PHẢN ỨNG ALDOL HOÁ Tài liệu tham khảo Giáo trình hóa hữu – Mai Thị Thùy Lam Tài liệu thực hành hóa hữu 2 Phương pháp tổng hợp benzalacetophenon: Benzalacetophenon được tổng hợp từ phản ứng Benzaldehyde Acetophenol với xúc tác Sodium Hydroxyde theo quy trình sau: Cân A (g) Sodium Hydroxyde cho vào erlen 100 (mL) Thêm 6A (mL) nước cất khuấy đến Sodium Hydroxyde tan hoàn toàn - Thêm 5A (mL) Ethanol 95% vào erlen 100 (mL) khuấy đều Nhiệt độ dung dịch lúc không 25oC - Thêm A (mL) Acetophenol vào erlen 100 (mL) Lắc đều - Thêm 2A (mL) Benzaldehyde vào erlen 100 (mL) Lắc đều Lúc dung dịch chuyển từ màu vàng sang màu cam - Tiếp tục khuấy khoảng 30 phút - Lọc lấy sản phẩm bằng hệ thống chân không - Rửa sản phẩm nhiều lần với nước để loại bỏ Sodium Hyroxyde còn dư - Tiếp tục rửa lại bằng Ethanol để sản phẩm khô Sản phẩm tinh thể màu vàng - Cân ghi lại khổi lượng - Tính toán hiệu xuất phản ứng - Xác định nhiệt độ nóng chảy của sản phẩm Cơ chế: - Tách Hα bằng base tạo anion enolate - - Phản ứng cộng cảu anion enolate vào Carbon carbonyl của phân tử aldehyde (ketone) khác tạo hợp chất trung gian carbon tứ diện Chất trung gian carbon tứ diện phản ứng với chất cho proton tạo sản phẩm aldol hóa: - β-hydroxyketone dễ bị dehydrate hóa, tạo hợp chất ketone không no vị trí α,β Thiết bị và dụng cụ 4.1 Thiết bị TT Tên thiết bị Cân phân tích GH 202 hoặc GX 200 Thiết bị gia nhiệt khuấy từ Hệ thống lọc chân không Thiết bị đo nóng chảy MPA 100 Thiết bị Uv – Vis 4.2 Dụng cụ TT Tên dụng cụ Erlen 100 mL Ống đông 10 mL Beaker 50 mL Phễu thuỷ tinh Đũa thuỷ tinh Muỗng thuỷ tinh Xuất xư Nhật Italia Việt Nam USA Nhật Số lượng 01 01 01 01 01 Xuất xư Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc Số lượng 02 01 01 01 01 01 10 Cá từ thẳng Pipet nhựa Nhiệt kế 300oC Giấy lọc Ống mao quản đo nhiệt độ nóng 11 chảy 12 Beaker 250 mL 13 Giấy Parafin 4.3 Hoá chất TT Tên hoá chất Benzaldehyde Acetophenol Ethanol Sodium Hydroxyde Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc Trung Quốc 01 01 01 10 Trung Quốc 10 Trung Quốc Trung Quốc 01 01 Xuất xư Trung Quốc Trung Quốc Việt Nam Trung Quốc Số lượng 500 mL 500 mL 500 mL 500 gam Thực nghiệm: 5.1 Khảo sát 1: Khảo sát thể tích Acetophenol đến hiệu suất tổng hợp Benzenalacetophenone 5.1.1 Mục tiêu: Tìm thể tích Acetophenone để tối ưu hiệu suất tổng hợp Benzenalacetophenone 5.1.2 Phương pháp thực hiện: - Cố định thể tích Benzaldehyde 10ml, 3g NaOH, 18ml ethanol - Thời gian phản ứng 30 phút, thực phản ứng nhiệt độ dưới 20oC - Thay đổi thể tích Acetophenol theo tỉ lệ: Thí nghiệm Thể tich Acetophenol (ml) 10 15 Thể tích Benzaldehyde (ml) 10 5.1.3 Bố trí thí nghiệm: Thực lần lượt thí nghiệm 1,2,3 Mỗi thí nghiệm thực lần Thực phản ứng 30 phút Khối lượng NaOH (g) Thể tích ethanol (ml) 18 5.1.4 Kết quả thí nghiệm: Thể tich Khối lượng sản phẩm (g) 4,3 10 13,8 79,9 15 11,8 68,4 Thí nghiệm Acetophenone (ml) Hiệu suất (%) 44 Nhiệt dộ nóng chảy: 51,6oC 5.1.5 Thảo luận: - Với tỉ lệ thể tích: 10ml Acetophenone: 10ml benzaldehyde cho hiệu suất tổng hợp Benzenalacetophenone cao nhất Ở thí nghiệm 1, benzaldehyde dư nên có thể phản ứng phụ có thể xảy (benzaldehyde tự aldol hóa) - Khi cho benzaldehyde vào phải cho thật từ từ Quá trình lắc quyết định vận tốc phản ứng, nhất giai đoạn elimination từ aldol hóa sang sản phẩm Chính vậy cho benzaldehyde vào, phải lắc thật đều tay thật mạnh để cho tinh thể aldol sinh bền vững, khó chuyển qua sản phẩm cuối Một chú ý quan trọng benzalacetophenon có thể gây ngứa cho da, có thể làm tổn thương da mặt nếu ko có trang bị khẩu trang thí nghiệm O Phản ứng phụ có thể xảy ra: H2 C O H CH2 O 3C HH C O CH HOH O - OH O C H2 O CH2 -H2O H C H2 C OH + -OH Kết luận: