 19 1.4.1 Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (XRD, X – Ray) 19 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang ii Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách 1.4.2 Phƣơng pháp hiển vi điện tử SEM 22 CHƢƠNG II ĐẠI CƢƠNG VỀ KIM LOẠI NẶNG 23 2.1 Kim loại nặng 23 2.1.1 Khái niệm 23 2.1.2 Tính chất kim loại nặng 23 2.1.3 Giới thiệu ion đồng độc tính đồng 24 2.1.3.1 Ion đồng (Cu2+) 24 2.1.3.2 Độc tính đồng 24 2.2 Lý thuyết hấp phụ 25 2.2.1 Hiện tƣợng hấp phụ 25 2.2.2 Phân loại trình hấp phụ 25 2.2.3 Cân hấp phụ 26 2.2.4 Dung lƣợng hấp phụ cân 26 2.2.5 Hiệu suất hấp phụ 27 2.2.6 Mô hình động học hấp phụ 27 2.2.7 Các phƣơng trình đẳng nhiệt hấp phụ 27 2.2.7.1 Phƣơng trình Freundlich 28 2.2.7.2 Phƣơng trình hấp phụ đẳng nhiệt Henry 28 2.2.7.3 Phƣơng trình Langmuir 28 CHƢƠNG III THỰC NGHIỆM 31 3.1 Hóa chất, nguyên liệu dụng cụ thiết bị 31 3.1.1 Hóa chất 31 3.1.2 Nguyên liệu 31 3.1.3 Dụng cụ 33 3.1.4 Thiết bị 33 3.2 Đia điểm thời gian thực 33 3.3 Tổng hợp bột HA 33 3.3.1 Qui trình tạo bột CaO từ vỏ sò 33 3.3.2 Quy trình điều chế HA đƣợc mô tả nhƣ sau 35 3.3.3 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ chất phản ứng đến chất lƣợng bột HA 36 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang iii Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách 3.3.4 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ phản ứng đến chất lƣợng bột HA 37 3.3.5 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ nung đến chất lƣợng bột HA 37 3.4 Nghiên cứu hấp phụ 37 3.4.1 Chuẩn bị hóa chất dung dịch 38 3.4.2 Cách phân tích xác định nồng độ ion Cu2+ 38 3.4.3 Phƣơng pháp nghiên cứu trình hấp phụ 39 3.4.5 Các vấn đề khảo sát 40 3.4.5.1 Khảo sát ảnh hƣởng thời gian hấp phụ Cu2+ 40 3.4.5.2 Khảo sát đông học hấp phụ Cu2+ the mô hình Langmuir 40 3.4.5.3 Khảo sát hàm lƣợng HA đến khả hấp phụ Cu2+ 41 3.4.5.4 Khảo sát ảnh hƣởng pH đến trình hấp phụ Cu2+ 42 CHƢƠNG IV KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 43 4.1 Tổng hợp bột HA 43 4.1.1 Quy trình tổng hợp bột HA 43 4.1.2 Nghiên cứu ảnh hƣởng nồng độ tác chất đến hình thành HA 43 4.1.3 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ phản ứng đến hình thành HA 45 4.1.4 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ nung đến hình thành HA 47 4.1.5 Xác định hình thái kich thƣớc hạt thông qua ảnh SEM 49 4.2 Khảo sát hấp phụ ion Cu2+ 50 4.2.1 Khảo sát ảnh hƣởng thời gian đến trình hấp phụ Cu2+ 50 4.2.2 Nghiên cứu hấp phụ đẳng nhiệt theo mô hình Langmuir 51 4.2.3 Khảo sát ảnh hƣởng lƣợng chất hấp phụ HA đến trình hấp phụ Cu2+ 54 4.2.4 Khảo sát ảnh hƣởng pH đến khả hấp phụ ion Cu2+ 55 CHƢƠNG V KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 57 5.1 Kết luận 57 5.1.1 Tổng hợp bột HA 57 5.1.2 Khảo sát hấp phụ ion Cu2+ 57 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang iv Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách 5.2 Kiến nghị 57 TÀI LIỆU THAM KHẢO 58 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang v Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách TÓM TẮT Trong luận văn tập trung nghiên cứu số điều kiện tổng hợp HA theo phương pháp kết tủa từ nguyên liệu rẻ tiền có nguồn cung cấp