Đề hoá lớp 11 - sưu tầm đề kiểm tra, thi học sinh giỏi hoá học lớp 11 tham khảo bồi dưỡng (113)

Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giỏi 62 Câu 1: Hoàn thành sơ đồ pư sau: + O2 +Y1 +Y2 + H 2O C H 6O → C H 6O  C H12O  C10 H18O  X +Y1 +Y2  → → → xt H SO4 H SO4 (X1) (X2) (X3) (X4) Cho X1 anđehit đa chức mạch thẳng, Y2 ancol bậc II Câu 2: A, B, D đồng phân có công thức phân tử C6H9O4Cl, thỏa mãn điều kiện sau :  36,1g A + NaOH dư → 9,2g etanol + 0,4 mol muối A1 + NaCl  B + NaOH dư → muối B1 + hai rượu (cùng số nguyên tử C) + NaCl  D + NaOH dư → muối D1 + axeton + NaCl + H2O Hãy lập luận xác định công thức cấu tạo A, B, D viết phương trình phản ứng Biết D làm đỏ q tím Câu 3: 1/ Viết pư điều chế tơ lapsan từ metan chất vô cần thiết 2/ Một dung dịch monoaxit HA nồng độ 0,373% có khối lượng riêng 1,00 g/ml pH = 1,70 Khi pha lỗng gấp đơi pH = 1,89 a/ Tìm Ka axit trên? b/ Tìm M cơng thức axit biết có %KL H = 1,46%; O = 46,72% nguyên tố X chưa biết với % khối lượng lại Câu 4: 1/ Cho E0 Fe2+/Fe = -0,44 vơn, Fe3+/Fe = -0,04 vơn a/ Tính E0 Fe3+/Fe2+? b/ Tính E Fe3+/Fe2+ dd có [OH-] = 1M biết T Fe(OH)2 = 10-14 Fe(OH)3 = 10-36 2/ Hòa tan hết 7,33 gam hh kim loại M hóa trị II oxit thu lít dd X có pH = 13 a/ Tìm M? b/ Tính thể thích dd chứa HCl H2SO4 có pH = cần thêm vào 0,1 lít dd X để thu dd có pH = 1,699 Câu 5: Cho 13,36 gam hh A gồm Cu, Fe3O4 vào dd H2SO4 đặc nóng dư thu V1 lít SO2 dd B Cho B pư với NaOH dư kết tủa C, nung kết tủa đến khối lượng không đổi 15,2 gam chất rắn D Nếu cho lượng A vào 400 ml dd X chứa HNO3 H2SO4 thấy có V2 lít NO cịn 0,64 gam kim loại chưa tan hết Các pư xảy hoàn tồn khí đo đktc 1/ Tính V1, V2? 2/ Tính CM chất X biết dung dịch sau pư A với X có ion(không kể ion H+ OH- nước phân li ra)? Câu 6: Trộn hiđrocacbon khí A với oxi theo tỉ lệ thể tích A:O2 = 1:9 cho vào bình kín thấy áp suất bình atm 00C Bật tia lửa điện để A cháy hết, hh sau pư có áp suất 1,575 atm 136,5 0C 1/ Tìm CTPT A? 2/ Viết CTCT có A biết tất nguyên tử cacbon A có dạng lai hóa? 3/ Chọn CTCT A để viết sơ đồ tổng hợp chất B(Anthracen) có CTCT sau: Biêt ta phải dùng pư Đixơ-Anđơ có dạng(R, R’, X, Y H, gốc hiđrocacbon, nhóm chức…): R R X CH X HC HC HC CH HC Y Y R' R' Câu 7: Thêm từ từ 17,85 ml dung dịch kẽm clorua 17% (d =1,12g/ml) vào 25 ml dung dịch kali cacbonat 3,0 mol/lít (d = 1,30 g/ml) tạo kết tủa cacbonat bazơ Sau phản ứng lọc bỏ kết tủa, tính nồng độ % chất nước lọc Câu 8: Cho hỗn hợp gồm 25,6 gam Cu 23,2 gam Fe3O4 tác dụng với 400 ml dung dịch HCl 2M phản ứng hoàn toàn thu dung dịch A chất rắn B Cho dung dịch A phản ứng với dung dịch AgNO3 dư tách kết tủa D Tính lượng kết tủa D ĐỀ 63 Câu 1: 2,808 gam đieste quang hoạt A chứa C, H, O xà phịng hóa với 30 ml dd NaOH 1M Sau xà phịng hóa cần ml dd HCl 1M để chuẩn độ NaOH dư Sp xà phịng hóa gồm muối axit đicacboxylic B không quang hoạt, CH3OH ancol quang hoạt C Ancol C pư với I 2/NaOH cho kết tủa vàng Điaxit B pư pư với Br 2/CCl4 theo tỉ lệ 1:1 cho sp D Ozon phân B cho sản phẩm Viết CTCT A, B, C không cần viết công thức lập thể viết pư xảy ra? Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giỏi Cõu 2: Hoàn thành sơ đồ pư sau: Ai A3 A2 B D C2H2 CH3CHO X1 Y X1 X2 X3 Câu 3: 1/ So sánh giải thích tính bazơ metylamin, amoniac, đimetylamin, etylamin, anilin, điphenylamin 2/ Nêu cách phân biệt: etylamin, đietylamin trietylamin isopropylamin 3/ So sánh giải thích tính axit axit sau: axit axetic, axit lactic, axit acrylic, axit propionic Câu 4: Cho 2,16 gam hỗn hợp gồm Al Mg tan hết dung dịch axit HNO lỗng, đun nóng nhẹ tạo dung dịch A 448 ml ( đo 354,9 K 988 mmHg) hỗn hợp khí B khơ gồm khí khơng màu, khơng đổi màu khơng khí Tỷ khối B so với oxi 0,716 lần tỷ khối CO so với nitơ Làm khan A cách cẩn thẩn thu chất rắn D, nung D đến khối lượng không đổi thu 3,84 gam chất rắn E Viết phương trình phản ứng, tính lượng chất D % lượng kim loại hỗn hợp ban đầu Câu 5: Hỗn hợp chứa kẽm kẽm oxit hòa tan hết dung dịch HNO loãng nhận dung dịch A khơng có khí bay Cơ cạn cẩn thận dung dịch A nung khan 210 0C đến khơng cịn thu 2,24 lít khí (đo 191,1 K 7,1 104 Pa) cịn lại 113,4 gam chất rắn khơ Hãy xác định khối lượng chất hỗn hợp đầu(1 Pa = 9,87.10-6 atm) Câu 6: Để thủy phân hoàn toàn 0,74 gam hỗn hợp este đơn chức cần 7,0 gam dung dịch KOH 8% nước Khi đun nóng hỗn hợp este nói với axit H2SO4 80% sinh khí X Làm lạnh X, đưa điều kiện thường đem cân, sau cho khí lội từ từ qua dung dịch brom dư nước thấy khối lượng khí giảm 1/3, khối lượng riêng khí gần khơng đổi a/ Tính khối lượng mol hỗn hợp este, xác định thành phần hỗn hợp khí sau làm lạnh tính khối lượng chúng b/ Xác định thành phần hỗn hợp este ban đầu c/ Nêu phản ứng để phân biệt este trên, viết phương trình phản ứng · · Câu 7: a) Tại phân tử H2O, NH3 góc liên kết HOH (104,290) HNH (1070) lại nhỏ góc tứ diện (109 ,28’) ? · · b) Xét phân tử H2O H2S góc HSH (92015’) lại nhỏ HOH (104029’) · · c) Xét