Hóa lý polymer - Chương 7 pdf

Chổồng VI: NHIT ĩNG CUA QUAẽ TRầNH TRặNG VAè HOAè TAN I. Mọỹt sọỳ khaùi nióỷm vaỡ õởnh nghộa: Cuợng giọỳng nhổ bỏỳt kyỡ mọỹt hóỷ thọỳng naỡo, mọỹt dung dởch õổồỹc õỷc trổng bồới caùc tham sọỳ nhióỷt õọỹng sau: thóứ tờch v, nọỹi nng u, entropi 5, nng lổồỹng tổỷ doGibbs G, entanpi H, Tuy nhión ngổồỡi ta thổồỡng quan tỏm õóỳn hióỷn sọỳ cuớa caùc õaỷi lổồỹng naỡy ồớ hai traỷng thaùi bỏỳt kyỡ naỡo õoù cuớa hóỷ thọỳng: G,H, ọỳi vồùi quaù trỗnh hoaỡ tan: G = G sol - G comp sol : solution H = H sol - H comp comp : component S = S sol - S comp G : nng lổồỹng tổỷ do cuớa quaù trỗnh trọỹn S : bióỳn thión entropi H : bióỳn thión entanpi 1. Caùc õaỷi lổồỹng mol rióng phỏửn (partial molar quantities): a/ Hoaù thóỳ: Theo Gibbs, hoaù thóỳ cuớa cỏỳu tổớ i laỡ gia sọỳ nọỹi nng cuớa dung dởch khi thóm mọỹt lổồỹng vọ cuỡng nhoớ sọỳ mol cuớa cỏỳu tổớ i khi caùc giaù trở V,S vaỡ sọỳ lổồỹng cuớa caùc cỏỳu tổớ khaùc khọng õọứi: à j = j n,S,V i ) n u ( (j i) Nóỳu caùc tham sọỳ khaùc cuợng khọng õọứi thỗ thỗ hoaù thóỳ bũng õaỷo haỡm cuớa caùc thóỳ nhióỷt õọỹng G,H hoỷc F theo cỏỳu tổớ i (H : nng lổồỹng tổỷ do) (F: thóỳ nhióỷt õọỹng õúng nhióỷt, õúng tờch). ài = j n,S,V i ) n u ( = j n,T,P i ) n G ( = j n,P,S j ) n H ( = j n,T,V j ) n F ( (1) Vỏỷy caùc giaù trở hoaù thóỳ taỷi caùc tham sọỳ khọng õọứi õổồỹc xaùc õởnh bũng gia sọỳ cuớa caùc thóỳ nhióỷt õọỹng. Tuy nhión giaù trở õaùng quan tỏm sai khaùc giổợa caùc haỡm nhióỷt õọỹng mol rióng phỏửn cuớa caùc cỏỳu tổớ trong dung dởch vaỡ giaù trở naỡy cuớa chuùng trổồùc khi hoaỡ tan: V i = V i - V i 0 ; H i = H i -Hi 0 G i = à i = G i - G i 0 ọỳi vồùi dung dởch thổỷc: à i = G i = R.T.ln. 0 i i P P = R.T.ln. 0 i i f f P i , P i 0 : aùp suỏỳt rióng phỏửn cuớa cỏỳu tổớ i trón dung dởch vaỡ trón cỏỳu tổớ nguyón chỏỳt. F i , f i 0 : õọỹ bay hồi cuớa cỏỳu tổớ i trong dung dởch vaỡ trón cỏỳu tổớu nguyón chỏỳt. Hoaù thóỳ coù lión quan õóỳn aùp suỏỳt thỏứm thỏỳu nhổ sau: Nóỳu aùp suỏỳt cuớa dung dởch vaỡ dung mọi bũng nhau thỗ dung mọi seợ thỏỳm vaỡo dung dởch laỡm pitong B õi lón Vỏỷy aùp suỏỳt thỏứm thỏỳu laỡ aùp suỏỳt tng thóm ồớ pitong B õóứ dung mọi khọng thỏỳm qua dung dởch. = P - P 0 P: aùp suỏỳt taùc duỷng lón dung dởch (kóứ caù aùp suỏỳt tng vaỡ nọỹi aùp suỏỳt) P 0 :nọỹi aùp suỏỳt cuớa dung