dồi vỏ sò tự nhiên photphoric acid Kết tồng hợp bột HA đơn pha, có kích thước hạt tinh thể tương đối đồng điều với đường kính hạt thay đổi khoảng 91,3 – 145 nm, dài khoảng 91,3 – 187 nm Vỏ sò sau thu gom rửa sấy khô Vỏ sò sau rửa sấy khô nghiền mịn máy nghiền bi Sau trình nghiền bột vỏ sò nung nhiệt độ 900 C để đảm bảo CaCO3 phân hủy hoàn toàn thành CaO Bột CaO bảo quản hộp nhựa kín dùng làm nguyên liệu tổng hợp HA Cân lượng bột CaO thích hợp cho vào 100 mL nước cất khuấy khoảng 30 phút, cho phản ứng với phosphoric acid ứng với nồng độ mol khảo sát ( CaCO3 M – H3PO4 1,2 M; CaCO3 1,5 M – H3PO4 0,9 M; CaCO3 0,5 M – H3PO4 0,3 M; CaCO3 0,15 M – H3PO4 0,09 M) nhiệt độ nghiên cứu (30 C, 60 C, 90 C), pH môi trường phản ứng giữ khoảng 10 – 12 dung dịch NH3 25% Sau già hóa dung dịch 72 giờ, đem lọc chân không sấy khô nhiệt độ khoảng 60C khoảng 72 Tiếp theo sản phẩm sau phản ứng nung nhiệt độ khảo sát (100 C, 500 C, 700 C, 900 C, 1100 C) Bột HA tổng hợp nồng độ tác chất phản ứng CaCO3 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 90 C, nhiệt độ nung 900 C có độ tinh khiết cao Để phân tích đánh giá bột HA sử dụng phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), hiển vi điện tử (SEM) Bột HA tinh khiết tiến hành nghiên cứu hấp phụ với ion Cu2+ Từ kết thí nghiệm cho thấy thời gian hấp phụ tốt ion Cu2+ Cơ chế hấp phụ tuân theo phương trình đẳng nhiệt Langmuir với dung lượng hấp phụ cực đại 45,87 mg/g Hàm lượng hấp phụ tốt bột HA 200 mg 100 mL dung dịch ion Cu2+ nồng độ196,693 mg/L Giá trị pH hiệu trình hấp phụ ion Cu2+ SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang vi Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT  ASTM: American Society for Testing and Materials – hiệp hội vật liệu thử nghiệm Hoa Kỳ  HA: Hydroxyapatite  JCPDS: Joint Committee on Powder Diffraction Standards – thẻ tiêu chuẩn giản đồ nhiễu xạ tia X  SBF: Simulated Body Fluid – dung dịch sinh học nhân tạo giả định thể người  SEM: Scanning Electron Microcope – kính hiển vi điện tử quét  XRD: X – ray Diffraction – phổ nhiễu xạ tia X  – TCP: Beta Tri – Calcium phosphate SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang vii Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách DANH MỤC HÌNH Hình 1-1 Các dạng tồn tinh thể HA, (a) dạng hình que, b) dạng hình trụ, (c) dạng hình cầu, (d) dạng hình sợi, (e) dạng hình vảy, (f) dạng hình kim (Vũ Thị Diệu, 2009) Hình 1-2 Cấu trúc ô mạng sở tinh thể HA, (a) dạng lục phƣơng, (b) dạng đơn tà Hình 1-3 Công thức cấu tạo phân tử HA Hình 1-4 Thuốc bổ sung canxi sử dụng nguyên liệu HA dạng vi tinh thể Hình 1-5 Sơ đồ nguyên lý phƣơng pháp sol – gel Hình 1-6 Quá trình tổng hợp HA phƣơng pháp sol – gel từ Ca(NO3)2.4H2O (NH4)2HPO4 Hình 1-7 Quá trình tổng hợp HA phƣơng pháp sol – gel từ H3PO4 Ca(NO3)2.4H2O Hình 1-8 Sơ đồ nguyên lý phƣơng pháp điện di 11 Hình 1-9 Sơ đồ nguyên lý phƣơng pháp kết tủa 14 Hình 1-10 Tổng hợp HA phƣơng pháp kết tủa từ Ca(OH)2 H3PO4 15 Hình 1-11 Điều chế HA dạng bột từ Ca(NO3)24H2O (NH4)2HPO4 16 Hình 1-12 Sơ đồ tổng hợp HA dạng bột 17 Hình 1-13 Sơ đồ nguyên lý, cấu tạo thiết bị phƣơng pháp nhiễu xạ tia X 19 Hình 1-14 Giản đồ nhiễu xạ tia X HA 21 Hình 1-15 Giản đồ nhiễu xạ tia X HA TCP 21 Hình 1-16 Giản đồ nhiễu xạ tia X HA TCP 22 Hình 2-1 Đƣờng hấp phụ đẳng nhiệt Languir 29 Hình 2-2 Sự phụ thuộc Ccb/q vào Ccb 30 Hình 3-1 Nguyên liệu vỏ sò đƣợc rửa 31 Hình 3-2 Ảnh SEM vỏ sò tự nhiên với độ phóng đại khác 32 Hình 3-3 Quy trình điều chế bột CaO 34 Hình 3-4 Bột CaO tạo từ vỏ sò 34 Hình 3-5 (a) mô hình tạo bột HA phản ứng thủy nhiệt, (b) già hóa hỗn hợp huyền phù sau phản ứng, (c) sản phẩm sau lọc sấy khô 35 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang viii Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Hình 3-6 Quy trình tổng hợp bột HA 36 Hình 3-7 Quá trình hấp phụ ion Cu2+ bột HA 38 Hình 3-8 Bột HA trƣớc sau trình hấp phụ 38 Hình 3-9 Sự thay đổi màu sắc trình chuẩn độ (A) màu dung dịch Cu2+ ban đầu, (B) màu dung dịch Cu2+ cho chất thị murexit vào, (C) màu dung dịch Cu2+ cho NH3 vào, (D) màu dung dịch Cu2+ sau chuẩn độ với EDTA 39 Hình 4-1 Ảnh hƣởng nồng độ tác chất đến độ tinh khiết HA đƣợc điều chế nồng độ (a) Ca(OH)2 0,015 M - H3PO4 0,09 M; (b) Ca(OH)2 0,5 M H3PO4 0,3 M; (c) Ca(OH)2 0,15 M - H3PO4 0,9 M; (d) Ca(OH)2 M - H3PO4 1,2 M 44 Hình 4-2 Ảnh hƣởng nhiệt độ phản ứng đến độ tinh khiết HA (a) 30C, (b) 60 C, (c) 90 C 45 Hình 4-3 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến hình thành tinh thể HA (a) 100 C, (b) 500 C, (c) 700 C, (d) 900 C, (e) 1100 C 47 Hình 4-4 Bột HA tổng hợp phƣơng pháp kết tủa 48 Hình 4-5 Ảnh SEM mẫu bột HA tổng hợp nhiệt độ phản ứng 90 C, nhiệt độ nung 900 C nồng độ Ca(OH)2 0,5 M H3PO4 0,3 M 49 Hình 4-6 Ảnh hƣởng thời gian phản ứng đến dung lƣợng hấp phụ ion Cu2+ 50 Hình 4-7 Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Cu2+ 52 Hình 4-8 Dạng tuyến tính phƣơng trình hấp phụ Langmuir 53 Hình 4-9 Ảnh hƣởng hàm lƣợng HA đến dung lƣợng hấp phụ ion Cu2+ 54 Hình 4-10 Ảnh hƣởng hàm lƣợng HA đến dung lƣợng hấp phụ ion Cu2+ 55 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang ix Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách tăng lượng ion H+ tích điện dương bề mặt HA giảm, tạo điều kiện thuận lợi để hấp phụ ion Cu2+ (Mobasherpour, et al., 2011) Vì chọn giá trị pH tối ưu trình hấp phụ ion kim loại Cu2+ SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 56 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách CHƢƠNG V KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 5.1 Kết luận 5.1.1 Tổng hợp bột HA Bằng phương pháp hóa học tổng hợp bột HA với kích thước nano từ nguyên liệu vỏ sò photphoric acid với điều kiện thích hợp sau:  Nồng độ tác chất ban đầu: CaCO3 0,5 M H3PO4 0,3 M  Nhiệt độ phản ứng hỗn hợp dung dịch tao bột HA 90 C  Nhiệt độ nung 900 C với thời gian nung 4giờ Ngoài môi trường phản ứng giữ pH = 10 – 12, tốc độ khuấy 550 vòng/phút, khuấy tiếng, thời gian già hóa 72 tiếng Xác định số tính chất vật lý HA thông qua:  Phương pháp nhiễu xạ tia X cho thấy bột HA điều chế có độ tinh khiết cao, tồn số chất vô định hình  Phương pháp hiển vi điện tử SEM thể bột HA có dạng hình que, kích thước hạt tương đối đồng 5.1.2 Khảo sát hấp phụ ion Cu2+  Thời gian để trình hấp phụ đạt trạng thái gần cân  Quá trình hấp phụ tuân theo phương trình đẳng nhiệt Langmuir với phương trình y hệ số hồi quy R2 = 0,9743 