Đề thi học sinh giỏi Hóa học lớp 12 chọn lọc số 19

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - ĐỀ CHÍNH THỨC ĐỀ THI MÔN: HÓA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian phát đề) Ngày thi: 05 tháng 01 năm 2008 (Đề thi gồm có: trang) Câu 1: (2 điểm) Cho phân tử sau: PH3 ; AsH3 ; POF3 ; POCl3 ; BF3 ; SiHCl3 ; NF3 ; O3 a Nêu trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm vẽ cấu trúc hình học phân tử b So sánh góc liên kết H – X – H hai phân tử PH3 AsH3 Giải thích c Trong hai phân tử NF3 BF3, phân tử có momen lưỡng cực lớn không? Cho: P (Z= 15), As (Z = 33); Si (Z = 14); F (Z = 9); Cl (Z = 17); B (Z = 5); O (Z = 8); H (Z = 1) Caâu 2: (2,5 điểm) Tính pH dung dịch thu trộn 25,00 ml H 3PO4 0,080 M với 15,00 ml AgNO 0,040 M Biết H3PO4 có pKa1 = 2,23 ; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,32 Ksp(Ag3PO4) = 10 - 19,9 Câu 3: (2 điểm) Cho phản ứng sau , khảo sát 250C A+B →C Thực nghiệm thu số liệu sau Thí nghiệm Nống độ đầu CA(M) 0,1 0,1 0,2 CB(M) 0,05 0,1 0,1 Cc(M) 0,00 0,00 0,00 Thời gian (phút) 25 15 7,5 Nồng độ cuối CA(M) 0,0967 0,0961 0,1923 a/ Xác định bậc phản ứng theo A, theo B bậc phản ứng tổng cộng b/ Xác định giá trị trung bình số tốc độ Ở 8170C số cân K p phản ứng CO2 C(r) dư để tạo thành CO 10 Xác định : a/ Phần mol khí hỗn hợp lúc cân bằng, áp suất chung b/ Áp suất riêng khí CO2 lúc cân c/ Áp suất chung hỗn hợp cho lúc cân CO2 chiếm 60% thể tích Câu (1,5 điểm) 1/18 Amoni hiđrosunfua hợp chất không bền dễ dàng phân hủy thành NH 3(k) H2S(k): NH4HS(r)  NH3(k) + H2S(k) Cho biết số liệu nhiệt động học sau 25oC: Ho(kJ.mol–1) So(J.K–1.mol–1) – NH4HS(r) 156,9 113,4 – NH3(k) 45,9 192,6 – H2S(k) 20,4 205,6 o o o o a Tính ∆H , ∆S , ∆G 25 C phản ứng b Hãy tính số cân Kp 25oC phản ứng c Hãy tính số cân Kp 35oC phản ứng giả thiết ∆Ho ∆So không phụ thuộc nhiệt độ d Hãy tính áp suất toàn phần bình chứa phản ứng phân hủy đạt cân 25 oC Bỏ qua thể tích NH4HS(r) Câu 5: (2 điểm) Từ mol HNO3 cho tác dụng với đơn chất, hợp chất khác ta thu a 0,25 mol NO2 b 0,5 mol NO2 c mol NO2 d mol NO2 Vieát phương trình phản ứng minh họa Câu 6: (2 điểm) a X Ylà hai phi kim chu kì ba A, B hai chất khí X Y với hidro; M A = MB → A + HNO3 E + NO + H2O → B + HNO3 D + NO + H2O → B + Cl2 + H2O F + HCl → F D + B → F + NaOH F’ + H2O Trung hòa số mol D F cần dùng NaOH theo tỉ lệ :2 số mol TÌm công thức A, B, D, E, F F’ b Từ dd KCl Cu(NO3)2 có nồng độ nêu phương pháp đơn giản để điều chế dd có chất tan KNO3 Câu 7: (1 điểm) Hợp chất có công thức phân tử C3H4BrCl có đồng phân cis – trans Hãy viết công thức cấu cặp đồng phân cis – trans có? Câu 8: (3 điểm) 2/18 a Từ nhôm cacbua chất vô cần thiết tổng hợp : a1 xiclopentanon a2 O CH3 COOC2H5 b Từ brombenzen hoá chất cần thiết khác, tổng hợp phenyl axetandehit theo sơ đồ : C6H5Br → A → B → phenyl axetandehit Hãy xác định công thức cấu tạo A, B ghi rõ điều kiện mũi tên để thực biến đổi Câu 9: (2đ) a Khi thuỷ phân hoàn toàn mol pentapeptit thu mol glyxin, mol alanin 1mol phenylalanin Khi thuỷ phân không hoàn toàn hỗn hợp sản phẩm thấy có dipeptit Ala-Gly, Gly-Ala mà không thấy có Phe-Gly Xác định công thức cấu tạo pentapeptit b Viết cân phân li lysin ( pk1 = 2,16; pk2 = 9,20; pk3 = 10,8) Tính điểm đẳng điện lysin Câu 10: (2đ) Đốt cháy hoàn toàn 0,57gam chất X (C, H, O) cần 0,448 lít Oxi (đktc) thu CO H2O theo tỉ lệ khối lượng mCO2 : m H 2O = : 1) Tìm CTPT X biết CTPT trùng với Công thức tối giản 2) Chất X không khử thuốc thử Tolen; thủy phân X enzym α-glicozidaza thu sản phẩm D – mannozơ (là đồng phân cấu hình vị trí số D-glucozơ) Xác định công thức cấu tạo dạng vòng Haworth gọi tên X 3) Cho X tác dụng với CH3I dung dịch bazơ, đem thủy phân dung dịch axit Viết sơ đồ phản ứng gọi tên sản phẩm cuối HẾT Ghi chú: thí sinh không sử dụng bảng tuần hoàn SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG 3/18 ĐỒNG THÁP LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 02 trang) Câu 1: (2 điểm) Cho phân tử sau: PH3 ; AsH3 ; POF3 ; POCl3 ; BF3 ; SiHCl3 ; NF3 ; O3 a Nêu trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm vẽ cấu trúc hình học phân tử b So sánh góc liên kết H – X – H hai phân tử PH3 AsH3 Giải thích c Trong hai phân tử NF3 BF3, phân tử có momen lưỡng cực lớn không? Cho: P (Z= 15), As (Z = 33); Si (Z = 14); F (Z = 9); Cl (Z = 17); B (Z = 5); O (Z = 8); H (Z = 1) Hướng dẫn chấm: Câu a: (0,125 điểm x = điểm) Công thức phân trạng thái lai hóa cấu trúc hình học tử nguyên tử trung tâm P PH3 sp3 H H H AsH3 POF3 As H H H O sp3 sp3 POCl3 sp3 BF3 sp3 NF3 O3 sp sp F O P Cl sp2 HSiCl3 P F Cl F F H Cl F O Câu b: (0,5 điểm) 4/18 B F Cl F Si Cl Cl N F F O O Góc HPH > HAsH độ âm điện nguyên tử trung tâm P lớn As nên lực đẩy mạnh Câu c: (0,5 điểm) F N F F F B F F Có cấu trúc bất đối xứng nên Có cấu trúc đối xứng nên có momen lưỡng cực lớn có momen lưỡng cực không không 5/18 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 02 trang) Câu 2: (2,5 điểm) Tính pH dung dịch thu trộn 25,00 mL H 3PO4 0,080 M với 15,00 mL AgNO 0,040 M Biết H3PO4 có pKa1 = 2,23 ; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,32 Ksp(Ag3PO4) = 10 - 19,9 Hướng dẫn chấm HƯỚNG DẪN CHẤM BÀI GIẢI Vừa trộn: C H3PO4 = C Ag NO3 = 25, 00 x0, 080 = 0, 