mọi. Luùc õoù à i = à i 0 nón coù thóứ noùi: aùp suỏỳt thỏứm thỏỳu cuớa dung dởch bũng lổồỹng tng thóm aùp suỏỳt taùc duỷng lón dung dởch õóứ laỡm cho hoaù thóỳ cuớa caùc cỏỳu tổớ trong dung dởch bũng hoaù thóỳ cuớa dung mọi. b/ Nhióỷt tờch phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan vaỡ pha loaợng: Nhióỷt tờch phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan laỡ nhióỷt toaớ ra hoỷc thu vaỡo cuớa quaù trỗnh hoaỡ tan khi thóm mọỹt lổồỹng xaùc õởnh mọỹt cỏỳu tổớ vaỡo mọỹt thóứ tờch xaùc õởnh cỏỳu tổớ khaùc, tổùc laỡ nhióỷt ổùng vồùi nọửng õọỹ xaùc õởnh cuớa dung dởch. Nhióỷt tờch phỏn Q cuớa dung dởch õổồỹc õo ồớ P,T = const Q = H Q : cal/g chỏỳt tan; cl/mol chỏỳt tan cal/g dung dởch, cal/mol dung dởch + Nóỳu nhióỷt õọỹ toaớ ra thỗ entanpy giaớm dỏựn õóỳn H <0 vaỡ Q<0 + Nóỳu quaù trỗnh hoaỡ tan theo nhióỷt õoỹ thỗ H tng dỏựn õóỳn H >0 dỏựn õóỳn Q >0 + Nóỳu quaù trỗnh khọng thu, khọng toaớ nhióỷt õọỹ thỗ H =Q = 0 Q phuỷ thuọỹc vaỡo thaỡnh phỏửn cuớa dung dởch. Sổỷ phuỷ thuọỹc naỡy giọỳng nhổ sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa giaù trở entanpy trung bỗnh cuớa quaù trỗnh trọỹn lỏựn: h = H tot /(n 1 + n 2 ) vaỡo sọỳ mol, troỹng lổồỹng hoỷc thóứ tờch cuớa cỏỳu tổớ Dung dởch Dung mọi A B C 4 3 1 2 ổồỡng cong nhióỷt hoaỡ tan phuỷ thuọỹc thaỡnh phỏửn dung dởch -H 2 =0 H 2 =1 1: H=0 2: H<0 3: H>0 4: Sổỷ hoaỡ tan trong õoù coù sổỷ thu vaỡ toaớ nhióỷt ồớ 2 vuỡng khaùc nhau Dỏỳu hióỷu cuớa nhióỷt trọỹn lỏựn phuỷ thuọỹc vaỡo nng lổồỹng tổồng taùc giổợa caùc cỏỳu tổớ: Giaớ sổớ nng lổồỹng lión kóỳt giổợa 2 cỏỳu tổớ A laỡ E 11 B laỡ E 22 A vaỡ B: E 12 Ta coù : H = E 11 + E 22 - 2E 12 Nóỳu E 11 = E 22 + E 12 H =0 Nóỳu E 11 + E 22 < E 12 H <0 Nóỳu E 11 + E 22 > E 12 H >0 c/ Nhióỷt vi phỏn cuớa quaù trỗnh hoaỡ tan vaỡ pha loaợng: Nhióỷt vi phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan hoỷc pha loaợng laỡ nhióỷt toaớ ra hay thu vaỡo khi thóm mọỹt lổồỹng vọ cuỡng nhoớ cỏỳu tổớ i vaỡo dung dởch coù nọửng õọỹ xaùc õởnh tờnh cho mọỹt mol cỏỳu tổớ õoù. H i = i i n q Nóỳu H i < 0 :toaớ nhióỷt Nóỳu H i > 0 :thu nhióỷt Nóỳu H i = 0 :khọng nhióỷt - Nhióỷt vi phỏn coù thóứ xaùc õởnh bũng thổỷc nghióỷm (duỡng nhióỷt lổồỹng kóỳ hoỷc) hoỷc tờnh toaùn d/Entropi cuớa quaù trỗnh trọỹn lỏựn,hoaỡ tan: S mix = S sol - S comp ọỳi vồùi sổ hoaỡ tan Polymer , entropi trọỹn lỏựn õổồỹc tờnh nhổ sau : S = T GH ∆S i = T H ii µ∆−∆ Giạ trë ∆S tênh toạn ny âäúi våïi dung dëch Polymer ln tháúp hån so våïi ∆S ca sỉû träün láùn cạc cháút lng tháúp phán tỉí .