phân tử H2O F2O góc FOF (103015’) lại nhỏ HOH (104029’) Câu 8: Trộn CuO với oxit kim loại đơn hóa trị II theo tỷ lệ mol 1:2 hỗn hợp A Dẫn luồng khí H dư qua 3,6 gam A nung nóng thu hỗn hợp B Để hòa tan hết B cần 60 ml dung dịch HNO3 nồng độ 2,5M thu V lít khí NO nhất(đktc) dung dịch chứa nitat kim loại Xác định kim loại hóa trị II nói tính V? ĐỀ 64 Câu 1: Xác định sức điện động E0, số cân phản ứng: Hg + ⇋ Hg + Hg2+ nE Cho : E0 (Hg2+/ Hg + ) = + 0,92; E0 (Hg2+/ Hg) = + 0,85V K = 10 0,059 Câu 2: Cho V lít CO qua ống sứ đựng 5,8 gam oxit sắt nung đỏ thời gian thu hh khí A chất rắn B Cho B pư hết với HNO3 loãng thu dd C 0,784 lít NO Cơ cạn C thu 18,15 gam muối sắt (III) khan Nếu hòa tan B HCl dư thấy 0,672 lít khí(các khí đo đktc) 1/ Tìm cơng thức oxit sắt ? 2/ Tính %KL chất B ? Câu 3: Người ta dự tính hồ tan 10-3 mol Mg(NO3)2 lít dung dịch NH3 0,5M; để tránh tạo thành kết tủa Mg(OH) phải thêm vào dung dịch tối thiểu mol NH4Cl? Cho KNH3 = 1,8.10-5; T Mg(OH)2 = 1,0.10-11 + HCl + KOH − H 2O Câu 4: Hoàn thành sơ đồ pư sau: (CH)3 C − CH = CH  A  B  C → → → Sau đề nghị chế để giải thích tạo thành C ? Câu 5: Hoàn thành sơ đồ p sau: Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giỏi C A B G n-Butan Axeton D 550 - 600 C B1 A1 1,4 - dibrom - - buten C1 Mg D1 1) CH2 CH2 O B2 C2 ete khan GlyxerintriNitrat 2) H3O+ IsoamylAxetat D2 + Biết pư dẫn xuất halogen với Mg ete khan tạo hợp chất magiê sau: ete khan RX + Mg → RMgX + Một vài pư hợp chất magiê: H O/H + + HCHO → → RMgX  RCH2OMgX  RCH2OH − MgX - Mg(OH) H3O → RMgX  RR1CHOMgX  R-CHOH-R1(ancol bậc II) → + R CHO + H3O → RMgX  RR1 R2COMgX  RR1-COH-R2(ancol bậc III) → + R -CO-R + 2 H3O → RMgX  RCH2 CH2OMgX  R CH2CH2OH → + (CH ) O = etylen oxit + + H O/H → RMgX  RCOOMgX → RCOOH Câu 6: X,Y kim loại đơn hóa trị II III Hịa tan hết 14,0 gam hỗn hợp X, Y axit HNO 14,784 lít (27,30C 1,1atm) hỗn hợp khí oxit có màu nâu có tỷ khối so với He = 9,56 , dung dịch nhận chứa nitrat kim loại Cùng lượng hỗn hợp kim loại cho tác dụng với axit HCl dư 14,784 lít khí (27,30C 1atm) cịn lại 3,2 gam chất rắn khơng tan Xác định X, Y tính % lượng kim loại hỗn hợp đầu Câu 7: 1/ Dung dịch A gồm cation: NH4+ ; Na+ ; Ba2+ anion X anion sau: CH3COO – ; NO3–; SO42– ; CO32– ; PO43– Hỏi X anion nào? Biết dung dịch A có pH = 2/ Thêm NaOH dư vào dung dịch CuSO4, thêm tiếp NH4NO3 vào dung dịch đến dư có tượng xảy ra? Viết phương trình phản ứng Câu 8: Đốt cháy hoàn toàn 2,7 gam chất hữu A phải dùng vừa hết 4,76 lít oxi đktc, sp thu có CO H2O có khối lượng CO2 – H2O = 5,9 gam 1/ Tìm CTPT A biết MA < Mglucozơ? 2/ Tìm CTCT A biết A khơng pư với Na, NaOH Khi A pư với nước brom thu sp B C có CTPT C7H7OBr Chỉ rõ CTCT B C biết %B lớn C? 3/ Viết pư điều chế A từ metan chất vô khác? ĐỀ 65 + CO Câu 1: Cho 45,24 gam oxit sắt pư hết với 1,5 lít dd HNO3 lỗng thu dd A 0,896 lít hh khí B gồm NO N2O Biết tỉ khối B so với H2 17,625 Thêm vào A m gam Cu, sau pư thấy 0,448 lít NO cịn lại 2,88 gam kim loại khơng tan Các khí đo đktc a/ Tìm cơng thức oxit sắt? b/ Tính m nồng độ mol/l dd HNO3 ban đầu? c/ Sau lọc bỏ kim loại không tan đem cạn dung dịch thu gam muối khan? Câu 2: A, B, C, D hiđrocacbon có CTPT C9H12 Biết A chứa loại hiđro Đun nóng với KMnO4 A cho C9H6O6 , B cho C8H6O4, đun nóng C8H6O4 với anhiđrit axeitc cho sp C8H4O3 C D pư với Cu2Cl2/NH3 cho kết tủa màu đỏ pư với dd HgSO4 sinh C9H14O(C cho M D cho N) Ozon phân M cho nona-2,3,8-trion N cho 2axetyl-3-metylhexađial Tìm CTCT A, B, C, D viết pư xảy biết ank-1-in pư với Cu2Cl2/NH3 cho kết tủa màu đỏ theo pư: R-C ≡ CH + Cu2Cl2 + NH3 → R-C ≡ CCu + NH4Cl Câu 3: Hoàn thành sơ đồ pư sau biết X C6H8O4 (1): X + NaOH  A + B + C (7): C + AgNO3 + NH3 + H2O  L + E + Ag → → (2): A + H2SO4  A1 + Na2SO4 (8): L + NaOH  L1 + N + H2O → → (3): A1 + AgNO3 + NH3 + H2O  D + E + Ag → (4): D + HNO3  E + F↑ + H2O → CaO , t (9): L1 + NaOH  P↑ + I → (10): B + H2SO4  Q + Na2SO4 → 0 H SO4 ,t CaO ,t (5): A + NaOH  I + H↑ (11): Q  Z + H2O → → (6): F + NaOH  I + H2O Cho Z axit acrylic → Câu 4: Cho gam hỗn hợp A gồm Fe Cu vào 500 ml dung dịch AgNO3 Sau pư dung dịch A’ 21,8 gam chất rắn B Thêm NaOH dư vào A’ nung kết tủa sinh khơng khí đến khối lượng khơng i c 7,6 gam cht rn Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi häc sinh giái 1/ Tính %m kim loại? 2/ Tính V dung dịch HNO3 2M cần hồ tan hết gam A biết tạo NO? Câu 5: Một hỗn hợp rắn A gồm kim loại M oxit kim loại Người ta lấy phần, phần có 59,08g A Phần thứ hoà tan vào dung dịch HCl thu 4,48 lít khí H2 Phần thứ hai hồ tan vào dung dịch hỗn hợp NaNO3 H2SO4 thu 4,48 lít khí NO Phần thứ đem nung nóng cho tác dụng với khí H2 dư chất rắn nhất, hoà tan hết chất rắn nước cường toan có 17,92 lít khí NO Các thể tích đo đktc Hãy tính khối lượng nguyên tử, cho biết tên kim loại M công thức oxit hỗn hợp A Na2CO3 (1) (9) (4) B (2) A (3) (7) (10) (5) (6) C (8) Câu 6: Hoàn thành sơ đồ pư sau: Câu 7: Một monotecpenoit mạch hở A có cơng thức phân tử C10H18O (khung cacbon hai đơn vị isopren nối với theo qui tắc đầu-đuôi) Oxi hoá A thu hỗn hợp hất A1, A2 A3 Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom không làm màu brôm Chất A2 (C2H2O4) phản ứng với Na2CO3 với CaCl2 cho kết tủa trắng tan axit axetic; A2 làm màu dung dịch KMnO4 loãng Chất A3 (C5H8O3) phản ứng iodofom phản ứng với Na2CO3 a Viết công thức cấu tạo A1, A2 A3 b Vẽ công thức đồng phân hình học A gọi tên theo danh pháp IUPAC Câu 8: 1/ Hòa tan 69 gam hh CuCl2, FeCl3 theo tỉ lệ mol 1:2 vào nước dung dịch A Điện phân A với điện cực trơ, thời gian điện phân hết muối T Tính độ tăng khối lượng catot điện phân thời gian 0,5T; 0,7T.