Chương XV OXIRAN... Danh pháp1.1 Theo oxiran • Epoxid khác hơn oxid etilen được gọi như dẫn xuất oxiran... 2.2 Oxid hóa alken• Alken được oxid hóa bởi acid percarboxilic... Phản ứng3.1 C
Trang 1Chương XV
OXIRAN
Trang 21 Danh pháp
1.1 Theo oxiran
• Epoxid khác hơn oxid etilen được gọi như dẫn xuất oxiran.
O
CH3
H
H
CH3 H
CH3 H
metil oxiran 2,3-dimetil oxiran
Trang 31.2 Theo oxid
oxid-z-2-buten 2,3-epoxipropanal
O
CH3
H
CH3
Trang 42 Điều chế
2.1 Trong kỹ nghệ
oxid etilen etilen
O2, Ag, 2500C
O
CH2
Trang 52.2 Oxid hóa alken
• Alken được oxid hóa bởi acid percarboxilic.
C C
CH3
CH3
H
O
O OH
O
C
CH3
H
H
CH3
E-2-buten acid trifluoro peracetic oxid E-2-buten
Trang 62.3 Từ halohidrin
CH2 CH2
OH Cl
CH2
O
CH2 + Cl
OH
CH2 CH2
OH Cl
O Cl
(1)
(2) CH2 CH2
O Cl
CH2
O
CH2 Cl
δ δ
CH2
O
CH2 + Cl
Trang 73 Phản ứng
3.1 Cắt đứt bởi acid
• Tương tự như eter khác, epoxid có thể được proton hóa bởi acid, epoxid proton hóa có thể bị tác kích bởi tác nhân thân hạch
C
O
C H C
O
C H
C O
C H
O
H
OH
OH2
C C
OH OH
+ H
C O
C H
C C
OH O
R
H
C C
OH RO
+ H O
H R
1,2-diol
alcoxi alcol
Trang 8• Phản ứng cắt đứt epoxid năy giống như trong eter mạch hở, nó theo cơ chế SN1 hoặc SN2 tùy theo cơ cấu của epoxid.
(sản phẩm chính)
CH3CH CH2OH
OC2H5
C2H5OH
CH3CH CH2
OH
SN1
CH3CH CH2 OC2H5
OH
SN2
C2H5OH
CH3CH CH2
O H
H
CH3CH CH2
O
Trang 93.2 Cắt đứt bởi base
Z + C C
Z
O
HZ
C C Z
OH
Trang 103.3 Định hướng trong sự cắt đứt epoxid
C
CH3
CH3
CH2 O
C
CH3
CH3
CH2OH OH
C
CH3
CH3
CH2
CH3
CH2 OCH3 OH
+ H2O
+ CH3OH
H
CH3ONa 18
18
Trang 11• Thông thường, trong sự xúc tác acid, tác nhân
thân hạch tác kích vào carbon mang nhiều nhóm
thế Còn trong cắt đứt xúc tác base, tác nhân
thân hạch tác kích vào carbon mang ít nhóm thế
hơn
Z
OH δ
δ
Z
O H
O H
Z +
Sự cắt đứt liên kết nhanh hơn sự
tạo thành liên kết, C mang điện tích dương
Z + C C
Z
O
δ
δ
C C Z
O
Trang 123.4 Phản ứng với tác chất
Grignard
O
δ δ