Âiãưu ny do âäü linh âäüng tháúp ca cạc màõc xêch trong mảch dáùn âãún säú hçnh thại sàõp xãúp ca cạc pháưn khạc nhau trong dung dung dëch Polymer êt hån so våïi trong cạc dung dëch cạc håüp cháút tháúp phán tỉí . II. Nhiãût âäüng ho tan v cáúu trục ca polymer: 1.Nhiãût âäüng ho tan ca P mãưm cao : - ÅÍ nhiãût âäü mãưm cao cạc màõc xêch cọ chuøn âäüng nhiãût nãn máût âäü kãút bọ trong Polymer xáúp xè máût âäü kãút bọ ca cháút lng tháúp phán tỉí ⇒E 11 ≈E 22 ≈ E 12 ⇒ ∆H = 0 hồûc ráút bẹ nãn âa säú cạc Polymer mãưm cao khi ho tan l khäng nhiãût hồûc ráút bẹ .Quạ trçnh khäng nhiãût ny cng xy ra khi ho tan cạc Polymer trong chênh cạc monomer ca nọ . Giạ trë ca entropi ho tan hồûc pha long l giạ trë + v ráút cao so våïi giạ trë l tỉåíng ca nọ, âàûc biãût l trong vng Polymer cọ näưng âäü cao. Váûy âàûc trỉng ca sỉû ho tan Polymer hồûc mãưm cao l giạ trë (+) hồûc (-) ráút nh ca ∆H v sỉû tàng nhanh ca entropi ca cạc cáúu tỉí chênh vç váûy nãn: ∆G = ∆H - T. ∆S < 0 suy ra cạc Polymer åí trảng thại mãưm cao träün láùn mäüt cạch tỉû phạt. ω 1 =1 ω 2 =1 Sỉû phủ thüc ca T.∆S 1 vo thnh pháưn ca dung dëch Polymer 1: Polyizobutylen/ izooctan 2: polyvinylic/etylic 1 2 Ngoi ra âäü mãưm do ca mảch phán tỉí cng lm tàng kh nàng ho tan ca Polymer do âiãưu ny cho phẹp cạc màõc xêch ca mảch trao âäøi vë trê dãù dng våïi cạc phán tỉí dung mäi. 2. Nhiãût âäüng ho tan ca Polymer thu tinh: Dáúu hiãûu v âäüü låïn ca nhiãût v entropi träün láùn ca Polymer thu tinh bë ho tan phủ thüc vo âäü mãưm do v sỉû kãút bọ ca mảch. Cọ 2 trỉåìng håüp cọ thãø xy ra: Nhỉỵng Polymer cỉïng v kãút bọ chàût ch nãn khäng thãø di chuøn tỉìng pháưn v nhỉ váûy cạc màõt xêch khäng thãø trao âäøi vë trê våïi cạc phán tỉí dung mäi suy ra ∆S 1 nh nhỉng váùn dỉ. Loải Polymer ny trỉång trong monomer ca nọ km theo sỉû háúp thủ nhiãût. Trong cạc cháút lng m E 12 >E 22 (E 22 :nàng lỉåüng liãn kãút giỉỵa cạc mảch Polymer ) chụng ha tan km theo sỉû to nhiãût. Nhỉỵng Polymer kãút bọ räùng hồûc Polymer cọ cạc läù vi xäúp åí giai âoản âáưu nọ l mäüt cháút tháúm hụt cạc phán tỉí dung mäi (do cọ cạc