Phản ứng xúc tác - Phần 6 ppsx

Phản ứng iod hóa aceton trong axit: phản ứng xúc tác axit-bazơ tổng quát Thực nghiệm: Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Thực nghiệm: W không phụ thuộc vào [I2] và W = const khi thay I2 bằng Br2 cho thấy phản ứng qua giai đoạn enol hóa aceton (không phụ thuộc giai đoạn iod hóa) Giai ñoaïn chaäm Phức trung gian Cơ chế prototrop Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM [ ] [ ] HA B A K BH − +   =       K : hằng số cân bằng của phản ứng (3) Toỏc ủoọ taùo enol [ ] [ ][ ] 3 3 3 d enol k CH COH CH B dt + = Toỏc ủoọ taùo phửực trung gian [ ][ ] [ ] 3 3 1 3 3 2 3 3 3 3 3 d CH COH CH k HA CH COCH dt k CH COH CH A k CH COH CH B + + + = Trn Mai Phng HBK.HCM [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 3 3 3 2 3 d enol k k CH COCH HA B dt k A k B = + [ ] [ ][ ] [ ] 1 3 3 3 2 3 Kk k CH COCH HA BH d enol dt k HA k K BH + + = + [ ] 2 3 k HA k K BH + >> [ ] [ ][ ] [ ] 1 3 3 3 2 3 Kk k CH COCH HA BH d enol dt k HA k K BH + + = + [ ] [ ] 1 3 3 3 d enol k k K CH COCH BH dt k + = [ ] 3 3 2 CH COCH BH dt k = phaỷn ửựng xaỷy ra theo cụ cheỏ axit toồng quaựt [ ] 2 3 k HA k K BH + << [ ] [ ][ ] 1 3 3 d enol k CH COCH HA dt = phaỷn ửựng xaỷy ra theo cụ cheỏ axit toồng quaựt • không phụ thuộc vào phức chất trung gian (kiểu Van t'Hoff hay Arrhenius), phản ứng xảy ra theo cơ chế xúc tác axit tổng quát Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Kết luận này đúng cho bất kỳ phản ứng nào với cơ chế prototrop Phản ứng iod hóa aceton trong bazơ • trong môi trường bazơ halogen hóa aceton xảy ra thông qua anion tạo ra từ dạng keton, và tạo ra một trong những dạng sau Anion được tạo thành phản ứng với halogen: Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Cơ chế protolyt Chậm Chất trung gian H 3 O + Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Tốc độ tạo sản phẩm cuối khi nồng độ nước đủ lớn: 3 W k SH +   =   [ ] [ ] 1 3 2 3 k k S BH W k B k +     = + [ ] 2 3 k B k >> [ ] [ ] 1 3 2 3 k k S BH W k B k +     = + (chất trung gian kiểu Arrhenius) [ ] [ ] 1 3 2 k k S BH W k B +     = [ ] 1 3 3 2 k k W S H O k K +   =   phản ứng xảy ra theo cơ chế xúc tác axit đặc trưng [...]... theo kiểu Van t'Hoff) W = k1 [ S]  BH +    Phản ứng xảy ra theo cơ chế axit tổng quát Tr n Mai Phương – HBK.HCM dung môi không nước có chứa hydro lyony lyat các xúc tác đặc trưng bởi các ion lyony và lyat, cũng giống như xúc tác axit – bazơ tổng quát Tr n Mai Phương – HBK.HCM Trong dung môi không chứa hydro (dung môi aproton) không có khả năng là xúc tác axit hay bazơ tổng quát trong dung môi aproton . t'Hoff hay Arrhenius), phản ứng xảy ra theo cơ chế xúc tác axit tổng quát Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Kết luận này đúng cho bất kỳ phản ứng nào với cơ chế prototrop Phản ứng iod hóa aceton trong. Phản ứng iod hóa aceton trong axit: phản ứng xúc tác axit-bazơ tổng quát Thực nghiệm: Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM Thực nghiệm:. ĐHBK.HCM   Phản ứng xảy ra theo cơ chế axit tổng quát dung môi không nước có chứa hydro lyony lyat Trần Mai Phương – ĐHBK.HCM các xúc tác đặc trưng bởi các ion lyony và lyat, cũng giống như xúc tác