050M 40, 00 0,25ñ 15, 00 x0, 040 = 0, 015M 40, 00 Trong dung dịch có cân sau: (1) H3PO4 − H+ + H2P O4 Ka1 = 10-2,23 (2) H2PO4- H+ + HP O4 − Ka2 = 10-7,21 (3) HPO 2− H+ + P O − Ka3 = 10-12,32 H+ + OH- (4) H2O Kw = 10-14,00 Do Ka1 >> Ka2 >> Ka3 > Kw, chæ xét cân (1) H+ + H2P O4− H3PO4 Ka1 = 10-2,23 C (mol.L-1) 0,050 [ ] (mol.L-1) 0,050 –x Ka1 = [ H ][ H + ] x x − PO4 x2 = = 10 −2, 23 = 5,89.10 −3 [ H PO4 ] 0,050 − x 0,25đ 6/18 0,25đ HƯỚNG DẪN CHẤM BÀI GIẢI ⇒ x2 + 5,89.10-3x – 2,94.10-4 = x = 0,0145 mol.L-1 x < (loaïi) − ⇒ [H+] = [H2P O4 ] = 1,45.10-2 mol.L-1 0,25ñ [ 0,25ñ ⇒ [H3P O4 ] = 0,0500 – 0,0145 = 0,0355 mol.L -1 Toå họp cân (1), (2), (3) ta có: 3H+ + P O4 − H3PO4 K = Ka1.Ka2.Ka3 0,25ñ = 10-21,76 = 1,74.10-22 3  H +   PO4 −      ⇒  PO 3−  = 1, 74.10−22 0, 0355 = 2, 03.10 −18 K=   [ H PO4 ] ( 0, 0145 ) [ ⇒ Ag ] [ PO ] = ( 0,015) 2,03.10 + 3− ⇒ Không tạo kết tủa Ag3PO4  →  Ag PO ¬  3Ag+ + PO 3− 4 −18 [H ] = 0,0145 mol.L 0,25ñ = 6.85.10 −24 < K sp Ksp= 10-19,9 Vaäy PO4 − tự ⇒ [H+] không thay đổi so với tính toán + 0,25đ -1 ⇒ pH = - log [H+] = -log 1,45.10-2 = - log 1,45 pH = 1,84 7/18 0,25đ 0,25đ SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 02 trang) Câu 3: (2 điểm) Cho phản ứng sau , khảo sát 250C A+B →C Thực nghiệm thu số liệu sau Thí nghiệm Nống độ đầu CA(M) 0,1 0,1 0,2 CB(M) 0,05 0,1 0,1 Thời gian (phút) 25 15 7,5 Cc(M) 0,00 0,00 0,00 Nồng độ cuối CA(M) 0,0967 0,0961 0,1923 a/ Xác định bậc phản ứng theo A, theo B bậc phản ứng tổng cộng b/ Xác định giá trị trung bình số tốc độ Ở 8170C số cân K p phản ứng CO2 C(r) dư để tạo thành CO 10 Xác định : a/ Phần mol khí hỗn hợp lúc cân bằng, áp suất chung b/ Áp suất riêng khí CO2 lúc cân c/ Áp suất chung hỗn hợp cho lúc cân CO2 chiếm 60% thể tích Hướng dẫn chấm : a/ Ở 250C , tốc độ trung bình phản ứng tính theo biểu thức V=V1= 1,32.10-4 ; V2= 2,6.10-4 ; ∆C A (mol/l.ph) ∆t (0,25) V3 = 1,03.10-3 y x A Từ biểu thức Vpư= k.C C y B V  0,1  y ⇒ =2= ÷ = ⇒ y =1 V1  0, 05  x V3  0,  ; 4= ÷ ⇒x=2 V2  0,1  Phản ứng bậc theo A bậc theo B ⇒ Bậc tổng cộng VPư= k.CA2CB (0,25) (0,25) b/ Thay giá trị thí nghiệm 1,2,3 ta có k1=0,264 k2=0,26 k3=0,258 8/18 ⇒ k =0,261l2mol-2ph-1 (0,25) a/ C(r) + CO2 (K) € 2CO(K) BÑ 1mol [ ] 1- α Kp= CO P =10 PCO2 Kp= 10 2α ( với Pi= xi P thức tính Kp ⇒ α = 0, 62 ⇒ xCO2 = vaø xi = 2α P +α −α = P +α P = CO ni ∑n i ) ta coù P CO thay vào biểu 1−α 2α = 0, 234, xCO = = 0, 766 1+ α 1+α b/ PCO2 = xCO2 P = 0, 234.4 = 0,936 atm (0,5) (0,25) xCO2 = 0, 06; c/ Lúc cân CO2 chiếm 6% thể tích , nên xCO = 0,94 KP ( 0,94 ) = 0, 06 P = 10 ⇒ P = 0, 679atm (0,25) 9/18 