läù vi xäúp): s háúp thủ dung mäi tảo thnh mäüt låïp âënh hỉåïng trong cạc läù lm entropi ca cháút lng bë háúp thủ gim. Loải Polymer ho tan trong monome hydro hoạ ca nọ hồûc trong cạc cháút lng cọ âäü phán cỉûc tỉång âỉång våïi cạc monome ny km theo sỉû to nhiãût (∆H <0) Viãûc cạc phán tỉí dung mäi chui vo trong mäüt phảm vi näưng âäü xạc âënh thç ∆S 1 <0 nhỉng nãúu tiãúp tủc pha long thç ∆S 1 >0 nhỉng nh hån gụa trë tuût âäúi ca ∆S 1 trong dung dëch Polymer mãưm cao. Nãúu S.TH ∆>∆ thç sỉû ho tan xy ra. Nãúu S.TH ∆<∆ thç sỉû trỉång cọ giåïi hản xy ra våïi sỉû trỉång cọ giåïi hản thç ∆S <0. Sỉû thay âäøi entropi riãng pháưn ca benzen khi träün våïi PS thu tinh T. ∆S 1 ( Cal/g) ω 2 = 1 ω 1 = 1 0 , 6 0 , 8 30 3. Nhiãût âäüng ho tan ca Polymer âäưng trng håüp (copolymer) : ∆H v ∆S thay âäøi theo quy lût tỉì mäüt Polymer ny (chè tän tải mäüt monome) liãn tủc âãún mäüt polimer khạc (chè chỉïa mäüt monomer cn lải). CKC : Cao su butâien Styren. 1: CKC - 10. 2: CKC - 30. 3: CKC - 60. 4: CKC - 90. 5: PS. Tỉì gin âäì ta tháúy: Polimer chỉïa cng nhiãưu butâien s åí trảng thại mãưm cao åí nhiãût âäü phng v quạ trçnh ho tan l thu nhiãût (âỉåìng cong 1 v 2). Trong khi âọ PS ngun cháút v CKC - 90 thç to nhiãût. CKC - 60 v CKC - 70 ho tan khäng nhiãût trong benzen. 4. Nhiãût âäüng ho tan ca polimer tinh thãø v polimer vä âënh hçnh nhỉng cọ sỉû âënh hỉåïng cao: Loải ny êt âỉåüc nghiãn cỉïu vç kh nàng ho tan kẹm do sỉû âënh hỉåïng cao ca mảch v nàng lỉåüng tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí låïn. Tháûm chê nhỉỵng polimer tinh thãø khäng phán cỉûc nhỉ PE cng chè trỉång giåïi hản trong nhiãût âäü phng trong haxan. Sỉû ho chè xy ra khi âỉåüc gia nhiãût v cọ ∆H = 0. ∆ H benzen 3 1 2 1 1 = ω 1 2 = ω 4 5 Nhỉỵng tinh thãø phán cỉûc chè ho tan trong nhỉỵng dung mäi v cọ E 12 > E 22 do âọ mäüt polimer tinh thãø khi ho tan s to nhiãût (vê dủ: såüi poliamid khi ho tan trong HCOOH s gii phọng 12,6 cal/g). Âäúi våïi mäüt polimer âỉåüc âënh hỉåïng thç cọ thãø bë kãút tinh hồûc khäng kãút tinh nhỉng nhiãût âäü ho tan ca hai máøu trong cng mäüt dung mäi s khạc nhau v sỉû sai khạc ny chênh bàòng nhiãût âäü kãút tinh. Vê dủ: Nhiãût ho tan ca cao su kãút tinh do kẹo khạc máøu cao su khäng kãút tinh do khäng bë kẹo. 5. nh hỉåíng ca trng lỉåüng phán tỉí âãún