Dung lượng hấp phụ cực đại bột HA Cu2+ 45,87 mg/g  Hàm lượng bột HA thích hợp 200 mg HA 100 mL dung dịch Cu2+ với nông độ 196,693 mg/L  Giá trị pH dung dịch Cu2+ hiệu hấp phụ cao 5.2 Kiến nghị Do số điều kiện khách quan kinh tế, thời gian phương tiện thí nghiệm nên đề tài tồn số mặt hạn chế, xin đưa số kiến nghị sau:  Tiếp tục nghiên cứu nhằm tạo bột HA từ vỏ sò có độ tinh khiết cao, loại bỏ tạp chất  Cải thiện diện tích bề mặt riêng vật liệu để nâng cao hiệu hấp phụ  Nghiên cứu trình hấp phụ ion kim loại nặng khác SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 57 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách TÀI LIỆU THAM KHẢO Chen, SB, YB Ma, L Chen and K Xian, 2010 Adsorption of aqueous Cd 2+, Pb 2+, Cu 2+ ions by nano-hydroxyapatite: Single-and multi-metal competitive adsorption study Geochemical journal: 233-239 Chi cục tiêu chuẩn - Đo lường - Chất lượng Bình Thuận, 2013 Kiểm soát kim loại nặng thực phẩm môi trường http://chicuctdcbinhthuan.gov.vn/index.php?option=com_content&task=view& id=5064 01/12/2014 D W Fowler, Milenko Markovic, Michael Tung,, 2004 Preparation and Comprehensive Characterization of a Calicum Hydroxyapatite Reference Material Research of the National Institute of Standards and Technology: 109 Dong, Lijing, Zhiliang Zhu, Yanling Qiu and Jianfu Zhao, 2010 Removal of lead from aqueous solution by hydroxyapatite/magnetite composite adsorbent Chemical Engineering Journal: 827-834 Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích, 2007 Tổng hợp bột Hidroxyapatit kích thước nano phương pháp kết tủa hóa học Tạp chí hóa học: 147 - 151 Đỗ Ngọc Liên, 2005 Nghiên cứu qui trình tổng hợp bột chế thử gốm xốp hydroxyapatit Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp bộ: Eliaz, N, TM Sridhar, U Kamachi Mudali and Baldev Raj, 2005 Electrochemical and electrophoretic deposition of hydroxyapatite for orthopaedic applications Surface engineering: 238-242 Eslami, H, M Solati-Hashjin, M Tahriri and F Bakhshi, 2010 Synthesis and characterization of nanocrystalline hydroxyapatite obtained by the wet chemical technique Materials Science-Poland: 5-13 Gergely, Gréta, Ferenc Wéber, István Lukács, Attila L Tóth, et al., 2010 Preparation and characterization of hydroxyapatite from eggshell Ceramics International: 803-806 Gomez‐Morales, J, J Torrent‐Burgues and R Rodriguez‐Clemente, 2001 Crystal size distribution of hydroxyapatite precipitated in a MSMPR reactor Crystal Research and Technology: 1065-1074 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 58 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách GS TSKH Nguyễn Bin, 2005 Các trình thiết bị công nghệ hóa chất thực phẩm, tập NXB Khoa học Kỹ Thuật Hà Nội Guicciardi, S, C Galassi, E Landi, A Tampieri, et al., 2001 Rheological characteristics of slurry controlling the microstructure and the compressive strength behavior of biomimetic hydroxyapatite Journal of Materials Research: 163-170 Hoàng Ngọc Hiền, Lê Hữu Thiềng, 2008 Nghiên cứu khả hấp phụ ion Ni2+ môi trường nước vật liệu hấp phụ chế tạo từ bã mía ứng dụng vào xử lí môi trường Đại học Thái Nguyên Tạp chí Khoa hoc Công nghệ Đại học Thái Nguyên Hoàng Nhâm, 2003 Hóa