ÔN LUYỆN HỮU CƠ – PHÂN HÓA LẦN 12 (02/09/2015) Câu Hỗn hợp E chứa hai anđehit X, Y mạch hở không phân nhánh Hydro hóa hoàn toàn 12,9 gam hỗn hợp E cần dùng 0,675 mol H2 (xúc tác Ni, t0) thu hỗn hợp F chứa ancol tương ứng Đốt cháy hoàn toàn F cần dùng 0,975 mol O2, thu 15,75 gam H2O Nếu đun nóng 0,3 mol E với dung dịch AgNO3/NH3 (dùng dư) thu lượng m gam kết tủa Giá trị gần m A 94,0 gam B 125,0 gam C 128,0 gam D 112,0 gam - BTKL mF = 14,25 ; nCO2 = 0,675 ; nH2O = 0,875 nE = nF = nH2O – nCO2 = 0,2 - BTNT oxi nO(E) = 0,275 nH(E) = 0,2 Htb = (HOC-CHO ; CHCH-CHO ; HOC-CC-CHO; HOCCC-CC-CHO ) - Số Otb = 0,275/0,2 = 1,375 X CHCH-CHO: x ; Y R(CHO)2: y Hệ: x + 2y = 0,275 ; x + y = 0,2 x = 0,125 ; y = 0,075 - Từ khối lượng 12,9 gam R = 24 (-CC-) Kết tủa thu dùng 0,3 mol gồm CAgC=COONH4: 0,1875 Ag: 0,825 m = 125,475 gam (B) Câu X trieste, phân tử chứa liên kết , tạo glyxerol hai axit cacboxylic không no Y, Z (X, Y, Z mạch hở) Đốt cháy hoàn toàn 26,12 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z cần dùng 1,01 mol O Mặt khác 0,24 mol E làm màu vừa đủ dung dịch chứa 0,48 mol Br2 Nếu lấy 26,12 gam E tác dụng với 360 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), thu dung dịch chứa a gam muối Y b gam muối Z (MY < MZ) Tỉ lệ a : b gần A 3,2 B 3,4 C 3,3 D 3,5 - Từ phản ứng cộng Br2 nZ = 3nX (X) (R1COO)2C3H5(R2COO): x ; (Y) R1COOH: y ; (Z) R2COOH: 3x - Từ mol NaOH 3x + y + 3x = 0,36 (1) - BTNT oxi 2nCO2 + nH2O = 2,74 - BTKL 44nCO2 + 18nH2O = 58,44 nCO2 = 1,14 ; nH2O = 0,46 - Hiệu nCO2 – nH2O 7x + 2y + 3x = 0,68 (2) (1), (2) x = 0,02 ; y = 0,24 n = n’ = Muối Y C2H-COONa: 0,28 C2H3-COONa: 0,08 a/b = 3,4255 (B) Câu X, Y hai chất hữu thuộc dãy đồng đẳng axit oxalic; Z ancol no; T este hai chức (X, Y, Z, T mạch hở) Dẫn 26,4 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 21,2 gam; đồng thời thu 5,376 lít khí H2 (đktc) Mặt khác đốt cháy 26,4 gam E cần dùng 0,48 mol O2, thu 10,08 gam nước Nếu đun nóng 26,4 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu ancol hỗn hợp F chứa a gam muối X b gam muối Y (M X < MY) Tỉ lệ gần a : b A 1,80 B 1,84 C 1,86 D 1,88 - Thủy phân hỗn hợp E thu ancol muối axit X, Y Z ancol đơn chức ; T este chức tạo X Y *) E + Na (X, Y) C H (COOH) : x (X, Y) C n H 2n (COONa) : x n 2n E (Z) Cn H 2n 1OH : y Na H2 (Z) C n H 2n 1ONa : y 2.0,24mol (T) C H (COOC H ) : z (T) C H (COOC H ) : z 0,24mol n 2n 1 n 2n 1 n 2n n 2n 26,4gam 2x +y = 0,48 *) E + O2 (X, Y) C H (COOH) : x n 2n E (Z) Cn H 2n 1OH : y O CO2 H O (T) C