cạc tham säú nhiãût âäüng ho tan. nh hỉåíng ny âỉåüc nghiãn cỉïu ch úu âäúi våïi polimer thu tinh (l loải m sỉû kãút bọ thay âäøi âạng kãø khi tàng chiãưu di ca mảch). Tuy nhiãn kãút qu cng âụ ng våïi polimer mãưm cao. Khi tàng M thç sỉû kãút bọ tråí nãn räùng hån do âọ F 22 gim. Tỉì biãøu thỉïc: ∆H = Q = E 11 = E 22 - 2E 12 . ⇒ Khi ∆H gim s mang giạ trë ám. ∆H = f(M) ca PS trong etyl benzen. M - ∆H Tổỡ õọử thở suy ra khi M tng thỗ S 1 giaớm vaỡ trồớ nón ỏm. Vỏỷy khi khi M tng thỗ seợ laỡm giaớm giaù trở(+) hoỷc tng giaù trở(-) cuớa caớ H vaỡ S trọỹn lỏựn. Nhổng S 1 bióỳn õọứi nhanh hồn H 1 suy ra G = H-TS trồớ nón ỏm hồn. Aùi lổỷc giổợa P vaỡ dung mọi cuợng giaớm dỏựn õóỳn sổỷ hoỡa tan khoù hồn. ĩ NHẽT CUA DUNG DậCH POLYMER I. Nhỏỷn xeùt chung : Do sổỷ khaùc bióỷt vóử kờch thổồùc phỏn tổớ nón õọỹ nhồùt cuớa dung dởch polymer coù nhổợng õỷc trổng sau : - ọỹ nhồùt lồùn hồn nhióửu so vồùi dung dởch keo vaỡ dung dởch caùc hồỹp chỏỳt phỏn tổớ khi ồớ cuỡng nọửng õọỹ . - Chố caùc dung dởch polymer rỏỳt loaợng mồùi thoaớ maợn caùc õởnh luỏỷt Newton vaỡ Puazeil . - ọỹ nhồùt cuớa dung dởch khọng phuỡ hồỹp vồùi õởnh luỏỷt Enstein. II. Dung dởch polymer loaợng :(nọửng õọỹ < 1g/100ml) . õổồỹc õo bũng kóỳ mao quaớn (capillry viscometer) M 1 M 2 M 3 M 4 M 5 T. S 1 2 = 1 M 1 >M 2 >M 3 >M 4 >M 5 = . V.L8 R 4 R:baùn kờnh mao quaớn . : thồỡi gian chaớy V:thóứ tờch dung dởch L:chióửu daỡi mao quaớn P : g.H.d d : tyớ troỹng dung dởch. ọỹ nhồùt cuớa caùc lổu chỏỳt õổồỹc kyù hióỷu laỡ , õồn vở cuớa noù laỡ poises, stockes hoỷc pascal giỏy (Pa.s). ọỳi vồùi dung dởch polymer coù rỏỳt nhióửu thuỏỷt ngổợ vóử õọỹ nhồùt. Sau õỏy laỡ mọỹt sọỳ thuỏỷt ngổợ õoù: Tón thọng thổồỡng Tờn quọỳc tóỳ (IUPAC) ởnh nghộa Kyù hióỷu ọỹ nhồùt tổồng õọỳi tyớ sọỳ õọỹ nhồùt (viscosity ratio) 0 rel ọỹ nhồùt rióng (specific viscosity) 1 0 or 1 rel sp ọỹ nhồùt quy õọứi (reduced viscosity) Sọỳ õọỹ nhồùt (viscosity number) c sp c sp or red Inherent viscosity Sọỳ õọỹ nhồùt logaric (logarithmic viscosity number) c red ln c red ln or inh ọỹ nhồùt nọỹi (intrinsic viscosity) Sọỳ õọỹ nhồùt giồùi haỷn (limiting viscosity number) 0 )lim( c sp c or 0 ) ln lim( c red c [] or LVN ọỹ nhồùt rióng vaỡ õọỹ nhồùt tổồng õọỳi laỡ õaỷi lổồỹng vọ hổồùng, õọỹ nhồùt quy õọứi vaỡ õọỹ nhồùt nọỹi coù cuỡng õồn vở laỡ ml/gam (õọỳi vồùi Myợ th õồn vở laỡ 100ml/gam) L H [...]