học vô cơ, Tập Nhà xuất giáo dục Hu, J, JJ Russell, B Ben-Nissan and R Vago, 2001 Production and analysis of hydroxyapatite from Australian corals via hydrothermal process Journal of materials science letters: 85-87 Ishikawa, K and ED Eanes, 1993 The hydrolysis of anhydrous dicalcium phosphate into hydroxyapatite Journal of dental research: 474-480 Islam, Shahidul and Masaru Tanaka, 2004 Impacts of pollution on coastal and marine ecosystems including coastal and marine fisheries and approach for management: a review and synthesis Marine Pollution Bulletin: 624-649 Kasioptas, A, C Perdikouri, CV Putnis and A Putnis, 2008 Pseudomorphic replacement of single calcium carbonate crystals by polycrystalline apatite Mineralogical Magazine: 77-80 Koonawoot, Rungsarit, Cherdsak Saelee, Sakdiphon Thiansem and Sittiporn Punyanitya, SYNTHESIS CONTROL AND CHARACTERIZATION OF HYDROXYAPATITE CERAMIC USING A SOLID STATE REACTION Kundu, B, Mithlesh Kumar Sinha, MK Mitra and Debabrata Basu, 2004 Fabrication and characterization of porous hydroxyapatite ocular implant followed by anin vivo study in dogs Bulletin of Materials Science: 133-140 Lê Văn Cát, 2002 Hấp phụ trao đổi ion kỹ thuật xử lý nước nước thải NXB Thống kê Hà Nội SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 59 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mobasherpour, I, E Salahi and M Pazouki, 2011 Removal of nickel (II) from aqueous solutions by using nano-crystalline calcium hydroxyapatite Journal of Saudi Chemical Society: 105-112 Monmaturapoj, Naruporn, 2008 Nano-size hydroxyapatite powders preparation by wet-chemical precipitation route Journal of Metals, Materials and Minerals: 15-20 Murugan, R and S Ramakrishna, 2007 Development of cell-responsive nanophase hydroxyapatite for tissue engineering American Journal of Biochemistry and Biotechnology: 118 Narasaraju T.S.B, Phebe D.E, 1996 Some Physico - Chemical Aspects of Hydroxyapatite Materials Science: - 21 Nayak, Amit Kumar, 2010 Hydroxyapatite synthesis methodologies: an overview International Journal of ChemTech Research: 903-907 Nguyễn Đình Huề, 2000 Hóa lí - tập Nhà Xuất Bản Giáo Dục Việt Nam Nguyễn Văn Hường, 2011 Khảo sát trình tách số đặc trưng canxi hydroxyapatite từ xương động vật Thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Tp Hồ Chí Minh Paul, Willi and Chandra P Sharma, 2001 Porous hydroxyapatite nanoparticles for intestinal delivery of insulin Trends in Biomaterials and Artificial Organs: Predoi, D, S Derible and H Duflo, 2009 Synthesis and ultrasonic characterization of hydroxyapatite ceramic powders Journal of optoelectronics and advanced materials: 852-856 Phạm Hùng Việt, Trần Tứ Hiếu, 1999 Hóa học môi trường sở Trường Đại học Khoa học Tự nhiện Hà Nội Trường Đại học Khoa học Tự nhiện Hà Nội Rocha, JHG, AF Lemos, S Kannan, S Agathopoulos, et al., 2005 Hydroxyapatite scaffolds hydrothermally grown from aragonitic cuttlefish bones Journal of Materials Chemistry: 5007-5011 Sanosh, KP, Min-Cheol Chu, A Balakrishnan, TN Kim, et al., 2009 Preparation and characterization of nano-hydroxyapatite powder using sol-gel technique Bulletin of Materials Science: 465-470 