TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN HÓA - PHẦN 2 ppt

2010 Phan Cuong Huy YDS Copyright © http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 2 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC PHẦN 2: CÁC ĐỀ ÔN THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ SỐ 1 THPT CHUYÊN HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2010 Môn: HOÁ HỌC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm 3 trang, có 8 câu) Câu I: ( 2.0 điểm) Một terpen X thường gặp trong thiên nhiên được tổng hợp theo sơ đồ sau 4–metylpentan–1,4–diol  dẫn xuất dibromua  bromanken Mg ete khan  Grignard G  X Cho chất G phản ứng với sản phẩm sinh ra khi cho isopren phản ứng với but–3–en–2–on sẽ thu được chất cần tổng hợp X. 1. Hoàn thành chuyển hóa này bằng các công thức cấu tạo tương ứng. 2. Cho biết tên thông thường và ứng dụng của sản phẩm. Câu II: (2.0 điểm) Hydrocacbon A là một chất rắn có tính dẻo, đàn hồi (11,76% H theo khối lượng) có trong mủ cây cao su. Ozon phân A cho C 16 H 16 O 6 , khi cho một mol chất này vào nước nóng thu được 2 mol andehit levulinic HOC(CH 2 ) 2 COCH 3 . Hydrocacbon B (11,11% H theo khối lượng) là chất tổng hợp đầu tiên có thành phân giống A nhưng không có tính dẻo và tính đàn hồi giống như A. B được tạo thành khi đun nóng hydrocacbon C có mặt natri ; C có thành phần định tính giống B 1. Cho biết CTCT của A, B, C 2. Sự vắng mặt của axetylaxeton trong sản phẩm của chúng chứng tỏ A có đặc trưng gì ? Câu III: (2.0 điểm) Quá trình tổng hợp phức Pt(CH 3 NH 2 )(NH 3 )[CH 2 COO] 2 là thuốc chống ung thư mới có hiệu qủa cao lại ít độc và ít cho phản ứng phụ. Quá trình tổng hợp thuốc này như sau: K 2 PtCl 4 o KI du 70 C  A (dung dịch nâu) 3 2 + CH NH 1:2  B (tinh thể sáng) 4 2 5 HClO và C H OH  C (rắn đỏ nâu) 3 2 NH /H O  D (tinh thể vàng kim, phân cực) 2 3 Ag CO du và axit malonic  E (tinh thể vàng nhạt) Phương pháp phổ IR cho biết trong hợp chất C có hai loại liên kết Pt – I khác nhau và C có tâm đối xứng. Biết M C = 1,88M B . Cho biết số phối trí của platin luôn không đổi trong quá trình tổng hợp và platin luôn giữ dạng lai hóa dsp 2 trong các phức 1. Viết CTCT các sản phẩm A, B, C, D, E. 2. Trong sản phẩm E thì không có chứa iot. Như vậy tại sao lúc ban đầu phải chuyển K 2 PtCl 4 thành A. 3. Mục đích của việc sử dụng Ag 2 CO 3 trong phản ứng cuối là gì ? Câu IV: (2.0 điểm) Lý thuyết lai hóa do Carl Linus Pauling đề xuất vẫn là lý thuyết chuẩn xác nhất trong việc giải thích dạng hình học của các chất vô cơ. Vậy ở đây chúng ta sẽ thử giải quyết những mô hình sau đây 1. Giải thích dạng hình học của TiCl 4 theo thuyết lai hóa ? 