TRNG THPT CHUYấN TN K THI CHT LNG HC K I NM HC 2012-2013 Mụn thi: Hoỏ - Lp 11-Chng trỡnh chuyờn Thi gian lm bi: 45 phỳt THI CHNH THC Cõu 1 ( 2 im): Vit cụng thc cu to ca cỏc hp cht d vũng sau õy: a) 2-Metyl-5-phenylthiophen. b) Axit 3-etylpirol-2-cacboxylic. c) 2,6-i-tert-butylpiriin. d) Etyl piriin-3-cacboxylat. Cõu 2 (3 im): Cho cỏc cht: anabazin; nicotin; nicotirin. N N N N CH 3 H N N CH 3 Anabazin Nicotin Nicotirin a) Vit phng trỡnh phn ng xy ra khi cho mi cht trờn tỏc dng vi HCl theo t l mol 1 : 1. b) Sp xp cỏc cht theo chiu tng dn tớnh baz. c) Oxi hoá nicotin bằng K 2 Cr 2 O 7 trong dung dch H 2 SO 4 thu đợc axit nicotinic.Viết công thức cấu tạo của axit nicotinic và so sánh nhiệt độ nóng chảy của nó với axit benzoic. Giải thích. Cõu 3 ( 3im): Cho furfuran (hay l furan-2-cacbanehit) vo cỏc hoỏ cht sau: a) CH 3 COCH 3, cú mt dung dch NaOH loóng; b) (CH 3 CO) 2 O cú mt CH 3 COONa, ri un vi dung dch axit; c) C 6 H 5 NHNH 2 trong etanol un núng. d) Dung dch KOH. Vit cỏc s phn ng. Cõu 4. ( 2 im): Vit cỏc phng trỡnh phn ng thc hin s sau: A B C D NH 3 , C 6 H 6 , 20 0 C H 2 NNH 2 , H 2 O C 2 H 5 SNa CH 3 ONa/CH 3 OH N N N N Cl Ht Thớ sinh khụng c s dng ti liu. Giỏm th coi thi khụng gii thớch gỡ thờm H v tờn thớ sinh: Ch ký giỏm th: TRNG THPT CHUYấN TN K THI CHT LNG HC K I NM HC 2012-2013 Mụn thi: Hoỏ - Lp 11-Chng trỡnh chuyờn Thi gian lm bi: 45 phỳt THI CHNH THC HNG DN CHM THI (Bn hng dn chm thi gm 2 trang) I. Hng dn chung 1. Thớ sinh lm cỏch khỏc ỳng vn cho im ti a. 2. im bi thi lm trũn n 0,5 im II. ỏp ỏn v thang im Cõu 1 ( 2 im): Mi ý 0,5 im. a. b. S CH 3 N COOH C 2 H 5 c. d. N C(CH 3 ) 3 (CH 3 ) 3 C N COOC 2 H 5 Cõu 2 (3 im): a) 1,5 im: Mi phng trỡnh 0,5 im. N N H Anabazin + HCl N N H + H Cl N N H CH 3 Nicotin + HCl N N CH 3 Nicotin + Cl N N CH 3 Nicotirin + HCl N N CH 3 H + Cl b) 0,5 im -Trình tự tăng dần tớnh baz Nicotirin < Nicotin < Anabazin c) 1 im: vit ỳng CTCT 0,5 im; so sỏnh v gii thớch 0,5 im Axit nicotinic nóng chảy ở nhiệt độ cao hơn so với axit benzoic, vì có liên kết hiđro liên phân tử: N COOH COOH Axit Nicotinic Axit Benzoic Câu 3 ( 3điểm): Mỗi sơ đồ 0,75 điểm a. O CHO CH 3 COCH 3 /dd NaOH O CH=CH-COCH 3 O CH=CH-COCH=CH O b. O CHO 1) (CH 3 CO) 2 O/CH 3 COONa O CH=CH-COOH 2) H 3 O + c. O CHO O CH=N-NH-C 6 H 5 C 6 H 5 NHNH 2 /C 2 H 5 OH, t0 d. O CHO O COOK dd KOH + O CH 2 OH kali furoat ancol fufuryl Câu 4. ( 2 điểm) mỗi phản ứng 0,5 điểm NH 3 /C 6 H 6 , 20 0 C N N N N Cl N N N N NH 2 (A) NH 2 NH 2 , H 2 O N N N N Cl N N N N NH-NH 2 (B) N N N N Cl N N N N SC 2 H 5 C 2 H 5 SNa (C) N N N N Cl N N N N OCH 3 CH 3 ONa/CH 3 OH (D) Hết . sau õy: a) 2-Metyl-5-phenylthiophen. b) Axit 3-etylpirol-2-cacboxylic. c) 2,6 -i- tert-butylpiriin. d) Etyl piriin-3-cacboxylat. Cõu 2 (3 im): Cho cỏc cht: anabazin; nicotin; nicotirin. N N N N CH 3 H N N CH 3 Anabazin Nicotin Nicotirin a). Thớ sinh khụng c s dng ti liu. Giỏm th coi thi khụng gii thớch gỡ thờm H v tờn thớ sinh: Ch ký giỏm th: TRNG THPT CHUYấN TN K THI CHT LNG HC K I NM HC 201 2- 2013 Mụn thi: Hoỏ - Lp 1 1- Chng. sỏnh v gii thớch 0,5 im Axit nicotinic nóng chảy ở nhiệt độ cao hơn so v i axit benzoic, vì có liên kết hiđro liên phân tử: N COOH COOH Axit Nicotinic Axit Benzoic Câu 3 ( 3 i m): M i sơ đồ