(Cho thứ tự đp lần Fe3+ > Cu2+ > Fe2+) 2/ Hỗn hợp X gồm NaCl, NaHCO3, Na2CO3 có muối ngậm nước 61,3 gam X pư vừa hết với 100 ml dd HCl 4,5M thu V lít CO2 đktc, dd A Cho A vào 100 ml dd AgNO3 6,5M vừa thu kết tủa max Nếu cho dd NaOH dư vào X dd Y, cho tiếp dd Ba(NO3)2 dư vào Y thu lượng kết tủa lớn 68,95 gam Tính V %KL chất X? Đề 66 Câu 1: Axit axety salixilic(còn gọi aspirin) có dạng HA axit yếu có pK a = 3,49 Độ tan nước nhiệt độ phịng 3,55 gam/dm3 a/ Tính pH dung dịch aspirin bão hồ nhiệt độ phịng? b/ Tính KL tối thiểu NaOH cần để hồ tan 0,1 mol aspirin vào nước thành lit dd ? Tính pH dd này? c/ Viết pư điều chế aspirin từ metan chất vô cần thiết? Câu 2: 1/ Cho E0 Sn4+/Sn2+ = 0,15V Sn2+/Sn = -0,14V Giải thích hịa tan Sn dd HCl dư không tạo Sn4+ mà tạo Sn2+? 2/ Cho E0 Fe3+/Fe2+ = 0,771 V Ag+/Ag = 0,799 V a/ Viết pư xảy cho cặp pư với nhau? b/ Trộn 50 ml dd AgNO3 0,01M với 25 ml dd Fe(NO3)2 0,02M; 25 ml dd Fe(NO3)3 0,05M bột Ag dư Tính ∆ G  → pư sau: Fe2+ + Ag+ ¬  Fe3+ + Ag Từ kết cho biết chiều pư?  (Cho ∆ G = - nF ∆ E; K = 10n.∆E / 0,059 với n = số e trao đổi; F = 96500; ∆ G y > thay vào (*) ta có:146,6 > M > 130,6  M Ba b/ Số mol OH- = 0,1.0,1 = 0,01 mol; Gọi V thể tích cần tìm  số mol H+ = 1.V mol Vì pH dd sau pư < nên sau pư axit dư  tính theo OH- H+ + OH- → H2O Mol bđ: V 0,01 Mol p: 0,01 0,01 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giái Mol còn: V-0,01  V − 0, 01 =10-1,699  V = 0,0122 lít V + 0,1 64 x + 232 y = 13,36  x = 0,1  Câu 5: 1/ Gọi x, y số mol Cu Fe3O4 ta dễ dàng lập hệ sau:   3y  y = 0, 03 80 x + 160 = 15,  Áp dụng ĐLBT electron  V1 = 22,4.(0,1.2+0,03.1)/2= 2,576 lít + Khi cho A vào dd X có pư: 3Fe3O4 + 28H+ + NO3- → 9Fe3+ + NO + 14H2O mol: 0,03 0,09 0,01 Cu + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ Mol: 0,045 0,09 0,045 0,09  phải có: 0,1-0,045 - 0, 64 = 0,045 mol Cu pư với H+ NO3- theo pư: 64 3Cu + 8H+ + 2NO3- → 3Cu2+ + 2NO + 4H2O mol: 0,045 0,045 0,03  V2 = 22,4.(0,01 + 0,03) = 0,896 lít 2/ Ta thấy số mol HNO3 = NO = 0,04 mol Dung dịch sau pư A với X có: 0,09 mol Fe2+ + 0,09 mol Cu2+ a mol SO42- Áp dụng ĐLBT điện tích  a = 0,18 mol + Vậy X có HNO3 = 0,1M H2SO4 = 0,45M Câu 6: 1/ Gọi CxHy công thức A ta có: y y ) O2 → xCO2 + H2O y y a(x+ ) ax a CxHy +(x+ Mol: a + Số mol khí trước pư = a + 9a = 10a mol y y y + 9a – a(x+ ) = 9a + a 4 n1RT1 n RT2 10a.273 (9a + 0, 25ay ).409,5 = =  V bình kín = hay:  y = P1 P2 1,575 + Số mol khí sau pư = ax + a + Vì A chất khí nên A là: C2H6; C3H6 C4H6 2/Vì tất nguyên tử C A có dạng lai hóa nên CTCT A: CH 3-CH3(sp3); (CH2)3(xiclopropan = sp3); CH2=CH-CH=CH2(sp2) CH CH2 CH2 CH (sp3) 3/ Ta chọn A buta-1,3-đien để hoàn thành sơ đồ: buta-1,3-đien → butan → etilen HC HC CH2 CH2 + + CH2 CH2 Cho sp cuối sơ đồ pư với H2/Ni, t0 thu B Câu 7: + Ta có: ZnCl2 = 0,025 mol; K2CO3 = 0,075 mol + Quá trình xảy ra: CO32- + H2O → HCO3- + OH- 2Zn2+ + 2OH- + CO32- →[Zn2(OH)2]CO3↓ Do ta có pư xảy dạng phân tử là: 2ZnCl2 + 3K2CO3 → [Zn2(OH)2]CO3↓ + 2KHCO3 + 4KCl mol bđ: 0,025 0,075 0 mol pư: 0,025 0,0375 0,0125 0,025 0,05 mol cũn: 0,0375 0,0125 0,025 0,05 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi häc sinh giái  Dung dịch nước lọc có: 0,0375 mol K2CO3 + 0,025 mol KHCO3 + 0,05 mol KCl + Khối lượng dd nước lọc = 17,85.1,12 + 25.1,3 – 0,0125.224 = 49,692 gam + Vậy: K2CO3 = 10,4%; KHCO3 = 5,03%; KCl = 7,5% Câu 8: pư xảy ra: Fe3O4 + 8HCl → 2FeCl3 + FeCl2 + 4H2O 0,1 0,8 0,2 0,1 3+ 2+ 2+ Sau đó: Cu + Fe → Cu + Fe 0,1 0,2 0,1 0,2 Khi dung dịch A chứa CuCl2 (0,1 mol) FeCl2 (0,3 mol) Khi cho dung dịch A phản ứng với dung dịch AgNO3 dư có phản ứng: − + Ag + Cl → AgCl ↓ 0,8 0,8 + 2+ 3+ Ag + Fe → Ag ↓ + Fe 0,3 0,3  khối lượng D = AgCl Ag = (0,8 × 143,5) + (0,3 × 108) = 147,2 g Đáp án đề 63 Câu 1: + Số mol NaOH pư với A = 0,024 mol  số mol A = 0,012  MA =234 đvC  CTPT C13H14O4 + Dựa vào sp pư xà phịng hóa suy A có dạng: CH 3OOC-R-COOR’  C R’OH, mà R’OH quang hoạt cho kết tủa vàng với I2/NaOH nên R’ có dạng: CH3-CHOH-CH2- + Do Ozon phân B cho sp nên B phải có cấu tạo đối xứng, B pư với brom nên A, B, C là: CH3-OOCCH=CH-COOCH(CH3)C6H5; HOOC-CH=CH-COOH, CH3-CHOH-C6H5 Câu 2: A1 C2H6 ; A2 C2H5Cl ; A3 C2H5OH ; X1 C2H4 ; X2 C2H4Cl2 ; X3 C2H4(OH)2 ; B, D, Y CH3COO-CH = CH2 ; CH2 = CH – Cl ; CH3CHCl2 Câu 3: 1/ Đimetylamin > etylamin > metylamin > amoniac > anilin > điphenylamin 2/ Dùng HNO2 thì: trietylamin khơng pư; đietylamin cho kết tủa vàng; chất lại cho niơ bay Để nhận amin có khí ta dựa vào ancol tương ứng tạo bậc I II Nhận biết ancol CuO AgNO 3/NH3 3/ axit lactic > axit acrylic > axit axetic > axit propionic Câu 4: Theo giả thiết B chứa N2 N2O với số mol 0,01 mol  số mol e nhận để tạo khí : 0,01(10+8) = 0,18 mol (I) − + 2+ Mg + 12 H + NO → Mg + N2 ↑ + H2O − + 2+ Mg + 10 H + NO → Mg + N2O ↑ + H2O − + 3+ 10 Al + 36 H + NO → 10 Al + N2 ↑ + 18 H2O − + 3+ Al + 30 H + NO → Al + N2O ↑ + 15 H2O có pư tạo NH4NO3 − + + 2+ Mg + 10 H + NO → Mg + NH + H2O − + + 3+ Al + 30 H +3 NO → Al + NH + H2O  D có Al(NO3)3, Mg(NO3)2 có NH4NO3 NH4NO3 → N2O↑ + 2H2O NH4NO3 → N2 ↑ + O2 ↑ + H2O ↑ 4Al(NO3)3 → 2Al2O3 + 12 NO2 ↑ + 3O2 ↑ 2Mg(NO3)2 → 2MgO + NO2 ↑ + O2 ↑  E có Al2O3 MgO  27 x + 24 y = 2,16  + Gọi x, y số mol Al Mg ta có hệ :  x 102 + 40 y = 3,84   x = Al = 0,04 mol Mg = 0,045 mol  số mol e cho = 0,21 mol (II) + Từ (I, II) suy phải có NH4NO3 Từ dễ dàng tính kết qu sau: Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giỏi D gồm: Al(NO3)3 (8,52 gam) ; Mg(NO3)2 (6,66 gam) ; NH4NO3 (2,4 gam) = 17,58 gam Hỗn hợp ban đầu có 50% lượng kim loại Câu 5: + Số mol khí 0,1 mol Pư xảy : ZnO + 2HNO3 → Zn(NO3)2 + H2O (1) 4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O (2) t ≤ 2100 NH4NO3 → N2O + H2O (3) 0 t ≥350 NH4NO3 → N2 + 1/2O2 + H2O (3)’ Zn(NO3)2 → ZnO + 2NO2 + ½ O2 (4) + Ta thấy NH4NO3 phân hủy trước nên Zn(NO3)2 phân hủy hết số mol khí phải lớn số mol chất rắn ZnO + Xét trường hợp Zn(NO3)2 phân hủy hết chất rắn ZnO với số mol ZnO = 113,4/81=1,4 mol > số mol khí 0,1 mol  Zn(NO3)2 chưa bị phân hủy  số mol Zn(NO3)2 = 113,4/189 = 0,6 mol + Theo (3) số mol khí = N2O = 0,1 mol  số mol NH4NO3 = 0,1 mol  Zn = 0,4 mol  ZnO = 0,6-0,4 = 0,2 mol Câu 6: Từ pư thủy phân R-COO-R’ + KOH → R-COOK + R’OH  mol este = 0,01 M = 74 * Có khả xảy : - Cả este có KL mol = 74 ( H-COO-C2H5 CH3-COO-CH3) - Một hai este có KL mol < 74 H-COO-CH3 Như khả có este Fomat, đun nóng với H 2SO4 bị phân hủy tạo CO (KL mol = 28), ngồi cịn khí bị hấp thụ nước brom, khí phải anken sinh phần ancol este bị tách nước Mặt khác, khối lượng riêng hỗn hợp khí khơng đổi, tức khí phải có KL mol = 28, C 2H4 C 2H4 + Br2 → C2H4Br2 * Nếu hỗn hợp có H-COO-C2H5 → CO + C2H4 + H2O sau qua nước brom khối lượng khí phải giảm 1/2 (trái giả thiết) Vậy gốc H-COO- C2H5- phải thuộc este khác * Hỗn hợp chứa H-COO-CH3 (x mol) R-COO-C2H5 (y mol) Ta có : x + y = 0,01 ; x = 2y (do CO = 2× C2H4 ) → y = 0,01/3 x = 0,02/3 Ta có : 60× 0,02 + (R + 73)× 0,01 = 0,74 → R = 29 → C2H5-COO-C2H5 - Khối lượng hỗn hợp khí sau phản ứng với H2SO4 = 28 ( 0,01 = 0,28 gam)  0,02/3× 60 = 0,4 gam H-COO-CH3  54,1% 0,34 gam C2H5-COO-C2H5  45,9% * Phân biệt este phản ứng với dung dịch AgNO3 NH3 : H-COO-CH3 + Ag(NH3) + + 2H2O → (NH4)2CO3 + 2NH + + CH3OH + Ag↓ Câu 7: a) Trong phân tử trên, nguyên tử trung tâm trạng thái lai hố sp3 có cặp e chưa liên kết đẩy mạnh cặp e liên kết b) Khi độ âm điện nguyên tử trung tâm giảm (hoặc độ âm điện phối tử tăng)thì cặp điện tử liên kết bị đẩy nhiều phía nguyên tử liên kết nên chúng cần khoảng không gian nhỏ chung quanh nguyên tử trung tâm · · Độ âm điện S < O nên HSH < HOH · · c) Độ âm điện F > H nên FOF < HOH Câu 8: Gọi oxit kim loại phải tìm MO a 2a số mol CuO MO A Vì hidro khử oxit kim loại đứng sau nhơm dãy điện hóa nên có khả xảy ra: * Trường hợp 1: M đứng sau nhơm dãy điện hóa CuO + H2 → Cu + H2O MO + H2 → M + H2O 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O 3M + 8HNO3 → M(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O 80a + ( M + 16).2a = 3,  Ta có hệ pt:  8a  a = 0,01875 M = 40 ∼ Ca  loại Ca trước Al 16a = 0,15 3 +  * Trường hợp 2: M đứng trước nhôm dãy điện hóa  M = 24 ∼ Mg thỏa mãn  V= % CuO = 41, 66% 0, 0225 22,4 = 0,336 lít →  % MgO = 58,34% Giáo viên: Trần Hữu Tuyến ỏp ỏn đề 64 0944478966 - 0393509744 10 TËp 200 ®Ị thi «n thi häc sinh giái Câu 1: Hg 2+ có số oxi hóa +1 Hg ⇔ Hg+ 2+ Hg 2+ + 2e + 1e 2+ Hg E1 Hg E2 + 2e E3  2E3 = 2E1 + E2  2.0,85 = 2.0,92 + E2  E2 = -0,14 vôn  K = 4,26 10– Câu 2: a) Số mol Fe FexOy = số mol Fe Fe(NO3)3 = 0,075 → số mol oxi FexOy = (5,8-0,075.56)/16 = 0,1  oxit Fe3O4 b) B chứa Fe, FeO (a mol) Fe3O4 dư (b mol) 3Fe3O4 + 28HNO3 → 9Fe(NO3)3 + NO + H2O 3FeO + 10HNO3 → 3Fe(NO3)3 + NO + 5H2O Fe + HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + 2H2O nFe = nH = 0, 03(mol ) Fe + 2HCl → FeCl2 + H2 , 56.0,03 + 72a + 232b = 5,16  a =  a b ⇒ ta có :  0,03 + + = 0,035 b = 0,015  3  0,03.56 %m Fe = 100% = 32,56% %m Fe3O = 100% − 32,56% = 67,44% 5,16 Câu 3: • Để khơng có kết tủ Mg(OH)2 [Mg Cân [ ] cã 2+ −2 −3 − −4 2+ ].[OH ] ≤ 10-11 Với C (Mg ) = 10 [OH ] ≤ 10 − + NH3 + H2O ⇌ NH + OH Kb = 1,8.10-5 −4 −4 −4 0,5 – 10 x + 10 10 ( x + 10−4 ) × 10 −4 0,5 − 10 −4 = 1,8.10-5 (coi 10 −4 38,24 nên khí cịn lại phải NO = 30 < 38,24 Và tính NO = 0,32 mol NO2 = 0,34 mol 3X + 8HNO3 → 3X(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O Y + 4HNO3 → Y(NO3)3 + NO ↑+ 2H2O X + 4HNO3 → X(NO3)2 + 2NO2 ↑+ 2H2O Y + 6HNO3 → Y(NO3)3 + 3NO2 ↑+ 3H2O X + 2HCl → XCl2 + H2 ↑ 2Y + 6HCl → 2YCl3 + 3H2 ↑ Biện luận: * Nếu kim loại Y không tan axit HCl Theo pt: số mol X = 0,6 lượng X = 10,8 gam nên X = 10,8 = 18 (khơng có kim loại thỏa mãn) 0, * Vậy kim loại X không tan axit HCl Theo pt: số mol Y = 0,4 lượng Y = 14- 3,2= 10,8 gam nên Y = 10,8 = 27 ∼ Al 0,  Al− 3e → Al3+  Đặt số mol X a:   tổng số e nhường = 0,4 + 2a = 1,2 + 2a 2+ X − e → X   N +5 + 3e → N +2   tổng số e thu = 0,32 + 0,34 = 1,30  +5 +4  N + 1e → N  3,  1,2 + 2a = 1,3 → a = 0,05 Vậy X = = 64 ∼ Cu % Al = 77,14% ; %Cu = 22,86% 0, 05 Câu 7: 1/ X NO3– NH4NO3: mơi trường axit pH< 2/ + có kết tủa màu xanh: Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ + có khí mùi khai : NH4+ + OH- → NH3↑ + H2O + kết tủa tan tạo dung dịch xanh thẫm: Cu(OH) + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OHCâu 8: A C7H8O với CTCT CH3-O-C6H5, B p-Br-C6H4-O-CH3 Để điều chế A ta làm sau: + CH 3Cl Metan → axetilen → benzen → clobenzen → natri phenolat → C6H5-O-CH3 + NaCl (khơng dùng pư C6H5OH + CH3OH phenol không pư với ancol) Đáp án đề 65 Câu 1: a/ NO = 0,025 mol N2O = 0,015 mol  số mol e cho = 0,195 mol  số mol FexOy =  45,24 = 0,195 3x − y 0,195(56 x + 16 y ) x  124,8x = 93,6y  =  oxit sắt Fe3O4 3x − y y b/ dd A có 0,585 mol Fe(NO3)3 HNO3 dư Khi thêm m gam Cu vào có pứ sau: 3Cu + 8H+ + 2NO3- → 3Cu2+ + 2NO + 4H2O mol: 0,03 0,08 0,02 0,02 2Fe3+ + Cu → 2Fe2+ + Cu2+ Mol: 0,585 0,2925  m = 64.(0,03+0,2925) + 2,88 = 23,52 gam + Số mol HNO3 = 1,89 mol  CM = 1,26M c/ khối lượng muối = Fe(NO3)2 + Cu(NO3)2 = 165,93 gam Câu 2: + Ta thấy A, B phải có vịng benzen + Ta biết nhánh vịng benzen sau oxi hóa cho Oxi gắn với vịng nên  A phải có nhánh cho sp có Oxi  B có nhánh sp có oxi + Do A có nhánh chứa loại H nên A có CTCT là: CH3 H3C CH3 Thật vậy: Gi¸o viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 12 Tập 200 ®Ị thi «n thi häc sinh giái COOH CH3 [O] + H2O H3C HOOC CH3 COOH + Vì sp B pư với anhiđrit axetic cho sp C8H4O3 nên nhánh B phải gần Do B là: COOH CH3 C2H5 CO COOH [O] + (CH3CO)2O - CO2 - H2O O CO - 2CH3COOH + C D pư với Cu2Cl2/NH3 cho kết tủa đỏ nên phải ank-1-in Dựa vào sp ozon phân suy CTCT C D là: C CH3 CH C CH3 (C) CH (D) Thật vậy: C CH CH3 CO-CH3 + H2O/Hg2+ CH3 + O3 CH3-CO-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3 CH3 C CH3 CH + H2O/Hg2+ CO-CH3 + O3 CH3 CH3-CO-CH-CH-CH2-CH2-CH=O CH=O Câu 3: X là: HCOO-C2H4-COO-CH=CH2 với CTCT thỏa mãn là: HCOO-CH2-CH2-COO-CH=CH2 HCOOCH(CH3)-COO-CH=CH2; A HCOONa; B HO-CH2-CH2-COONa HO-CH(CH3)-COONa; C CH3-CHO Câu 4: 1/ Pư xảy theo thứ tự sau: Fe + 2AgNO3 → Fe(NO3)2 + 2Ag (1) Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag (2) Có thể có: Fe(NO3)2 +AgNO3 → Fe(NO3)3 + 2Ag (3) + Gọi số mol Fe Cu x y ta có: 56x + 64y = (I) + Ta phải xét trường hợp sau:  TH1: Chỉ có pư (1)  có Fe pư  TH2: Có pư (1) (2)  Fe hết Cu pư phần vừa hết  TH3: Có pư (1), (2) (3)  Fe Cu hết AgNO3 dư sau (2) * TH 1: Chỉ có Fe pư (1) Gọi x số mol Fe pư, y số mol Cu z số mol Fe dư ta có: 56(x+z) + 64y = (I) Fe + 2AgNO3 → Fe(NO3)2 + 2Ag (1) Mol: x 2x x 2x  A’ có Fe(NO3)2 = x mol B có 2x mol Ag + Cu = y mol có Fe dư = z mol + Theo giả thiết ta có: 108.2x + 64y + 56z = 21,8 (II) + Khi A’ pư với NaOH ta có: Fe(NO3)2 → Fe(OH)2 →Fe(OH)3 → Fe2O3 Mol: x x x 0,5x  0,5x.160 = 7,6 (III) + Thay (III) vào (I, II) ta có: 64y + 56z = 1,68 64y + 56z = 1,28  Loại trường hợp * TH2: Có pư (1, 2)  Fe hết Cu pư phần vừa hết  gọi x số mol Fe, y số mol Cu pư z số mol Cu dư ta có: 56x + 64(y+z) = (I) Fe + 2AgNO3 → Fe(NO3)2 + 2Ag (1) Mol: x 2x x 2x Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag Mol: y 2y y 2y  A’ có Fe(NO3)2 = x mol Cu(NO3)2 = y mol B có (2x+2y) mol Ag + Cu d = z mol Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 13 Tập 200 đề thi «n thi häc sinh giái + Theo giả thiết ta có: 108.(2x+2y) + 64z = 21,8 (II) + Khi A’ pư với NaOH ta có:  0,5x.160 + 80y = 7,6 (III) + Giải (I, II, III) được: x = 0,045 mol; y = 0,05 mol z = 0,02 mol Vậy %Fe = 36% *TH3: Xảy pư (3) B có Ag  Số mol e mà Ag+ nhận ≥ số mol e mà A cho  21,8/108 ≥ số mol e mà A cho Giả sử A có Cu số mol e cho nhỏ = 2.7/64  21,8/108 ≥ 14/64 điều vơ lí 2/ gam A có 0,045 mol Fe 0,07 mol Cu Để lượng HNO xảy pư sau: Fe + 4HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + H2O Mol: 0,045 0,18 0,045 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O mol: a 8a/3 a Cu + 2Fe(NO3)3 → Cu(NO3)2 + 2Fe(NO3)2 Mol: 0,0225 0,045  a + 0,0225 = 0,07  a = 0,0475 mol  HNO3 = 0,3067 mol  V = 153,33 mol ĐS: 1/ Fe = 36% 2/ 153,3 ml Câu 5: Đặt CT oxit MxOy; gọi số mol M MxOy phần a b ta có: Ma + b(Mx+16y) = 59,08 (I) + Với phần ta có: 2M + 2nHCl → 2MCln + nH2 Mol: a an/2  an = 0,4 (II) + Với phần ta có: 3M + 4mH+ + mNO3- → 3Mm+ +mNO + 2mH2O 3MxOy + (4xm-2y)H+ +(mx-2y)NO3- → 3xMm+ +(mx-2y)NO +(2mx-y)H2O  am + b(mx-2y) = 0,2.3 (III) + Với phần ta có: MxOy + yH2 → xM + yH2O Mol: b bx  chất rắn gồm (a+bx) mol M Do đó: 3M + mHNO + 3mHCl → 3MClm + mNO + 2mH2O  m(a+bx) = 0,8.3 (IV) + Từ (III IV) ta có by = 0,9 mol thay vào (I) ta được: M(a+bx) = 44,68 (V) + Chia (V) cho (IV) được: M = 18,6 m  m = M = Fe Từ M Fe (II)  n =  a = 0,2 mol  bx = 0,6 mol by = 0,9 mol  x/y = 2/3  oxit cho Fe2O3 Câu 6: A CO2, B CaCO3 C Ca(HCO3)2 Câu 7: A1 CH3-CO-CH3; A2 HOOC-COOH; A3 CH3-CO-CH2-CH2-COOH Vì A tecpen nên khung cacbon A tạo thành cách ghép isopren với  CTCT phù hợp A là: CH3 - C = CH - CH2 - CH2 - C = CH - CH2 - OH CH3 CH3 3,7-đimetylocta-2,6-đienol Viết lại A dạng sau: CH3 CH2OH H3C CH3 + Pư xảy ra: Câu 8: 1/ Ta có số mol CuCl2 = 0,15 mol FeCl3 = 0,3 mol Độ tăng KL catot KL kim loại sinh bám vào catot + Ở anot xảy pư: 2Cl- → Cl2 + 2e mol: 1,2 1,2  Khi đp hết số mol e trao đổi 1,2 mol  đp 0,5T 0,7T số mol e trao đổi 0,6 mol 0,84 mol + Ở catot xảy pư theo thứ tự: Fe3+ + 1e → Fe2+ Cu2+ + 2e → Cu Fe2+ + 2e → Fe + TH1: thời gian đp 0,5T ứng với 0,6 mol e trao đổi có Gi¸o viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 14 Tập 200 ®Ị thi «n thi häc sinh giái 3+ 2+ Fe + 1e → Fe mol: 0,3 0,3 0,3 Cu2+ + 2e → Cu mol: 0,15 0,3 0,15  Độ tăng KL catot = KL Cu = 0,15.64 = 9,6 gam + TH2: thời gian đp 0,7T ứng với 0,84 mol e trao đổi Fe3+ + 1e → Fe2+ mol: 0,3 0,3 0,3 Cu2+ + 2e → Cu mol: 0,15 0,3 0,15 Fe2+ + 2e → Fe mol: 0,12 0,24 0,12  Độ tăng KL catot = KL Cu + Fe = 16,32 gam 2/ + Đặt x, y, z số mol Cl-; HCO3- CO32- ta có: y + 2z = 0,1.4,5; x + 0,45 = 0,65 y + z = 0,35  x =0,2 mol; y = 0,25 mol z = 0,1 mol  V = 22,4.(y+z)=7,84 lít  Số mol NaCl = 0,2 mol; NaHCO3 = 0,25 mol; Na2CO3 = 0,1 mol Gọi n số mol nước ta có: 0,2.58,5 + 0,25.84 + 0,1.106 + 18.n = 61,3  n = mol  có khả là: NaCl.5H2O; NaHCO3.4H2O Na2CO3.10H2O có Na2CO3.10H2O phù hợp với thực nghiệm Đáp án đề 66 Câu 1: a/Aspirin có cơng thức o-CH3COO-C6H4-COOH  MAspirin = 180 đvC  nồng độ ban đầu Aspirin = 3,55 = 0,01972 M Vì Aspirin có dạng HA nên ta có: 180.1  → HA ¬  H+ + A-  Bđ: 0,01972 0 Cb: 0,01972-x x x  x.x = 10-3,49  x = 2,37.10-3M  pH = 2,625 0, 01972 − x b/ Khi cho 0,1 mol aspirin vào nước có 0,01972 mol tan tạo 2,37.10-3 mol H+  để số lại tan hết phải dùng NaOH trung hịa H+ hòa tan lượng HA lại theo pư: HA + NaOH → NaA + H2O  Số mol NaOH = H+ + HA = 2,37.10-3 + (0,1-0,01972) = 0,08265 mol  NaOH = 3,306 gam * Tính pH: Dung dịch sau pư có [HA] = 0,01972-2,37.10-3 = 0,01735 M [A-] = x + (0,1-0,01972) = 0,08265M Do ta có cân bằng:  → HA ¬  H+ + A-  Bđ: 0,01375 0,08265 Cb: 0,01375-x x 0,08265+ x  x.(0, 08265 + x) = 10-3,49  x = 5,383.10-5M  pH = 4,27 0, 01375 − x c/ CTCT aspirin sau: COOH OCOCH3 + Pư điều chế: metan → axetilen → benzen → clobenzen → natri phenolat Sau pư sau: ONa ONa + CO2 Pcao OCOCH3 OH COOH COOH + H2SO4 -Na2SO4 + (CH3-CO)2O COOH -CH3COOH Câu 2: 1/ Ta phải tính E0 Sn4+/Sn theo cách sau: Cách 1: Sn4+ + 2e → Sn2+ có ∆ G1 = -2F.0,15 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 15 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giái Sn + 2e → Sn có ∆ G2 = -2F(-0,14)  Sn4+ + 4e → Sn có ∆ G = ∆ G1 + ∆ G2 hay -4.F.E0 = -2F(0,15-0,14)  E0 = 0,005 vôn Cách 2: Dựa vào sơ đồ 2+ 4+ Sn E1 + 2e Sn 2+ E3 E2 + 2e Sn + 4e  4E3 = 2E1+ 2E2  4E3 = 2.0,15 + 2.(-0,14)  E3 = 0,005v + Để biết Sn pư với HCl tạo Sn2+ hay Sn4+ ta phải tính ∆ E pư sau: Sn + 2H+ → Sn2+ + H2 ∆ E1 (1) Sn + 4H+ → Sn4+ + 2H2 ∆ E2 (2)  ∆ E1 = – (-0,14) = 0,14 v > (E 2H+/H2 qui ước = 0) ∆ E2 = –0,005) = -0,005 v <  ∆ E > pư xảy nên từ giá trị ∆ E suy xảy pư (1) tức tạo Sn2+ mà không tạo Sn4+ 2/ a/ Vì EAg+/Ag > EFe3+/Fe2+ nên pư xảy sau: Fe2+ + Ag+ → Fe3+ + Ag b/ Ta có: ∆ Epư = EAg+/Ag - EFe3+/Fe2+ (*) 0, 059 [ox] lg nên n [kh] 0, 059 0,005 lg EAg+/Ag = 0, 799 + = 0,663 vơn 1 + Mặt khác ta có: E = E0 + (Vì Ag chất rắn nên nồng độ qui ước 1; [Ag+] sau trộn tính = Và EFe3+/Fe2+ = 0,771 + 0, 059 0, 0125 lg = 0,794 vôn 0, 005 50.0, 01 = 0, 05 ) 50 + 25 + 25  ∆ Epư = 0,663 – 0,794 = - 0,131 vôn <  pư xảy theo chiều ngược lại ∆ G = - nF ∆ E = -1.96500.(-0,131) = 12641,5 Jun >0 pư xảy theo chiều ngược lại Câu 3: 1/ C propan-1ol 2/ 66,67% 3/ propyl axetat Câu 4: + Dễ thấy A vừa có nhóm axit vừa có nhóm –OH, đun nóng A nhóm –OH bị tách nước tạo B Theo C phải axeton A, B, C phải có cấu tạo là: A: CH3-CHOH-CH2-COOH(A quang hoạt có C bất đối CH3-C*HOH-CH2-COOH) B: CH3-CH=CH-COOH C: CH3-CO-CH3 + Pư xảy ra: t0 CH3-CHOH-CH2-COOH  CH2=CH-CH2-COOH → CH2=CH-CH2-COOH + [O] + H2O  CH2OH-CHOH-CH2-COOH → H CrO4 CH3-CHOH-CH2-COOH + [O] → CH3-CO-CH3 + CO2 + H2O CH3-CO-CH3 + 3I2 +4NaOH → CH3COONa + CHI3↓ + 3NaI + 3H2O Câu 5: 1/ H2SO4 = 0,08 mol HCl = 0,12 mol  H+ = 0,28 mol + Pư cho dạng: M + 2H+ → M2+ + H2↑ (1) + Nếu X có Zn số mol kim loại X nhỏ = 10/65 = 0,154 mol  Số mol H+ cần để hịa tan hết X = 2.0,154 = 0,308 mol > số mol H+ giả thiết cho 0,28 mol  Trong pư (1) H+ hết kim loại dư  số mol H2 = 0,28/2 = 0,14 mol + Khi cho 50% ứng với 0,07 mol hiđro pư với CuO thì: CuO + H2 → Cu + H2O Mol: 0,07 0,07 0,07 KMnO  A có 0,07 mol Cu ( a a - 0,07) mol CuO  0,07.64 + 80.