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 60 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Santos, Maria Helena, Marise de Oliveira, Luciana Palhares de Freitas Souza, Herman Sander Mansur, et al., 2004 Synthesis control and characterization of hydroxyapatite prepared by wet precipitation process Materials Research: 625630 Shi, Donglu, 2006 Introduction to biomaterials World Scientific Shinto, Yoshitaka, Atsumasa Uchida, Feza Korkusuz, Nobuhito Araki, et al., 1992 Calcium hydroxyapatite ceramic used as a delivery system for antibiotics Journal of Bone & Joint Surgery, British Volume: 600-604 Shirkhanzadeh, M, 1991 Bioactive calcium phosphate coatings prepared by electrodeposition Journal of materials science letters: 1415-1417 Sopyan, I, AR Toibah and AN Natasha, 2008 Nanosized bioceramic hydroxyapatite powders via sol-gel method Int J Mech Mater Eng: 133-138 Suchanek, Wojciech L and Richard E Riman, 2006 Hydrothermal synthesis of advanced ceramic powders Advances in Science and Technology: 184-193 Tam, NFY and YS Wong, 1995 Spatial and temporal variations of heavy metal contamination in sediments of a mangrove swamp in Hong Kong Marine Pollution Bulletin: 254-261 Tsuda, H and J Arends, 1994 Orientational micro-Raman spectroscopy on hydroxyapatite single crystals and human enamel crystallites Journal of dental research: 1703-1710 Trầm Trung Bích Thảo, 2011 Khảo sát khả hấp phụ ion Crom (III) bã thải men bia ứng dụng dược phẩm Luận văn Đại học Đại học Cần Thơ Cần Thơ Vijayalakshmi, U and S Rajeswari, 2006 Preparation and characterization of microcrystalline hydroxyapatite using sol gel method Trends Biomater Artif Organs: 57-62 Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích, Nguyễn Văn Trung, Nghiên cứu chế tạo gốm xốp hydroxyapatit từ khung xốp tự nhiên mai mực phản ứng thủy nhiệt Viện Hóa học-Viện Khoa học Công nghệ Việt nam: 115-120 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 61 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích, Phùng Thị Kim Thanh, 2009 Nghiên cứu chế tạo Hydroxiapatit dạng khối xốp từ vỏ sò phương pháp phản ứng thủy nhiệt Tạp chí hóa học: 300 - 304 Vũ Thị Diệu, 2009 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến bột hydroxyapatit Ca10(PO4)6(OH)2 kích thước nano điều chế từ canxi hydroxit Ca(OH)2 Thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Tp Hồ Chính Minh Vũ Thị Tâm HIếu, 2009 Xác định hàm lượng số kim loại nặng đồng, crom, niken rau xanh thành phố Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa (F-AAS) Trường Đại học sư phạm Thái Nguyên Trường Đại học sư phạm Thái Nguyên Wikipedia, 2014 Hydroxylapatite http://en.wikipedia.org/wiki/Hydroxylapatite 30/10/2014 Ylinen, Pekka, 2006 Applications of coralline hydroxyapatite with bioabsorbable containment and reinforcement as bone graft substitute Academic Ylinen, Pekka, 2006 Applications of coralline hydroxyapatite with bioabsorbable containment and reinforcement as bone graft substitute University of helsinki: Yoruc, A Binnaz Hazar and Yeliz Koca, 2009 Double step stirring: A novel method for precipitation of nano-sized hydroxyapatite powder Digest J Nanomater Biostructures: 73-81 