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 01 trang) Câu (1,5 điểm): Amoni hiđrosunfua hợp chất không bền dễ dàng phân hủy thành NH3(k) H2S(k): NH4HS(r)  NH3(k) + H2S(k) Cho biết số liệu nhiệt động học sau 25oC: Ho(kJ.mol–1) So(J.K–1.mol–1) NH4HS(r) – 156,9 113,4 NH3(k) – 45,9 192,6 H2S(k) – 20,4 205,6 o o o o a) Tính ∆H , ∆S , ∆G 25 C phản ứng b) Hãy tính số cân Kp 25oC phản ứng c) Hãy tính số cân Kp 35oC phản ứng giả thiết ∆Ho ∆So không phụ thuộc nhiệt độ d) Hãy tính áp suất toàn phần bình chứa phản ứng phân hủy đạt cân 25oC Bỏ qua thể tích NH4HS(r) Hướng dẫn chấm Câu a: 0,5 điểm ∆Ho = - 45,9–20,4–(–156,9) = 90,6kJ.mol–1 ∆So = 192,6+205,6–113,4 = 284,8J.K–1.mol–1 = 0,2848kJ.K–1.mol–1 ∆Go = ∆Ho – T∆So = 90,6 – 0,2848 × 298 ≈ 5,7kJ.mol–1 Câu b: 0,25 điểm ∆Go = –RTlnKp Thay R = 8,314.10–3kJ.K–1.mol–1, ∆Go = 5,7kJ.mol–1 Suy Kp = 0,1002 Caâu c: 0,25 điểm ∆Go = ∆Ho – T∆So = 90,6–0,2848×308≈2,88kJ.mol–1 ∆Go = –RTlnKp ý lnKp = 2,303lgKp Thay R = 8,314.10–3kJ.K–1.mol–1, ∆Go = 2,88kJ.mol–1 Kp = 0,3248 Caâu d: 0,5 điểm p(toàn phần) = p(NH3) + p(H2S) p(NH3) = p(H2S) = 0,5p(toàn phần) (do có số mol nhau) Kp = p(NH3).p(H2S) = [0,5p(toàn phần)]2 = 0,1002 p(toàn phần) = 0,633 atm SỞ GIÁO DỤC VÀ KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG 10/18 ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 01 trang) Câu 5: điểm Từ mol HNO3 cho tác dụng với đơn chất, hợp chất khác ta thu a 0,25 mol NO2 b 0,5 mol NO2 c mol NO2 d mol NO2 Viết phương trình phản ứng minh họa Hướng dẫn chấm a Fe + 4HNO3 → Fe ( NO3 ) + NO + 2H 2O (0,5 ) b Ag + 2HNO3 → AgNO + NO + H 2O (0,5) c FeS + 12HNO3 → Fe ( NO3 ) + H SO + 9NO + 5H O (0,5) d C + 4HNO3 → CO2 + 4NO2 + 2H 2O (0,5) SỞ GIÁO DỤC VÀ KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG 11/18 ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 01 trang) Câu 6: (2 điểm) a X Ylà hai phi kim chu kì ba A, B hai chất khí X Y với hidro; M A = MB → A + HNO3 E + NO + H2O → B + HNO3 D + NO + H2O B + Cl2 + H2O → F + HCl → F D + B → F + NaOH F’ + H2O Trung hòa số mol D F cần dùng NaOH theo tỉ lệ :2 số mol TÌm công thức A, B, D, E, F F’ b Từ dd KCl Cu(NO3)2 có nồng độ nêu phương pháp đơn giản để điều chế dd có chất tan KNO3 Hướng dẫn chấm Câu a: (1,5 điểm) A = XHx B = YHy MA = MB ⇒ MX + x = MY + y MX - MY = y – x Chỉ nghiệm y–x=1 X=S Y=P A : H2S (0,25 điểm) B : PH3 (0,25 điểm) E : H2SO4 (0,25 điểm) D : H3PO4 (0,25 điểm) F : H3PO3 (0,25 điểm) H3PO3 + xNaOH NaxH3-xPO4 + xH2O H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O 3:x = 3:2 x=2 F’ : Na2HPO3 (0,25 điểm) Câu b: (0,5 điểm) Trộn dd KCl Cu(NO 3)2 có nồng độ mol/l theo tỳ lệ thể tích tương ứng :1 điện phân : 2KCl + Cu(NO3)2  Cu + Cl2 + 2KNO3 → Trong dd sau điện phân có chất tan KNO3 12/18 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 01 trang) Câu 7: (1 điểm) Hợp chất có công thức phân tử C3H4BrCl có đồng phân cis – trans Hãy viết công thức cấu cặp đồng phân cis – trans có? Hướng dẫn chấm Mỗi cặp Br H Cl CH2Cl H CH2Br điểm x cặp = điểm H Br H CH2Cl H CH2Br H Cl H Cl CH3 Br CH3 Br H Cl H H Br H Cl H Br H 13/18 H CH3 CH3 Br Cl Cl H CH3 CH3 Cl Br Cl H Br H Br Cl H SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 02 trang) Câu 8: (3 điểm) a Từ nhôm cacbua chất vô cần thiết tổng hợp : a1 xiclopentanon a2 O COOC2H5 CH3 b Từ brombenzen hoá chất cần thiết khác, tổng hợp phenyl axetandehit theo sơ đồ : C6H5Br → A → B → phenyl axetandehit Hãy xác định công thức cấu tạo A, B ghi rõ điều kiện mũi tên để thực biến đổi Hướng dẫn chấm Câu a1: x 0,125 = điểm Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)3 + 3CH4 (1) 1500 C → 2CH4  C2H2 + 3H2 (2) làm lạnh nhanh CuCl.NH Cl 2CH ≡ CH → CH ≡ C – CH = CH2 (3) Pd → CH ≡ C – CH = CH2 + H2  CH2 = CH – CH = CH2 (4) t0 peoxit CH2 = CH – CH = CH2 + 2HBr  BrCH2 – CH2 – CH2 – CH2Br → t0 Br[CH2]4Br + 2NaCN  NC[CH2]4CN + 2NaBr → H+ NC[CH2]4CN + 4H2O  HOOC[CH2]4COOH + 2NH3 → CH2 CH2 COOH t0 O + CO2 + H2O CH2 CH2 COOH (5) (6) (7) (8) Caâu a2: 13 x 0,125 = 1,625 điểm HOOC[CH2]4COOH + 2PCl5 Cl C CH2 O Cl C O CH2 C Cl + CH3CH2ONa C Cl + 2POCl3 + 2HCl O C2H5OCO[CH2]4COOC2H5 + 2NaCl O COOC2H5 Na+_ CH COOC2H5 + CH3ONa COOC2H5 C O OC2H5 14/18 (9) + CH3OH (11) (10) Na+_ CH COOC2H5 C COOC2H5 C2H5OH + O O (12) OC2H5 COOC2H5 O + CH3ONa _ Na+ COOC2H5 C O + CH3 - I _ Na+ COOC2H5 C O + CH3OH (13) CH3 COOC2H5 C O + NaI (14) + Điều chế CH3OH vaø CH3ONa vaø CH3I: askt CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl CH3Cl + NaOH → CH3OH + NaCl CH3OH + HI € CH3I + H2O CH3OH + Na → CH3ONa + ½ H2 + Điều chế CH3CH2OH CH3CH2ONa: Hg2+ → CH ≡ CH + H2O  CH3CHO 800 C (15) (16) (17) (18) (19) CH3CHO + H2  CH3CH2OH → → CH3CH2 ONa + ½ H2 CH3CH2OH + Na Câu b: x 0,125 = 0,375 điểm (20) (21) Ni,t 1)oxiran Mg + CuO,t → → → C6H5Br  C6H5MgBr  C6H5CH2CH2OH  C6H5CH2CHO Et O 2)H3O + Ghi chú: oxiran O 15/18 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu gồm có 01 trang) Câu 9: (2đ) a Khi thuỷ phân hoàn toàn mol pentapeptit thu mol glyxin, mol alanin 1mol phenylalanin Khi thuỷ phân không hoàn toàn hỗn hợp sản phẩm thấy có dipeptit Ala-Gly, Gly-Ala mà không thấy có Phe-Gly Xác định công thức cấu tạo pentapeptit b Viết cân phân li lysin ( pk1 = 2,16; pk2 = 9,20; pk3 = 10,8) Tính điểm đẳng điện