2. Giải thích dạng hình học của phức Fe(CO) 5 theo thuyết lai hóa ? Câu V: (2.0 điểm) Khí NO kết hợp với hơi Br 2 tạo ra một khí duy nhất trong phân tử có ba nguyên tử 1. Viết phương trình phản ứng 2. Biết ∆H pư < 0; K p (25 o C) = 116,6. Tính K P ở 0 o C, 50 o C. Giả thiết rằng tỉ số giữa trị số cân bằng giữa 0 o C và 25 o C cũng như 25 o C với 50 o C đều bằng 1,54 3. Xét tại 25 o C, lúc cân bằng hóa học đã được thiết lập thì cân bằng đó sẽ chuyển dịch thế nào nếu a. Tăng lượng NO b. Giảm lượng hơi Br 2 Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 3 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC c. Giảm nhiệt độ d. Thêm khí N 2 vào khi (1) V = const ; (2) P chung = const Câu VI (4.0 điểm) Guaiol (C 15 H 26 O) là một ancol rắn ở trạng thái tinh thể có cấu trúc terpen. Ancol này được phân lập từ tinh dầu cây gỗ Bulnesia sarmienyi. Khi dehydrat hóa guaiol bằng lưu huỳnh thì thu được một hydrocacbon thơm màu xanh da trời không chứa vòng benzen X (C 15 H 18 ). Khi hòa tan hydrocacbon thơm này vào axit sunfuric đặc thì màu xanh biến mất. Cho nước vào dung dịch này thì X được phục hồi nguyên dạng. Rất khó để hydro hóa guaiol bằng hydro có xúc tác. Qua một loạt các chuyển hóa dưới đây ta nhận được một dẫn xuất của naphtalen (A là sản phẩm duy nhất của quá trình ozon phân) 1. Xác định cấu trúc của guaiol và X nếu biết trong phân tử guaiol thì nhóm hydroxyl gắn với nguyên tử cacbon bậc ba exocyclic của hệ vòng 2. Giải thích màu xanh da trời của X và nêu lý do nó bị mất màu trong dung dịch axit sunfuric đặc 3. Xác định CTCT A, B và giải thích sự tạo thành A. Có bao nhiêu mảnh isopren trong chất X Câu VII (2.0 điểm) Có thể tách được rhodi ra khỏi các kim loại quý khác bằng cách sau: Một mẫu bột quặng rhodi được trộn với NaCl và đun nóng trong dòng khí clo. Bã rắn thu được chứa một muối chứa 26,76% Rhodi về khối lượng. Bã rắn này sau đó được hòa tan vào nước, lọc dung dịch thu được rồi cô bay hơi thu được tinh thể B chứa 17,13% rhodi. Tinh thể được làm khô ở 120 o C đến khối lượng không đổi (khối lượng mất đi là 35,98%) rồi đun nóng tới 650 o C. Rửa bã rắn thu được bằng nước ta có rhodi tinh khiết 1. Xác định công thức A, B 2. Khi một lượng dư H 2 S được sục qua dung dịch muối A thì tạo thành kết tủa C. Thành phần hợp thức của hợp chất này chứa 47,59% S. Xác định công thức C 3. Giải thích tại sao cần phải rửa bằng nước nóng ở bước cuối cùng. Viết các phản ứng xảy ra Câu VIII: (4.0 điểm) Các cacbohydrat tự nhiên đều được tổng hợp quang hóa trong cây xanh. Tuy nhiên các cacbohydrat không có trong tự nhiên có thể được tổng hợp bằng con đường nhân tạo. Sơ đồ dưới đây là sơ đồ tổng hợp L-ribozơ. Hoàn chỉnh sơ đồ tổng hợp sau: _________________ HẾT _________________ - Thí sinh không được sử dụng tài liệu. - Giám thị không giải thích gì thêm. Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 4 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC THPT CHUYÊN HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐÁP ÁN ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2009 – 2010 Môn: HOÁ HỌC (Đáp án đề thi gồm 4 trang, có 8 câu) Câu I: (2.0 điểm) 1. Công thức cấu tạo các chất liên quan (1,75 điểm) 2. Chất này là -bisabolol thường dùng trong công nghiệp mỹ phẩm (0,25 điểm) Câu II: (2.0 điểm) 1. Công thức thực nghiệm của A là (C 5 H 8 ) x , nó là cao su tự nhiên. Các công thức thực nghiệm của B và C lần lượt là (C 2 H 3 ) y . B là cao su tổng hợp polibutadien còn C là buta-1,3-dien (1,5 điểm, một điểm cho mỗi cấu tạo). 2. Ta có: Như vậy sự vắng mặt của axetylaxeton trong sản phẩm ozon phân chứng tỏ cao su thiên nhiên có cấu trúc “đầu - đầu” (0,5 điểm cho lập luận) Câu III: (2.0 điểm) 1. Công thức cấu tạo các chất liên quan (1,25 điểm ; 0,25 điểm cho mỗi cấu tạo) Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 5 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC 2. Để chắc chắn thu được sản phẩm cuối thì buộc B phải ở dạng cis nên K 2 PtCl 4 phải được chuyển thành A (0,25 điểm) 3. Ag 2 CO 3 phản ứng với D theo phản ứng D + Ag 2 CO 3 = DCO 3 + 2AgI sau đó DCO 3 phản ứng với axit malonic tạo thành E (0,5 điểm) Câu IV: (2.0 điểm) 1. Do đối với Ti lúc này thì năng lượng của AO 3d đã giảm thấp hơn so với AO 4p nên sẽ có sự tổ hợp giữa 1 AO 4s và 3 AO 3d tạo thành 4 AO lai hóa sd 3 hướng về 4 đỉnh của một tứ diện đều (1 điểm) 2. Do CO là phối tử trường mạnh nên sẽ đẩy các electron của Fe về trạng thái cặp đôi. Lúc này 1 AO 3d trống sẽ tổ hợp với 1 AO 4s trống và 3 AO 4p trống thành 5 AO lai hóa dsp 3 hướng về 5 đỉnh của một lưỡng tháp tam giác.(1 điểm) Câu V: (2.0 điểm) 1. 2NO (k) + Br 2(hơi) → 2NOBr (k) ∆H > 0 (0,25 điểm) 2. Do phản ứng thu nhiệt nên có liên hệ K P tại 0 o C < K P (25 o C) < K P (50 o C) Vậy K P tại 0 o C = 1/1,54.K P = 116,6 / 1.54 = 75,71 K P tại 50 o C = 1,54.K P = 116,6.1,54 = 179,56 (0,25 điểm) 3. Xét sự chuyển dời cân bằng hóa học tại 25 o C Trường hợp a và b về nguyên tắc cần xét tỉ số: 2 NOBr NO P Q P  Sau đó so sánh Q với K P để kết luận Tuy nhiên ở đây không có điều kiện để lập luận theo biểu thức này nên ta sẽ dựa vào nguyên lý Le Chartelier a. Nếu tăng lượng NO thì cân bằng dịch chuyển sang phải (0,25 điểm) b. Nếu giảm lượng Br 2 thì cân bằng hóa học dịch chuyển sang trái (0,25 điểm) c. Nếu giảm nhiệt độ thì cân bằng dịch chuyển sang trái để chống lại chiều giảm nhiệt độ (0,25 điểm) d. Thêm N 2 là khí trơ + Nếu V = const thì không ảnh hưởng tới cân bằng hóa học do N 2 không gây ảnh hưởng liên hệ nào (theo định nghĩa áp suất riêng phần) + Nếu P = const ta xét liên hệ Nếu chưa có N 2 thì P = P NO + P Br2 + P NOBr (a) Nếu đã có N 2 thì P = P’ NO + P’ Br2 + P’ NOBr + P N2 (b) Vì P = const nên P’ i = P i Lúc đó xét Q theo biểu thức liên hệ trên và so sánh tương quan với K P - Q = K P : không ảnh hưởng - Q > K P : cân bằng chuyển dịch sang trái để Q giảm tới K P - Q < K P : cân bằng chuyển dời sang phải để Q tăng tới K P (1,25 điểm) Câu VI (4.0 điểm) 1. Ta có thể suy luận công thức của guaiol dựa trên những dữ kiện sau: - Dehydrat hóa ancol này bằng lưu huỳnh thu đươc hydrocacbon thơm X màu xanh da trời không chứa vòng benzen. Như vậy X chỉ có thể là dẫn xuất của azulen. - Độ bất bão hòa của guaiol là 3, tức ứng với hai vòng vẫn còn một nối đôi. Vị trí của nối đôi đó sẽ nằm ở điểm tiếp giáp hai vòng do vị trí đó khó bị hydro hóa nhất, và khi ozon phân vị trí này sẽ dễ cho sản phẩm chuyển vị là hai vòng 6 giáp nhau. Một vòng sinh ra do sự mở rộng vòng 5, một vòng sinh ra do sự thu hẹp vòng 7 - Ta dễ dàng nhận thấy rằng quá trình chuyển hóa của guaiol không hề ảnh hưởng tới các mạch nhánh, vì vậy từ vị trí các mạch nhanh trong dẫn xuất naphtalen ta có thể suy ra được vị trí của các mạch nhánh này trong guaiol. Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 6 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC - Do nhóm OH của guaiol nằm ở cacbon bậc ba nên công thức cấu tạo của guaiol chỉ có thể là: Lý luận dẫn ra CTCT đúng được 1,0 điểm, cấu tạo 0,5 điểm - Công thức cấu tạo X sẽ là (0,5 điểm) 2. Màu xanh da trời của X có được do sự liên hợp giữa các nối đôi trong phân tử X. (0,25 điểm) Khi hòa tan X vào axit sunfuric đặc màu xanh sẽ biến mất do sự biến mất của hệ thống liên hợp trong hợp chất được tạo thành như hình vẽ: (0,5 điểm) 3. Công thức cấu tạo hai chất A, B như sau. Đúng CTCT mỗi chất được 0,25 điểm OH OH O O A B Sự tạo thành chất A được giải thích như sau (0,5 điểm) Do công thức phân tử của A là C 15 H 26 O nên trong A sẽ có 3 mảnh isopren (0,25 điểm) Câu VII (2.0 điểm) 1. Na 3 [RhCl 6 ] (0,375 điểm) ; Na 3 [RhCl 6 ].12H 2 O (0,375 điểm) 2. Rh 2 S 3 .2H 2 S (0,5 điểm) 3. Để loại bỏ các muối tan, chủ yếu là NaCl (0,25 điểm). Mỗi phản ứng đúng được 0,125 điểm 2Rh + 6NaCl + 3Cl 2 = 2Na 3 [RhCl 6 ] Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 7 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC Na 3 [RhCl 6 ].12H 2 O = Na 3 [RhCl 6 ] + 12H 2 O 2Na 3 [RhCl 6 ] = 2Rh + 6NaCl + 3Cl 2 2Na 3 [RhCl 6 ] + 3H 2 S = Rh 2 S 3 .3H 2 S + 6NaCl + 6HCl Câu VIII (4.0 điểm) Công thức cấu tạo các sản phẩm trung gian (Các chất A, B mỗi chất 0,5 điểm, còn C, D, E, F mỗi chất 0,75 điểm). Lưu ý quá trình chuyển từ D sang chất ở dòng thứ hai bao gồm nhiều hơn một giai đoạn _________________ HẾT _________________ Thí sinh có thể làm cách khác, nếu đúng vẫn được điểm tối đa Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 8 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2010 Môn: HOÁ HỌC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm 3 trang, có 10 câu) CÂU 1: (2,0 điểm) 1. Oleum là hỗn hợp được tạo ra khi cho SO 3 tan trong H 2 SO 4 tinh khiết. Trong hỗn hợp đó có các axit dạng poli sunfuric có công thức tổng quát H 2 SO 4 .nSO 3 hay H 2 S n+1 O 3n+4 chủ yếu chứa các axit sau: axit sunfuric H 2 SO 4 , axit đisunfuric H 2 S 2 O 7 , axit trisunfuric H 2 S 3 O 10 và axit tetrasunfuric H 2 S 4 O 13 . Cho biết công thức cấu tạo của các axit trên. 2. Giải thích tại sao SO 3 lại dễ dàng phản ứng với H 2 O, HF, HCl, NH 3 để hình thành nên những phân tử tứ diện tương ứng. Viết phương trình phản ứng và công thức cấu tạo sản phẩm. 3. Kim cương và than chì là hai dạng thù hình của nguyên tố cacbon. Tính khối lượng riêng và thể tích mol của chúng. Biết rằng: Độ dài liên kết C–C (kim cương) là 154 pm, C–C (than chì) là 141 pm, khoảng cách giữa các lớp than chì là 336 pm. N A = 6,02.10 23 . Kim cương có cấu tạo tương tự silic và số nguyên tử C trong một ô mạng tinh thể của kim cương gấp 4 lần số nguyên tử C trong một ô mạng tinh thể than chì. CÂU 2: (2.0 điểm) 1. Viết công thức cấu tạo Lewis, nêu trạng thái lai hóa và vẽ dạng hình học của các phân tử và ion sau: B 2 H 6 , XeO 3 , NO 2 + , NO 2 – . 2. Phản ứng của NaNO 3 trong nước với hỗn hống Na/Hg cũng giống như phản ứng của etylnitrit C 2 H 5 NO 2 với hydroxylamine NH 2 OH có mặt Natrietoxit cho cùng một sản phẩm. Sản phẩm này là muối của một axit yếu không bền chứa Nitơ, axit này đồng phân hóa tạo thành một sản phẩm có ứng dụng trong thành phần nhiên liệu tên lửa. Viết các phương trình phản ứng xảy ra và vho biết công thức cấu trúc của axit đồng phân nói trên. CÂU 3: (2.0 điểm) Cho phản ứng: A B C D   (1) là phản ứng đơn giản. Tại 27 o C và 68 o C, phương trình (1) có hằng số tốc độ tương ứng lần lượt là k 1 = 1,44.10 7 mol -1 .l.s -1 và k 2 = 3,03.10 7 mol -1 .l.s -1 , R = 1,987 cal/mol.K 1. Tính năng lượng hoạt hóa E A (cal/mol) và giá trị của A trong biểu thức E RT k A e    mol -1 .l.s -1 . 2. Tại 119 o C, tính giá trị của hằng số tốc độ phản ứng k 3 . 3. Nếu C oA = C oB = 0,1M thì  1/2 ở nhiệt độ 119 o C là bao nhiêu. CÂU 4: (2,0 điểm) 1. Clobenzen có momen lưỡng cực  1 = 1,53 D ( 1 hướng từ nhân ra ngoài) ; anilin có momen lưỡng cực  2 = 1,60D ( 2 hướng từ ngoài vào nhân benzen). Hãy tính momen lưỡng cực  của các chất sau: ortho – cloanilin ; meta – cloanilin và para – cloanilin. 2. Tính pH của dung dịch NH 4 HCO 3 0,1M. Biết rằng H 2 CO 3 có hằng số phân li axit K 1 = 4,5.10 -7 ; K 2 = 4,7.10 -11 , NH 3 có pK b = 4,76. CÂU 5: (2,0 điểm) Có thể điều chế tinh thể FeCl 3 .6H 2 O theo cách sau: Hoà tan sắt kim loại vào trong dung dịch axit clohydric 25%. Dung dịch tạo thành được oxy hóa bằng cách sục khí clo qua cho đến khi cho kết quả âm tính với K 3 [Fe(CN) 6 ]. Dung dịch được cô bay hơi ở 95 o C cho đến khi tỉ trọng của nó đạt chính xác 1,695 g/cm 3 và sau đó làm lạnh đến 4 o C. Tách