H (COOC H ) : z 0,48mol 0,72mol 0,56mol n 2n n 2n 26,4gam - BTNT oxi 4x + y + 4z = 1,04 - Hiệu nCO2 – nH2O x – y + z = 0,16 x = 0,2 ; y = 0,08 ; z = 0,04 - Từ mol CO2 0,24 n + 0,16n = 0,24 n = (CH3OH) ; n = 1/3 [hai axit (COOH)2 CH2(COOH)2 ] BTNT Na (COONa)2 : p p q 0, 24 p 0,16 Muối BTKL a / b 1,81(A) 134p 148q 33, 28 q 0, 08 CH (COONa)2 : q Câu X, Y, Z ba peptit mạch hở tạo từ -aminoaxit glyxin, alanin valin Đốt cháy x mol X 1,5x mol Y 3x mol Z thu số mol CO nhiều số mol H2O a mol Hỗn hợp E chứa X (x mol), Y (1,5x mol) Z (3x mol) có khối lượng phân tử trung bình xấp xỉ 247 đvC Đun nóng 54,32 gam hỗn hợp E cần dùng 800 ml dung dịch NaOH 1M, thu dung dịch có chứa 0,16 mol muối alanin Phần trăm khối lượng X hỗn hợp E A 25,41% B 23,34% C 24,37% D 22,31% - Đốt cháy peptit mạch hở tạo a.a no, chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit) nCO2 – nH2O = nN2 – npeptit a (k / 1)x 3(p 2) 2(k 2) a (p / 1).1,5x (k, p, q số nguyên tử N X, Y, Z) 3(q 2) (k 2) a (q / 1).3x - Từ Mtb E x = 0,04 nX = 0,04 ; nY = 0,06 ; nZ = 0,12 n N ( E ) n NaOH - BTNT N 2k + 3p + 6q = 40 k = ; p = ; q = C3H 6O2 NNa : 0,16 BTNT Na y z 0, 64 y 0,58 Muối C2 H 4O2 NNa : y BTKL 97y 139z 64, z 0, 06 C H O NNa : z 10 - Vì nVal = nY = 0,06 Chỉ Y chứa Val (và gốc Val) X : Gly Ala x x : 0, 04 mol BT Gly x1 x2 2x1 3y1 6z1 29 Y : Gly y1 Ala y2 Val y1 y 3 : 0, 06 mol BT Ala 2x 3y 6z (*) Z : Gly Ala z z : 0,12 mol z1 z2 Nhẩm phương trình nghiệm nguyên (*) TH 1: z2 = x2 = ; y2 = ; x1 = X (Aly)4Ala %mX = 317.0,04/54,32 = 23,34% (B) TH 2: z2 = x2 = ; y2 = ; x1 = X (Aly)4Ala %mX = 317.0,04/54,32 = 23,34% (B) Câu Hỗn hợp E chứa peptit X, Y (MX < MY) mạch hở tạo từ loại -aminoaxit no, kế tiếp, phân tử chứa nhóm –NH2 nhóm –COOH Đun nóng 0,3 mol E với 560 ml dung dịch NaOH 1,25M, cô cạn dung dịch thu 67,6 gam rắn khan Mặt khác đốt cháy 45,0 gam E cần dùng 1,62 mol O2 thu N2; H2O 1,42 mol CO2 Biết tổng số nguyên tử oxi X Y 10 Khối lượng phân tử Y A 416 B 402 C 430 D 388 - Đốt cháy peptit mạch hở tạo a.a no, chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nCO2 – nN2) = 1,5(nH2O – npeptit) nCO2 – nH2O = nN2 – npeptit nN2 = 0,34 - BTKL nH2O = 1,38 npeptit = 0,3 mol Ntb = 2,26 Có peptit - Mtb E = 45/0,3 = 150 Đi peptit X Gly – Gly (132) Gly – Ala (146) - Vì tổng số nguyên tử oxi X Y 10 Số nguyên tử oxi Y (hexa-peptit) Đặt số mol X x ; Y y x + y = 0,3 ; 2x + 6y = 0,34.2 x = 0,28 ; y = 0,02 - TH 1: X Gly – Gly MY = 402 (B) - TH 2: X Gly – Ala MY = 206 (loại, hexa-peptit nào)