Zakharov, NA, IA Polunina, KE Polunin, NM Rakitina, et al., 2004 Calcium hydroxyapatite for medical applications Inorganic materials: 641-648 Zaluzec, Nestor J, 2007 Scanning confocal electron microscopy Microscopy and Microanalysis: 1560-1561 SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 62 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách PHỤ LỤC 1: KẾT QUẢ CHỤP ẢNH SEM Mẫu 1: Ảnh SEM bột vỏ sò SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 63 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mẫu 2: Ảnh SEM bột HA SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 64 Luận văn tốt nghiệp – CNHH SVTH: Huỳnh Ngọc Nê CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Trang 65 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO PHỔ XRD BỘT HA Mẫu 1: Phổ XRD mẫu bột HA với nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,15 M – H3PO4 0,09 M, nhiệt độ phản ứng 30 C, nhiệt độ nung 900 C Mẫu 2: Phổ XRD mẫu bột HA với nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 30 C, nhiệt độ nung 900 C SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 66 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mẫu 3: Phổ XRD mẫu bột HA với nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 1,5 M – H3PO4 0,9 M, nhiệt độ phản ứng 30 C, nhiệt độ nung 900 C Mẫu 4: Phổ XRD mẫu bột HA với nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 M – H3PO4 1,2 M, nhiệt độ phản ứng 30 C, nhiệt độ nung 900 C SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 67 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mẫu 5: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ phản ứng 60 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ nung 900 C Mẫu 6: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ phản ứng 90 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ nung 900 C SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 68 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mẫu 7: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ nung 100 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 90 C Mẫu 8: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ nung 500 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 90 C SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 69 Luận văn tốt nghiệp – CNHH CBHD: Thầy Nguyễn Việt Bách Mẫu 9: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ nung 700 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 90 C Mẫu 10: Phổ XRD mẫu bột HA với nhiệt độ nung 1100 C, nồng độ tác chất ban đầu Ca(OH)2 0,5 M – H3PO4 0,3 M, nhiệt độ phản ứng 90 C SVTH: Huỳnh Ngọc Nê Trang 70 ... Hiện này, HA nghiên cứu ứng dụng xử lý nước thải, khả hấp phụ tốt ion kim loại nặng Từ vấn đề trên, chọn đề tài: “Điều chế bột HA từ vỏ sò thử nghiệm hoạt tính hấp phụ với ion đồng (II) Với mục... tử (SEM) Bột HA tinh khiết tiến hành nghiên cứu hấp phụ với ion Cu2+ Từ kết thí nghiệm cho thấy thời gian hấp phụ tốt ion Cu2+ Cơ chế hấp phụ tuân theo phương trình đẳng nhiệt Langmuir với dung... Bách Hình 3-6 Quy trình tổng hợp bột HA 36 Hình 3-7 Quá trình hấp phụ ion Cu2+ bột HA 38 Hình 3-8 Bột HA trƣớc sau trình hấp phụ 38 Hình 3-9 Sự thay đổi màu sắc trình chuẩn