kết tủa thu được bằng cách hút chân không rồi cho vào một dụng cụ chứa được niêm kín. 1. Viết các phản ứng dẫn đến sự kết tủa FeCl 3 .6H 2 O 2. Có bao nhiêu gam sắt và bao nhiêu mL dung dịch axit clohydric 36% (d=1,18g/cm 3 ) cần để điều chế 1,00kg tinh thể này. Biết rằng hiệu suất quá trình chỉ đạt 65% 3. Đun nóng 2,752g FeCl 3 .6H 2 O trong không khí đến 350 o C thu được 0,8977g bã rắn. Xác định thành phần định tính và định lượng của bã rắn. Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 9 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC CÂU 6: (2,0 điểm) 1. A là chất bột màu lục không tan trong axit và kiềm loãng. Khi nấu chảy A với KOH có mặt không khí thu được chất B có màu vàng, dễ tan trong nước. Chất B tác dụng với axit sunfuric chuyển thành chất C có màu da cam. Chất C bị lưu huỳnh khử thành chất A và có thể oxi hóa axit clohiđric thành khí Clo. Viết các phương trình phản ứng xảy ra. 2. Từ các chất A, B, C trên, hoàn thành sơ đồ sau: - X o t  A + N 2 + H 2 O - C + (NH 3 ) 2 S + H 2 O  Y + S + NH 3 + KOH - B + (NH 4 ) 2 S + KOH + H 2 O  Z + S + NH 3 - C + H 2 SO 4 + H 2 S  T + S + K 2 SO 4 + H 2 O CÂU 7: (2,0 điểm) 1. Viết công thức cấu trúc các dạng enol của dietylmalonat (1), Etylaxetoaxetat (2). Trong các cấu trúc của (2), cho biết dạng nào bền nhất, dạng nào kém bền. Giải thích? 2. Cho biết công thức mạch hở của các chất sau: O OH O HO O O CH 3 CH 2 CH 3 Brevicomin O C 2 H 5 O HOCH 2 OH Talaromicin A a. b. c. d. CÂU 8: (2,0 điểm) 1. Cho biết sản phẩm tạo thành từ các phản ứng sau và gọi tên sản phẩm đó: a. Furan + (CH 3 CO) 2 O + (C 2 H 5 ) 2 O: BF 3 o 0 C  A b. Thiophen + C 6 H 5 COCl + SnCl 4  B c. Pyrol + C 6 H 5 N 2 + Cl –  C d. Pyrol + CHCl 3 + KOH  D 2. Viết sơ đồ điều chế izatin (indolin-2,3-dion) từ 2-nitrobenzoyl clorua CÂU 9: (2,0 điểm) 1. Khi cho amoniac phản ứng cộng với axetanđehit thu được sản phẩm không bền A, sản phẩm này dễ bị tách nước thành B. B dễ dàng trime hóa cho sản phẩm C là triazin. Mặt khác nếu cho amoniac ngưng tụ với fomanđehit sẽ thu được sản phẩm D (urotropin) có CTPT là C 6 H 12 N 4 . Chất D có khả năng tác dụng với axit nitric trong anhiđrit axetic tạo ra E (hexogen hay xiclonit) là chất nổ mạnh được dùng trong đại chiến thế giới thứ II: C 6 H 12 N 4 + 3HNO 3  E + 3HCHO + NH 3 . Xác định A, B, C, D, E và viết các phương trình phản ứng xảy ra. 2. Giải thích sự khác nhau về nhiệt độ sôi trong dãy các chất sau: (1) (2) (3) (4) N N S N N H N N H 115 o C 117 o C 256 o C 187 o C Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 10 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC C CH 2 OH HO H O HO OH O axit L ascobic - CÂU 10: (2,0 điểm) 1. Vitamin C (axit L-ascobic, pK a = 4,21) là endiol và có cấu trúc như sau: a. Hãy giải thích tính axit của axit L-ascobic và cho biết nguyên tử H nào có tính axit. b. Điều chế L-ascobic từ D-glucozơ 2. Salixin C 13 H 18 O 7 bị thủy phân bởi elmusin cho D-glucozơ và Saligenin C 7 H 8 O 2 . Salixin không khử thuốc thử Tolen. Oxi hóa Salixin bằng HNO 3 thu được một hợp chất hữu cơ X mà khi thủy phân thì cho D-Glucozơ và anđehit Salixylic. Metyl hóa Salixin thu được pentametylsalixin, thủy phân hợp chất này cho ta 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-Glucozơ. Xác định CTCT của Salixin _________________ HẾT _________________ - Thí sinh không được sử dụng tài liệu. - Giám thị không giải thích gì thêm. [...]... ứng: 2Cr2O3 + 3O2 + 8KOH 2K2CrO4 + H2SO4 S + K2Cr2O7 2 - 4 K2CrO4 + 4H2O K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O Cr2O3 + K2SO4 14HCl + K2Cr2O7 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O (1,0 điểm) mỗi phương trình đúng được 0 ,25 X là (NH4)2Cr2O7, Y là Cr(OH)3, Z là K3[Cr(OH)6], T là Cr2(SO4)3 Các phương trình phản ứng: (NH4)2Cr2O7 to Cr2O3 + N2 + 4H2O K2Cr2O7 + 3(NH3)2S + H2O 2Cr(OH)3 + 5S + 6NH3 + 2KOH 2K2CrO4 + 3(NH4)2S + 2KOH + 2H2O... đúng được 0 ,25 điểm CH2OH–CH2CH2CH2=CHO 5-hidroxipentanal b CHOCH2CH2CHOHCH=CH–CH=CH2 4-hidroxiocta-5,7-dienal c CH3CH2CHOHCHOH(CH2)3COCH3 6,7-dihidroxinonan -2 - on d (HOCH2)2CH–CHOHCH2CO(CH2)2CH(C2H5)CH2OH 2, 8-di(hidroxometyl )-1 ,3-dihidroxidacan-5-on CÂU 8: (2, 0 điểm) 1 (1,0 điểm) Mỗi cơng thức đúng được 0 ,25 điểm A B COCH3 S O D N=NC6H5 N H 2- benzoylthiophen 2- acetylfuran 2 C COC6H5 CHO N H 2- ( phenylazo)pyrol... K Co Trans x a 2 k1 2, 303 lg t k2 aK a a aK - - K 2 2 2k 1 2, 303 lg k1 k 2 k1 - k 2 t 2, 303 2K lg t K -1 2, 303 2K lg t 2K - 1 - K 2, 303 2 300 lg 300 100 300 - 100 2, 7.10 3 giây 2 a Xét 2 cặp oxi hoá khử : Cu I2 2+ + e Cu + E1 2I- + 2e 0 E2 E2 0 1 E 0, 059 lg I 0, 059 lg 2 2 I Cu 2 Cu 2 0 E10 E2 : Không thể có phản ứng giữa Cu2+ và I- được b Giả sử đổ dung dòch KI vào dung dòch chứa Cu2+ và một ít Cu+... 4 (8 b )2 4 b 6 n - 0 ,25 0,5 2. 0 E Cr O2 2 E 2 1 =E / 2Cr 3 7 0, 05 92 lg H 6 o 2 Cr2 O7 / 2Cr 3 E o O2 Cr 2 7 / 2Cr Đặt: E'Cr O 2 E 'Cr O2 2 7 2 7 0,138pH 3 / 2Cr 3 / 2Cr 3 2 Cr2 O7 H 0, 05 92 lg 2 6 Cr 3 o 2 Cr2 O7 / 2Cr 3 o ECr O 2 2 7 14 14 2 Cr2 O7 0, 05 92 lg 2 6 Cr 3 0,5 2 Cr2 O7 0, 05 92 lg 2 6 Cr 3 / 2Cr 3 0,138pH là thế điều kiện và phụ thuộc vào pH pH càng giảm thì dung dịch càng có mơi 2 trường... cấu trúc của salixin là HOH2C HO HO O OH CH2OH O - - - - - - - - - - HẾT - - - - - - - - - - Thí sinh làm cách khác nếu đúng vẫn cho điểm tối đa CHO O http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl ĐỀ THI THỬ KÌ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 20 08 – 20 09 MƠN THI: HĨA HỌC ĐẠI CƯƠNG Thời gian làm bài: 180 phút (Khơng kể thời gian phát đề) (Đề thi gồm có 2 trang) Câu 1: (2. 0 điểm) 1 Tại sao ion phức... t1 /2 = 2, 7 ngày đêm 2 Hãy chứng minh rằng phần thể tích bị chiếm bởi các đơn vị cấu trúc trong mạng tinh thể kim loại thuộc các hệ lập phương đơn giản, lập phương tâm khối, lập phương tâm diện tăng theo tỉ lệ 1 : 1,31 : 1, 42 - - - - - - - - - - HẾT - - - - - - - - - - http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl ĐỀ THI THỬ KÌ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 20 08 – 20 09 HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HĨA HỌC... 2s,2p 2 2 = - 424 ,0 eV 3s,3p = -1 3,6 x (28 – 1x2 – 0,85x8 – 0,35x7) /3 2 2 = - 86,1 eV 3d = - 13,6 x (28 – 1x18 – 0,35x – 0,35x7) /3 E1 = 2 1s + 8 2s,2p + 8 3s,3p + 8 3d = - 40 423 ,2 eV Với cách viết 2 [Ar]sd64s2: 1s, 2s,2p, 3s,3p có kết quả như trên Ngồi ra: 2 2 = - 1 02, 9 eV 3d = -1 3,6 x (28 – 1x18 – 0,35x5) /3 = - 13,6 x (28 – 1x10 – 0,85x14 – 0,35 )2/ 3, 72 = - 32, 8 eV 4s Do đó E2 = - 40417 ,2 eV E1 thấp... 0 82. 773 Vay a = 0, 021 mol n m HgO 0, 021 .21 6 3x x 0, 0105 4,53g 7 2 4 393,5 6 28 5,8 2 3 121 2 x 347 12 x 413 7 x 495 12 x 464 8 3 121 1560,5 1467,5 25 27 3 FeF3 x 25 x10 5 x10 C NH 3 0,485 C Ag 3 10 , 07 1,86 x10 13 7 x10 6 1 10 2 1015,61 K0 C NH 3 7 ,24 C Cu 2 4 10 12, 03 2 K 5x10 4 10 CH2 13,16 10 8, 23 5x10 2 K 0 4 4 CH2 CH CH Cl Cl CH2 Cl CH CH CH 2 Zn Cl CH CH2 CH2 CH CH2 CH 2 ZnCl2 CH2 CH2 35,5 27 x... 2 = 4r, do đó a = 4r/ 2 d =a 3 Thể tích của tế bào: V2 = a = 64r3 /2 2 Phần thể tích bị các ngun tử chiếm trong tế bào là: V1/V2 = 16/3 r3: 64r3/ 2 2 = 0,74 Như vậy tỉ lệ phần thể tích bị chiếm bởi các ngun tử trong 1 tế bào của các mạng đơn giản, tâm khối và tâm diện tỉ lệ với nhau như 0, 52 : 0,68 : 0,74 = 1 : 1,31 : 1, 42 0,5 2. 5 - - - - - - - - - - - HẾT - - - - - - - - - Thí sinh có thể làm cách khác,... / H2 (2) + 1, 78V , E 2H O / Na (Hg) 1 - 6 H2O 2 Cl 1 (1) 2 H2 + 2H2O + 2e 2H2O + 2e 4 - H3O + OH + Anode: 1 + (4) 0, 00V 0, 05 92 lg10 1, 713 Do E '2H O 3 / H2 7 Eo Na 0, 413V / Na (Hg) nên khi mới bắt đầu 0 ,25 điện phân, ở Katode q trình (2) sẽ xảy ra, có H2 thốt ở Anode Ở Anode: Từ (3) ta có: E O2 / H 2 O o ' E O2 / H2O 0, 05 92 lg[H3O ] 0,817V ; E O2 / H2O Bởi vì: E Cl 2 / 2Cl E ' O2 / H 2O E O2 . là O HO HO OH O HOH 2 C CH 2 OH - - - - - - - - - - HẾT - - - - - - - - - - - Thí sinh làm cách khác nếu đúng vẫn cho điểm tối đa Copyright © 20 10 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl 19 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl. ortho:  2 O =  2 1 +  2 2  2 1  2 cos 60 0 =  2 1 +  2 2   1  2 = 2, 45  o = 2, 45 = 1,65D Dẫn xuất meta:  2 m =  2 1 +  2 2  2 1  2 cos 120 0 =  2 1 +  2 2 +  1  2 = 7,35  m = 7,35 =. C 2 H 5 NO 2 + 2C 2 H 5 ONa  Na 2 N 2 O 2 + 3C 2 H 5 OH - Na 2 N 2 O 2 là muối của axit hyponitrơ H 2 N 2 O 2 (2. 0, 125 = 0 ,25 ) N N OHHO N N OH HO - Cấu trúc đồng phân: H 2 N – NO 2 (nitramit) (0 ,25 ) N