... LIÃÛU THAM KHO Họa l polymer, bäü män họa hc cao phán tỉí ÂHBK H Näüi Thại Don Ténh, cå såí họa hc cạc håüp cháút cao phán tỉí, nh xút bn Khoa hc K thût-2005 A A Xtrãpikheep, V A Âãrãvitskaia, G L Slänhimxki; cå såí ca họa hc cạc håüp cháút cao phán tỉí; nh xút bn khoa hc v k thût-1 977 Arie Ram, fundamentals of polymer engineering, Plenum Press-19 97 George Odian; Principles of polymerization; Jhon... nhåït vo khäúi lỉåüng phán tỉí polymer Tỉì âäư thë ny suy ra âỉåüc K v a Sau âáy l mäüt säú giạ trë ca K v a âäúi våïi mäüt säú càûp polymer - dung mäi: */ Cạc úu täú nh hỉåíng âãún âäü nhåït ca dung dëch Polymer : Trng lỉåüng phán tỉí v hçnh dảng phán tỉí ca Polymer : Theo cäng thỉïc thỉûc nghiãûm: [ η] = K.Ma a = 0,6÷0,8 a : l âải lỉåüng tênh âãún âäü cün trn ca cạc phán tỉí Polymer trong dung dëch K:... cạc phán tỉí polymer tảo cạc kãút håüp hay cọ cạc nh hỉåíng ion (cọ cạc ion tháúp phán tỉí liãn kãút cạc phán tỉí polymer lải) hồûc cạc váún âãư khạc Vo nỉỵa cúi tháûp niãn 30 Mark, Houwink â âỉa ra phỉång trçnh thỉûc nghiãûm vãư mäúi quan hãû giỉỵa âäü nhåït näüi v trng lỉåüng phán tỉí trung bçnh ca polymer: [η ] = K.M a trong âọ K v a l cạc hàòng säú âäúi våïi mäüt càûp dung mäi - polymer tải mäüt... ỉïng ny Theo bảng trên ta thấy chất hóa dẻo có thể là các chất bơi trơn, chất cải thiện va đập… Thơng thường các chất hóa dẻo dùng cho mục đích làm mềm có thể ảnh hưởng đến tất cả các yếu tố ở trên Ngược lại các chất hổ trợ gia cơng lại có tác dụng hóa dẻo rất ít Hình sau đây chỉ ra ảnh hưởng của chất hóa dẻo và chất hổ trợ gia cơng đối với nhựa trong trường hợp lý tưởng: Hçnh trãn khäng cọ âỉåüc trong... cháút họa do våïi polymer, kh nàng täưn tải äøn âënh ca cháút họa do trong sn pháøm III nh hỉåíng ca cháút hoạ do lãn nhiãût âäü hoạ thu tinh Tg v sỉû chy (fluidity): Cháút hoạ do âỉåüc âỉa vo Polymer v nh hỉåíng âãún tênh cháút váût l v hoạ hc ca Polymer Khi tàng hm lỉåüng cháút hoạ do thç Tg v Tf s gim Nhỉ váûy Polymer s giỉỵ âỉåüc tênh cháút mãưm cao åí nhiãût âäü tháúp (sỉí dủng Polymer ch úu åí... khäúi lỉåüng phán tỉí trung bçnh ca polymer Âãø xạc âëng K v a ta lm nhỉ sau: - chuøn phỉång trçnh trãn vãư dảng logaric: log[η ] = log K + a log M - Âo âäü nhåït näüi ca nhiãưu dung dëch