lysin Hướng dẫn chấm Câu a (1 điểm) Từ Ala-Gly Gly-Ala Þ Gly (…Ala-Gly-Ala…) Ala (…Gly-Ala-Gly…), mà đề cho 1mol alanin Þ Ala phải nhóm Gly Và không thấycó Phe-Gly Þ Phe không đứng trước Gly Vậy pentapeptit là: Gly-Gly-Ala-Gly-Phe Câu b (1 điểm) Mỗi cân 0,25 điểm: (0,25 điểm x = 0,75 điểm) COOH Điện tích COO − k CH − NH3+ k CH − NH3+ ˆ2ˆ ˆ ˆ† ˆ ˆ ˆ† (CH )3 ‡ ˆ ˆ (CH )3 ‡ ˆ ˆ CH − NH3+ CH − NH3+ 2(+) pk2 + pk3 = 10 Đúng dãy tính ñieåm pI = 1(+) (0,25ñ) 16/18 COO − COO − CH − NH k3 CH − NH ˆˆˆ † ˆ (CH )3 ‡ ˆ ˆ (CH )3 CH − NH CH − NH3+ 1(-) SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm câu 10 gồm có 02 trang) Câu 10: (2đ) Đốt cháy hoàn toàn 0,57gam chất X (C, H, O) cần 0,448lít Oxi (đktc) thu CO H2O theo tỉ lệ khối lượng mCO2 : m H 2O = : 1) Tìm CTPT X biết CTPT trùng với Công thức tối giản 2) Chất X không khử thuốc thử Tolen; thủy phân X enzym α-glicozidaza thu sản phẩm D – mannozơ (là đồng phân cấu hình vị trí số D-glucozơ) Xác định công thức cấu tạo dạng vòng Haworth gọi tên X 3) Cho X tác dụng với CH3I dung dịch bazơ, đem thủy phân dung dịch axit Viết sơ đồ phản ứng gọi tên sản phẩm cuối Hướng dẫn chấm 1) Xác định Công thức phân tử X: Gọi 8a khối lượng CO2 3a khối lượng H2O 0,448 32 = 8a + 3a ⇒ a = 0,11 22,4 = 8a = 0,88 g ⇒n CO2 = 0,02mol ⇒ 0,57 + ⇒ mCO2 ⇒ m H 2O = 3a = 0,33 ⇒ n H 2O = Vaäy: 0,11 mol nC = nCO2 = 0,02 n H = 2n H 2O = 0,11 mO = m X − (mC + m H ) = 0,57 − (0,02.12 + ⇒ nO = 0,11 Gọi Công thức phân tử X CxHyOz thì: 17/18 0,11 0,88 1) = g 3 0,11 0,11 : x : y : z = n C : n H : n O = 0, 02 : = 12 : 22 :11 Công thức tối giản C12H22O11 Theo đề Công thức phân tử C12H22O11 (0,25đ) 2) thủy phân X enzym α-glicozidaza nên thu D – mannozơ dạng α (0,25đ) Theo đề X đisaccarit tính khử nên gồm monosaccarit α-D – mannozơ liên kết với liên kết α-1,1-glicozit CTCT dạng vòng X laø: CH2OH O OH OH OH O HOH2C O HO OH OH Hoặc CH2OH O OH OH HO OH OH 0,5đ HOH2C O OH O 0,25đ Tên gọi: 1-0-(α-D-mannopiranozyl)-α-D-mannopiranozơ 3) CH2OH O OH OH HO OH OH CH I  →   NaOH HOH2C O OH O CH2OMe OMe MeO O OMe MeO CH2OMe MeO MeO OMe O O O OMe MeOH2C H O 2+  → H O OMe (0,25ñ) ñ CH2OMe OMe O OMe OMe MeOH2C O MeO MeO OMe (0,25đ) OH Tên gọi sản phẩm: 2,3,4,6-tetra-O-metyl-α-D-Mannopiranozơ (0,25đ) - HẾT - 18/18 ... TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm... TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HỐ HỌC (Hướng dẫn chấm... tan KNO3 12/ 18 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI HỌC SINH GIỎI ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG LẦN THỨ XV - HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH