Sở GD-ĐT Hà Tĩnh ĐÊ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TRƯỜNG KHỐI 12 Trường THPT Minh Khai NĂM HỌC 2010-2011 Môn Hoá học – Thời gian làm bài 180 phút. Câu I. ( 4,5 điểm). 1. Viết các phương trình phản ứng chuyển ancol propylic thành ancol isopropylic và ngược lại. 2.Từ benzen và các chất vô cơ cần thiết khác, viết các phương trình phản ứng điều chế: o-brom anilin, m-brom anilin. 3. Bằng phương pháp hóa học, hãy nhận biết các chất lỏng riêng biệt: Propan-1-ol, propan-2-ol, propanal. Câu II. (5,5 điểm) 1. Cho sơ đồ chuyển hóa sau: B → duNaOH , C → ddHCl phenol. A X → HClZn / Y → ddNaOH anilin. Xác định các chất A, B, C, X, Y. Hoàn thành phương trình phản ứng theo sơ đồ trên. 1 mũi tên 1 ptpứ. 2. Một hiđrocacbon X khi phản ứng với clo ở điều kiện thích hợp tạo ra sản phẩm Y. Biết tỉ khối của Y so với hiđro là 49,5. a. Tìm CTPT của X, Y. b. Tìm CTCT của X, Y; biết X,Y có thể chuyển hóa theo sơ đồ sau: X → 2 Ci Y ↓ + NaOH Etilen glicol Viết ptpư thể hiện sự chuyển hóa trên ( 1mũi tên, 1 ptpư). 3. Sắp xếp các chất sau theo chiều tăng tính axit: CH 3 CHClCH 2 COOH, CH 3 CH 2 CH 2 COOH, CH 3 CH(CH 3 )COOH, CH 3 CH 2 CHClCOOH. Câu III. (4,5 ®iÓm) 1. Có 6 lọ đựng các chất lỏng riêng biệt bị mất nhãn gồm: dd NH 4 HCO 3 , dd NaAlO 2 , dd C 6 H 5 ONa, C 2 H 5 OH, C 6 H 6 , C 6 H 5 NH 2 . Chỉ dùng dung dịch HCl có thể nhận được những lọ nào? Trình bày phương pháp nhận biết, viết phương trình phản ứng xảy ra? 2. Muối Fe(III) bị thủy phân theo phản ứng: Fe 3+ + H 2 O Fe(OH) 2+ + H + K = 4,0.10 -3 . a. Tính pH của dung dịch FeCl 3 0,05M. b. Tính pH mà dung dịch phải có để 95% muối Fe(III) không bị thủy phân. Câu IV. ( 3,5 điểm) Cho 12,9 gam hỗn hợp X gồm 2 este là đồng phân có mạch cacbon không nhánh, đơn chức tác dụng vừa đủ với 75 ml dung dịch NaOH 2M thu được dung dịch Y 1. Tìm CTPT 2 este? 2. Nếu cho ½ hỗn hợp Y tác dụng với dung dịch AgNO 3 dư/ NH 3 tạo ra 21,6 g Ag. Cô cạn ½ dung dịch còn lại thu được hỗn hợp 2 muối hữu cơ. Tìm CTCT 2 este? Câu V. ( 2 điểm) Cho các ion sau: Na + , NH 4 + , Ba 2+ , Ca 2+ , Fe 3+ , Al 3+ , K + , Mg 2+ ,Cu 2+ , CO 3 2- , PO 4 3- , Cl - , NO 3 - , SO 4 2- , Br - .Trình bày một phương án ghép các ion trên thành 3 dung dịch, mỗi dung dịch có 3 cation và 2 anion. Trình bày phương pháp hóa học nhận biết 3 dung dịch này bằng 1 thuốc thử duy nhất. Đáp án. Câu I. ( 4,5 điểm).Mỗi câu nhỏ cho 1,5 điểm 1. CH 3 CH 2 CH 2 OH -> CH 3 CH=CH 2 -> CH 3 CHOHCH 3 . CH 3 CHOHCH 3 -> CH 3 CH=CH 2 -> CH 2 =CHCH 2 Cl -> CH 3 CH 2 CH 2 Cl -> ->CH 3 CH 2 CH 2 OH. 2. C 6 H 6 C 6 H 5 Br o-NO 2 C 6 H 4 Br o-Br-C 6 H 4 -NH 2 C 6 H 6 C 6 H 5 NO 2 m-BrC 6 H 4 NO 2 m-Br-C 6 H 4 -NH 2 . 3.dùng dd AgNO 3 /NH 3 nhận được CH 3 CH 2 CHO. Dùng CuO để oxihoa Propan-1-ol, propan-2-ol; sau đó nhận biết sản phẩm hữu cơ sau pứ bằng dd AgNO3/NH3 từ đó suy ra chất ban đầu. Câu II. (5,5 điểm) 1. 