( - 0,07) = 14,08  a = 15,2 gam 80 80 2/ A có: 0,07 mol Cu 0,12 mol CuO Khi pư với AgNO3 ta có: Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag Mol: x 2x 2x  B có: 0,12 mol CuO + (0,07 - x) mol Cu + 2x mol Ag  mB = 14,08 + 152x  108.2 x = 0,2523  x = 0,02 mol 14, 08 + 152 x  B có: 0,12 mol CuO + 0,05 mol Cu + 0,04 mol Ag Gi¸o viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 16 Tập 200 ®Ị thi «n thi häc sinh giái + Khi B + HNO3 thì: CuO + 2HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O Mol: 0,12 0,24 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O mol: 0,05 0,1333 3Ag + 4HNO3 → 3AgNO3 + NO + 2H2O mol: 0,04 0,0533  HNO3 = 0,42667 mol  V =0,2133 lít Câu 6: 1/ 16 gam(Cu pư với Fe3+ H+ + NO3-) 2/+ Khi A pư với NaOH số mol NaOH = 0,12 mol; số mol H2 = 0,12 mol Suy NaOH dư Al + NaOH + H2O → NaAlO2 + 3/2 H2 Mol: 0,08 0,08 0,08 0,12  Sau pư hh có: FeCO3 + Fe + Cu + 0,04 mol NaOH dư + 0,08 mol NaAlO2 + Khi thêm vào 0,74 mol HCl vào thì: NaOH + HCl → NaCl + H2O Mol: 0,04 0,04 NaAlO2 + 4HCl + H2O → NaCl + AlCl3 + 3H2O Mol: 0,08 0,32  Số mol HCl lại sau pư 0,38 mol B hh khí nên B phải có CO2 + H2 C chắn có Cu, có FeCO3 + Fe Mặt khác C + HNO3 → NO2 khí nên C khơng thể chứa FeCO3  C có Cu có Fe (FeCO3 bị HCl hịa tan hết) TH1: Fe dư Gọi x số mol FeCO3; y số mol Fe bị hòa tan; z số mol Fe dư, t số mol Cu ta có: 116x + 56(y + z) + 64t = 20 – 0,08.27 = 17,84 (I) FeCO3 + 2HCl → FeCl2 + CO2↑ + H2O Mol: x 2x x x Fe + 2HCl → FeCl2 + H2↑ Mol: y 2y y y  Số mol HCl = 2x + 2y = 0,38 (II)  B có x mol CO2 + y mol hiđro Dựa vào pư B với nước vôi  x = 0,1 mol (III)  C có z mol Fe dư + t mol Cu  3z + 2t = 1,12/22,4 (IV)  x = 0,1 mol; y = 0,09 mol; z = 0,01 mol t = 0,01 mol Vậy A có: 0,1 mol FeCO3 + 0,1 mol Fe + 0,01 mol Cu + 0,08 mol Al  %KL + Tính tiếp ta giá trị m = 1,6 gam TH2: Fe hết  C có Cu  số molCu = ½ NO2 = 0,025 mol  A có 0,1 mol FeCO3 + 0,08 mol Al + 0,01 mol Cu + a mol Fe = 20 gam  a = 0,1 mol  Dễ dàng tính m = gam Câu 7: 1/ Sục CO2 dư vào cốc chứa sẵn V lít dd NaOH V lít dd NaHCO3 Thêm V lít dd NaOH vào V lít dd NaHCO3 dd Na2CO3 nguyên chất 2/ A etan; B etilen C axetilen Cho tia lửa điện qua A thì: C2H6 → 2Crắn + 3H2 khí nên làm tăng thể tích lần Câu 8: Na2CO3, (NH4)2CO3, BaCO3, PbCO3, FeCO3, ZnCO3 Câu 9: 16,8 4,48 ∗∗∗∗∗∗∗∗ Đáp án đề 67 Câu 1: 1/Tứ diện đều, tháp tam giác(chóp), lưỡng tháp tam giác 2/pH=0,52 3/pH=6,15 Câu 2: (ĐH khối A 2006) 1/ X CH3OH, p = 3,2 gam 2/ Y axit propionic(39,14%); Z etyl propionat(33,94%) Câu 3: Ta thấy X no => X có nhóm ete ancol hai Vì X pư với CuO nên X chắn có nhóm anol –OH Khi nhóm CH2– OH chuyển thành –CH=O CH-OH thành C=O số H giảm tức KLPT giảm đvC Theo giả thiết MY nhỏ MX đvC nên X phải có nhóm –OH(X khơng có nhóm ete X có oxi)=> Y có CTPT C5H4O4 hay MY = 128 gam Số mol Y = 2,56/128 = 0,02 mol; số mol Ag = 0,16 mol Trong Y chắn có nhóm anđehit –CHO có nhóm xeton C=O Đặt Y R(CHO) n ta có R(CHO)n + 2nAgNO3 + 3nNH3 +nH2O → R(COONH4)n + 2nAg + 2nNH4NO3 Mol: 0,02 0,16 n=4 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 17 Tập 200 đề thi ôn thi häc sinh giái  X Y có CTCT CH2OH C HOH2C CH2OH CH=O O=HC C CH=O CH2OH CH=O Khi X + NaBr/H2SO4 đặc tương đương với X pư với HBr vì: t0 2NaBr + H2SO4  Na2SO4 + 2HBr → Do ta có: CH2Br CH2OH HOH2C C CH2OH + 4HBr BrH2C CH2OH C CH2Br + 4H2O CH2Br Do Q có M < 90 nên Q khơng cịn Br Q sp pư sau: CH2Br BrH2C C CH2Br CH2 + 2Zn H2C CH2Br C CH2 + 2ZnBr2 CH2 Câu 4: + Với phần ta có: 2FeCl3 + H2S → 2FeCl2 + S + 2HCl mol: x 0,5x CuCl2 + H2S → CuS↓ + 2HCl Mol: y y  16x +96y = 1,28 (I) 2FeCl3 + Na2S → 2FeCl2 + S + 2NaCl sau đó: FeCl2 + Na2S → FeS↓ + 2NaCl  2FeCl3 + 3Na2S → 2FeS↓ + S↓ + 6NaCl mol: x x 0,5 x CuCl2 + Na2S → CuS↓ + 2NaCl Mol: y y  88x + 32.0,5x + 96y = 3,04 (II) + Từ (I, II) ta có: x = 0,02 mol y = 0,01 mol  m = 4,6 gam 2/ Ta thấy A có ∆ = Mặt khác: A (C9H14) + [O] + H2O → Y (MY = 190)  MY – MA = 68 = 4.M-OH  Trong pư có nhóm –OH gắn vào A tức A có liên kết đơi; mà A có ∆ = nên A cịn có vịng + Vì A + H2 → propylxiclohexan nên A có mạch cacbon tương tự propylxiclohexan Dựa vào pư oxi hóa ta suy A 1propenylxiclohexen: CH2-CH=CH2 + Pư xảy ra:  A + [O] → CO2 + HOOC-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH  CH2-CH=CH2 HO OH OH CH2-CH - CH2 OH + [O] + H2O + Khi Y pư với CH3COOH có – OH pư; riêng –OH cacbon bậc III không pư Câu 5: 1/ Đặt CTPT oxit RxOy ta có: 2RxOy + (2nx-2y)H2SO4 → xR2(SO4)n + (nx-2y)SO2 + (2nx-2y)H2O mol: 0,1x/(nx-2y) 0,1  0,1x(2R+96n) = 120(nx-2y)  x(2R+96n) = 1200(nx-2y)  Rx = 552nx – 1200y với ≤ n ≤ v n > Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 2y x 0944478966 - 0393509744 18 Tập 200 đề thi ôn thi häc sinh giái  R = 552n -1200 y x + Với n =  Rx = 1104x – 1200y  thử ta thấy khơng có giá trị phù hợp + Với n =  Rx = 1656x – 1200y  x = 3; y = R = 56 phù hợp  Fe3O4 Cách 2: Ta có số mol e cho = nhận = 0,1.2 = 0,2 mol Gọi +x số oxi hóa R oxit ta có: R+x → R+n + y.e Mol: 0,2/y 0,2  Số mol R2(SO4)n = 0,1/y mol  0,1.