polymer cọ phán tỉí lỉåüng khạc nhau, sau âọ sỉí dủng phỉång phạp chênh xạc nhỉ tạn xả ạnh sạng hồûc li tám siãu täúc tháøm tháúu âãø xạc âënh khäúi lỉåüng phán tỉí ca cạc máùu ny - thiãút láûp âäư thë sỉû phủ thüc... fundamentals of polymer engineering, Plenum Press-19 97 George Odian; Principles of polymerization; Jhon wiley and Son, 1981 Joel R Fried; Polymer Science and Technology; Prentice Hall PTR-19 97 L H Sperling, Introduction to physical polymer science, John Wiley & Sons-2006 ... c ln η rel c Nồng độ(gam/ml) Khi tçm âäü nhåït näüi theo âäư thë trãn cáưn chụ mäüt säú âiãøm sau: - dung dëch polymer cọ näưng âäü khong 1% v cọ âäü nhåït tỉång âäúi cao nháút l 1,6 Nhåït kãú thỉåìng sỉí dủng l nhåït kãú Ubbelhod - Hai âỉåìng thàóng khi ngoải suy vãư näưng âäü bàòng 0 phi trng nhau - Täøng âäü däúc ca hai âỉåìng thàóng phi bàòng 0,5 vç hai âäư thë ny biãøu diãøn hai phỉång trçnh Huggin:... Polymer thç tênh cạch âiãûn gim l do: + Khi âọ cạc màõc xêch ca mảch Polymer linh âäüng hån nãúu cạc màõc xiạch ny phán cỉûc thç âäü cạch âiãûn s gim + Bn thán cháút hoạ do cọ thãø l håüp cháút tháúp phán tỉí suy ra chuøn âäüng nhiãût mảnh hån v dáùn âãún tênh cạch âiãûn gim IV Cå chãú hoạ do: Nhỉ â biãút, cạc âải phán tỉí trong pha Polymer táûp håüp lải thnh cáúu trục siãu phán tỉí Âäúi våïi cạc Polymer. .. khäng cn tạc dủng - Viãûc tàng âäü linh âäüng ca cạc cáúu trục trong nhiãưu trỉåìng håüp lm tàng kh nàng âënh hỉåïng tỉång häù giỉỵa cạc âải phán tỉí cho nãn khi dng mäüt lỉåüng hoạ do tháúp cọ thãø lm tàng âäü bãưn cå hc ca mäüt säú Polymer nhỉng âäúi våïi mäüt säú Polymer tinh thãø thç khi tàng âäü bãưn linh âäüng giỉỵa cạc cáúu trục thç s tàng kh nàng kãút tinh lải dáùn âãún Polymer tråí nãn dn . trỉng ca sỉû ho tan Polymer hồûc mãưm cao l giạ trë (+) hồûc (-) ráút nh ca ∆H v sỉû tàng nhanh ca entropi ca cạc cáúu tỉí chênh vç váûy nãn: ∆G = ∆H - T. ∆S < 0 suy ra cạc Polymer åí trảng. chỉïa mäüt monomer cn lải). CKC : Cao su butâien Styren. 1: CKC - 10. 2: CKC - 30. 3: CKC - 60. 4: CKC - 90. 5: PS. Tỉì gin âäì ta tháúy: Polimer chỉïa cng nhiãưu butâien s åí. trçnh ho tan l thu nhiãût (âỉåìng cong 1 v 2). Trong khi âọ PS ngun cháút v CKC - 90 thç to nhiãût. CKC - 60 v CKC - 70 ho tan khäng nhiãût trong benzen. 4. Nhiãût âäüng ho tan ca polimer tinh