2 điểm. A: C 6 H 6 ; B: C 6 H 5 Cl; C: C 6 H 5 ONa X: C 6 H 5 NO 2 ; Y : C 6 H 5 NH 3 Cl; Z: C 6 H 5 NH 2 2. a.(1,0 điểm) M Y =99; CT Y C x H y Cl z 12x + y+ 35,5z=99; nghiệm thoả mãn z=2, x=2, y=4. Y: C 2 H 4 Cl 2 X là C 2 H 4 hoặc C 2 H 6 . b. (1,5 điểm) X là C 2 H 4 C 2 H 4 → 2 Ci CH 2 Cl-CH 2 Cl +KMnO 4 ↓ + NaOH CH 2 OH-CH 2 OH 3.(1,0 điêm) CH 3 CH(CH 3 )COOH, CH 3 CH 2 CH 2 COOH, CH 3 CHClCH 2 COOH, CH 3 CH 2 CHClCOOH. Câu III. (4,5 điểm) 1. (1,5 điểm) Dùng dd HCl có thể nhận ra được 6 lọ. Cách làm: Cho từ từ dd HCl vào 6 lọ cho đến dư. Lọ có khí thoát ra là dd NH 4 HCO 3 . Lọ có kết tủa keo trắng sau đó kết tủa tan là dd NaAlO 2 . Lọ có kết tủa không tan trong dd HCl dư là dd C 6 H 5 ONa. Lọ ban đầu có hiện tượng phân lớp nhưng sau đó cho dd HCl dư vào lắc đều dd đồng nhất là C 6 H 5 NH 2 . Lọ có hiện tượng chất lỏng phân thành 2 lớp là C 6 H 6 . Lọ không có hiện tượng gì dd luôn đồng nhất, trong suốt là C 2 H 5 OH. 2.(3 điểm) a. (1,5 điểm) Fe 3+ + H 2 O Fe(OH) 2+ + H + [Fe(OH) 2+ ] [ H + ] K = = 4,0.10 -3 vì K nhỏ => K = [ H + ] 2 / 0,05 = 4,0. 10 -3 [ Fe 3+ ] [H + ] = 0,01414. => pH = 1,85. b.(1,5 điểm) [ Fe(OH) 2+ ] / [Fe 3+ ] = 5/95. Từ đó K= [H + ] .5/95 = 4,0.10 -3 => [H + ] = 7,6. 10 -2 => pH = 1,12. Câu IV. ( 3,5 điểm) 1. ( 1,5 điểm) n X = n NaOH = 0,15 mol. M x = 12,9/0,15 = 86. CT este: C n H 2n-2a O 2 => 14n -2a + 32 = 86 => 14n – 2a = 54. 14n> 54 => n > 3,86. n> a => 14n – 2a > 12n => 12n < 54 => n < 4,5. => n = 4, a=1. CTPT 2 este: C 4 H 6 O 2 . 2. ( 2,0 điểm) Y có 2 muối và anđêhit. Trong X có este CH 3 -COO-CH=CH 2 (A) hay H-COO-CH=CH-CH 3 (B).H-COO-CH 2 - CH=CH 2 (C) Vì este đơn chức nên số mol muối = số mol este = 0,075. n Ag = 0,2. số mol anđêhit = 0,1 => trong Y số mol anđêhit = 0,2. Trong Y chỉ có 1 chất có nhóm anđêhit => X có (A) hoặc (C); n A hay C = n anđêhit = 0,2 > n X (vô lí). Trong Y có (B): H-COO-CH=CH-CH 3 + NaOH -> HCOONa + CH 3 - CH 2 - CHO. n B = 1/2n anđehit = 0,1 < 0,15 (thỏa mản). Vì trong Y có 2 muối và CH 3 -CH 2 -CHO => este thứ 2 tạo 1 muối duy nhất, đó là: CH 2 – CH 2 O CH 2 - CO Câu V. ( 2 điểm) Dung dịch 1: Na + , NH 4 + , K + , CO 3 2- , PO 4 3- . Dung dịch 2: Fe 3+ , Al 3+ , Cu 2+ , SO 4 2- , Br - . Dung dịch 3: Ba 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Cl - , NO 3 - . Hoá chất để phân biệt 3 dd là Ba(OH) 2 . Sở GD-ĐT Hà Tĩnh ĐÊ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TRƯỜNG KHỐI 12 Trường THPT Minh Khai NĂM HỌC 2010-2011 Môn Hoá học – Thời gian làm bài 180 phút. Câu I. ( 4,5 điểm). 1 ngược lại. 2.Từ benzen và các chất vô cơ cần thi t khác, viết các phương trình phản ứng điều chế: o-brom anilin, m-brom anilin. 3. Bằng phương pháp hóa học, hãy nhận biết các chất lỏng riêng biệt: . các ion trên thành 3 dung dịch, mỗi dung dịch có 3 cation và 2 anion. Trình bày phương pháp hóa học nhận biết 3 dung dịch này bằng 1 thuốc thử duy nhất. Đáp án. Câu I. ( 4,5 điểm).Mỗi câu nhỏ