(2R + 96n) = 120.y  R = 600y – 48n + Vì n ≤ nên  y ≥ R > 408 vơ lí  y <  oxit cho Fe3O4 với y = 1/3 2/ Số mol HCl = 0,85 mol Pư: Fe3O4 + 8HCl → FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O Mol: x 8x x 2x 4FeCl2 + O2 + 4HCl → 4FeCl3 + 2H2O mol: x1 x1 Vì A làm màu nước brom nên FeCl2 dư tham gia pư: 6FeCl2 + 3Br2 → 4FeCl3 + 2FeBr3 Mol: 0,05 0,025  0,05 + x1 = x 8x + x1 = 0,85  x = 0,1 mol x1 = 0,05 mol  KL Fe3O4 = 23,2 gam Câu 6: 1/ Gọi CTPT A CxHyOz với số mol a ta có: a(12x + y + 16z) = 14,6 (I) + Pư cháy: CxHyOz + (x+y/4-z/2) O2 → xCO2 + y/2 H2O mol: a ax 0,5ay  44ax + 9ay = 35,4 (II) 32ax + 8ay = 0,7684 (III) 35, + Giải (I, II, III) ta có: ax = 0,6 mol; ay = mol az = 0,4 mol  x:y:z = 3:5:2  A có dạng (C3H5O2)n Dựa vào M < 160 đvC  n = Vậy A C6H10O4 2/ Số mol A = 0,15 mol A có dạng RCOO-R’-OOC-R R’OOC-R-COOR’ RCOO-R’(OH) HOOC-R-COOR’ + TH1: A RCOO-R’-OOCR ta có: RCOO-R’-OOCR + 2NaOH → 2RCOONa + R’(OH)2 Mol: 0,15 0,15  R’(OH)2 = 13,8/0,15 = 92  R’ = 58 không thỏa mãn + TH2: A có dạng RCOO-R’(OH)2 nên ta có: RCOO-R’(OH)2 + NaOH → RCOONa + R’(OH)3 Mol: 0,15 0,15  R’(OH)3 = 92 = C3H5(OH)3 = glixerol  R C2H3-  A có 2CTCT thỏa mãn là: HO-CH2-CHOH-CH2-OOC-CH=CH2 HO-CH2-CH(OOC-CH=CH2) -CH2-OH + TH3: A có dạng R(COOR’)2  R’ = C2H5  R =  A C2H5OOC-COOC2H5 + TH4: HOOC-R-COOR’  R’ = 75 không thỏa mãn 3/ B có dạng C6H8O4 Dựa vào sơ đồ suy E C2H5OH  R HO-CH2-CH2-COONa  A HCOO-CH2-CH2-COO-CH=CH2 Câu 7: 1/ Fe = 0,02 mol Mg = 0,01 mol Pư xảy theo thứ tự: Mg + CuSO4 → MgSO4 + Cu (1) Fe + CuSO4 → FeSO4 + Cu (2) + Giả sử Mg CuSO4 vừa hết (1): Mg + CuSO4 → MgSO4 + Cu (1) Mol: 0,01 0,01  Chất rắn có: 0,02 mol Fe + 0,01 mol Cu = 1,76 gam (*) + Giả sử Mg, Fe CuSO4 hết (1) (2) ta có: Mg + CuSO4 → MgSO4 + Cu (1) Mol: 0,01 0,01 Fe + CuSO4 → FeSO4 + Cu (2) Mol: 0,02 0,02  Chất rắn có 0,03 mol Cu ứng với 1,92 gam (*)’ + Từ (*); (*)’ giả thiết suy ra: Mg hết Fe pư phần, ta có: Mg + CuSO4 → MgSO4 + Cu (1) Mol: 0,01 0,01 0,01 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 19 Tập 200 đề thi ôn thi học sinh giái Fe + CuSO4 → FeSO4 + Cu (2) Mol: x x x  Chất rắn sau pư có: (0,01+x) mol Cu + (0,02-x) mol Fe  64.(0,01+x) + 56(0,02-x) = 1,88  x = 0,015 mol  CuSO4 = 0,01 + x = 0,025 mol  CM = 0,1M 2/ Số mol NO = NO2 = 0,0175 mol  số mol e mà HNO3 nhận = 0,07 mol Áp dụng ĐLBT e ta có: 3x = 5, 04 − 56 x + 0,07  x = 0,07 mol 32 3/ a/ Số mol hiđro = 0,045 mol Viết pư xảy ta thấy số mol HCl= lần số mol hiđro = 0,09 mol + Áp dụng ĐLBTKL ta có: m + 0,09.36,5 = 0,045.2 + 4,575  m = 1,38 gam b/ +Ta có: M = 50,5  hai khí NO2 SO2 Số mol khí = 0,084 mol  SO2 = 0,021 mol NO2 = 0,063 mol  Số mol e nhận = 0,105 mol Gọi số mol Fe M x y Áp dụng ĐLBT e ta có: 3 x + ny = 0,105  56 x + My = 1,38  x = 0,015; ny = 0,06 My = 0,054  M = 9n  M Al  x + ny = 0, 09  Câu 8: 1/ Pư xảy ra: 2XSO4 + 2H2O → 2X + 2H2SO4 + O2↑ (1) + Giả sử đp với thời gian 2t XSO4 cịn tức có pư (1)  Số mol khí thu gấp đơi số mol khí ứng với t giây = 0,007.2 = 0,014 mol điều trái với giả thiết 0,024 mol  giả sử sai  Khi thời gian đp 2t XSO4 hết có pư đp nước: dp 2H2O  2H2↑ + O2↑ → + Với thời gian t giây ta có: 2XSO4 + 2H2O → 2X + 2H2SO4 + O2↑ (1) mol: 0,014 0,007 + Với thời gian t giây thì: 2XSO4 + 2H2O → 2X + 2H2SO4 + O2↑ (1) mol: x 0,5x dp 2H2O  2H2↑ + O2↑ → mol: y y 0,5y  0,5x + y + 0,5y = 0,024-0,007  x + 3y = 0,034 (I) + Khi thời gian t giây có oxi pư (1) bay  số mol O2 ứng với t giây = 0,007 mol  số mol e trao đổi = 0,007.4 = 0,028 mol  Trong thời gian t giây lại số mol e trao đổi phải 0,028  4.(0,5x+0,5y) = 0,028  x + y = 0,014 (II) + Giải (I , II) được: x = 0,004 mol y = 0,01 mol  Số mol XSO4 = 0,004 + 0,014 = 0,018 mol  0,018(X + 186) = 4,5  X = 64 = Cu 2/ a/ pHX = 2,7 b/ pHY = 4,75 Giáo viên: Trần Hữu Tuyến 0944478966 - 0393509744 20 ... CH3 + O3 CH3-CO-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3 CH3 C CH3 CH + H2O/Hg2+ CO-CH3 + O3 CH3 CH3-CO-CH-CH-CH2-CH2-CH=O CH=O Câu 3: X là: HCOO-C2H4-COO-CH=CH2 với CTCT thỏa mãn là: HCOO-CH2-CH2-COO-CH=CH2 HCOOCH(CH3)-COO-CH=CH2;... CH3-CHOH-CH2-COOH(A quang hoạt có C bất đối CH3-C*HOH-CH2-COOH) B: CH3-CH=CH-COOH C: CH3-CO-CH3 + Pư xảy ra: t0 CH3-CHOH-CH2-COOH  CH2=CH-CH2-COOH → CH2=CH-CH2-COOH + [O] + H2O  CH2OH-CHOH-CH2-COOH... CH3-CO-CH3; A2 HOOC-COOH; A3 CH3-CO-CH2-CH2-COOH Vì A tecpen nên khung cacbon A tạo thành cách ghép isopren với  CTCT phù hợp A là: CH3 - C = CH - CH2 - CH2 - C = CH - CH2 - OH CH3 CH3 3, 7-? ?imetylocta-2, 6-? ?ienol