Nghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảyNghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảy
Trang 1
HÀ NỘI - 2022
Trang 2TRẦN THỊ HIẾN
NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ TUYỂN QUẶNG GRAPHIT MỎ BẢO HÀ, LÀO CAI NHẰM THU HỒI
TỐI ĐA GRAPHIT DẠNG VẢY
Ngành : Kỹ thuật Tuyển khoáng
Mã số : 9520607
HÀ NỘI - 2022
NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC:
1 PGS.TS NGUYỄN HOÀNG SƠN
2 TS ĐÀO DUY ANH
Trang 3
LỜI CAM ĐOAN
Tác giả xin cam đoan rằng: Đây là công trình nghiên cứu của tác giả, kết quả trong luận án chưa được cá nhân hoặc tổ chức khác công bố Các số liệu trong luận án đều trung thực, chính xác, khách quan
Hà Nội, ngày tháng năm 2022
Tác giả
Trần Thị Hiến
Trang 4
LỜI CẢM ƠN
Trong quá trình thực hiện luận án “Nghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit
mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm thu hồi tối đa graphit dạng vảy” Nghiên cứu sinh (NCS)
luôn nhận được sự quan tâm giúp đỡ và tạo mọi điều kiện thuận lợi của các thầy hướng dẫn: PGS TS Nguyễn Hoàng Sơn và TS Đào Duy Anh, sự tận tình giúp đỡ của các tập thể: Bộ môn Tuyển khoáng, Khoa Mỏ, Khoa Sau đại học - Trường Đại học Mỏ - Địa chất (HUMG)
NCS cũng nhận được sự giúp đỡ nhiệt tình và đóng góp nhiều ý kiến quý giá của của các thầy cô trong Bộ môn Tuyển khoáng - HUMG và các chuyên gia đầu ngành Tuyển khoáng, địa chất và các lĩnh vực liên quan
Những kiến thức, kinh nghiệm mà các thầy, cô và các chuyên gia truyền đạt đã giúp cho NCS hoàn thành được bản luận án này NCS xin bày tỏ lòng biết ơn trước
sự giúp đỡ quý báu đó để NCS tiếp thu, bổ sung hoàn thiện luận án của mình NCS xin trân trọng cảm ơn Chính phủ Việt Nam, thông qua Bộ Khoa học và
Công nghệ đã cấp kinh phí thực hiện đề tài cấp nhà nước “Nghiên cứu công nghệ
tuyển và chế biến sâu quặng graphit mỏ Bảo Hà tỉnh Lào Cai” mã số
44/15-ĐTĐL.CN-CNN do nghiên cứu sinh làm chủ nhiệm, trong nội dung luận án có sử dụng kết quả của đề tài này
Xin chân thành cảm ơn!
Trang 5MỤC LỤC
MỞ ĐẦU 1
1 Tính cấp thiết của luận án 1
2 Mục tiêu và nhiệm vụ của luận án 2
3 Đối tượng và phạm vi nghiên cứu 2
4 Phương pháp nghiên cứu 3
5 Nội dung vấn đề nghiên cứu 4
6 Ý nghĩa khoa học 4
7 Ý nghĩa thực tiễn 5
8 Điểm mới của luận án 5
9 Điểm bảo vệ của luận án 6
10 Cấu trúc của luận án 6
CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN VỀ GRAPHIT: 7
TÀI NGUYÊN, KHAI THÁC CHẾ BIẾN VÀ SỬ DỤNG 7
1.1 Giới thiệu sơ lược về graphit 7
1.1.1 Tính chất hóa lý graphit 7
1.1.2 Các dạng tồn tại graphit trong tự nhiên 8
1.1.3 Ứng dụng của graphit trong cuộc sống 9
1.2 Tiềm năng, phân bố, khai thác, phương pháp tuyển và sử dụng quặng graphit trên thế giới 11
1.2.1 Tiềm năng và phân bố quặng graphit trên thế giới. 11
1.2.2 Tình hình khai thác quặng graphit trên thế giới. 11
1.2.3 Tình hình tiêu thụ và giá bán quặng graphit trên thế giới. 12
1.2.4 Phương pháp tuyển quặng graphit. 14
1.2.5 Sơ đồ tuyển quặng graphit dạng vảy trên thế giới. 17
1.3 Tiềm năng, phân bố, các nghiên cứu công nghệ tuyển và sử dụng quặng graphit ở Việt Nam 23
1.3.1 Tiềm năng và phân bố quặng graphit của Việt Nam 23
Trang 61.3.2 Nhu cầu và nguồn cung cấp graphit trong nước 24
1.3.3 Các nghiên cứu tuyển quặng graphit tại Việt Nam 25
1.4 Tình hình nghiên cứu quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai 27
1.4.1 Vị trí địa lý mỏ graphit Bảo Hà. 27
1.4.2 Sơ lược đặc điểm địa chất và thành phần vật chất mỏ graphit Bảo Hà. 27
1.4.3 Kết quả nghiên cứu sơ bộ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà. 28
1.5 Nhận xét, đánh giá chương tổng quan 29
CHƯƠNG 2 31
THÀNH PHẦN VẬT CHẤT MẪU QUẶNG, ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU 31
2.1 Mục đích nghiên cứu 31
2.2 Mẫu nghiên cứu 31
2.3 Kết quả nghiên cứu thành phần vật chất mẫu quặng 33
2.3.1 Phân tích thành phần độ hạt 33
2.3.2 Phân tích thành phần hóa học. 35
2.3.3 Phân tích nhiễu xạ tia Rơnghen 35
2.3.4 Phân tích khoáng tướng, thạch học 36
2.3.5 Phân tích kính hiển vi điện tử quét (SEM) 37
2.4 Kết luận về nghiên cứu thành phần vật chất mẫu quặng graphit Bảo Hà 41
2.5 Định hướng nghiên cứu công nghệ 42
CHƯƠNG 3 44
NGHIÊN CỨU TUYỂN NỔI SƠ BỘ MẪU QUẶNG 44
3.1 Mục tiêu và phương pháp thí nghiệm 44
3.2 Thí nghiệm xác định đặc tính nghiền 44
3.3 Thí nghiệm điều kiện chế độ tuyển nổi sơ bộ 45
3.3.1 Thí nghiệm xác định độ mịn nghiền tối ưu 46
3.3.2 Thí nghiệm xác định nồng độ tuyển nổi quặng graphit. 50
3.3.3 Thí nghiệm xác định chi phí thuốc điều chỉnh môi trường 51
3.3.4 Thí nghiệm xác định chi phí thuốc đè chìm 52
Trang 73.3.5 Thí nghiệm xác định chủng loại và chi phí thuốc tập hợp. 54
3.3.6 Thí nghiệm xác định chủng loại và chi phí thuốc tạo bọt 55
3.4 Thí nghiệm tuyển vét 56
3.5 Thí nghiệm tuyển tinh 58
3.6 Kết luận về thí nghiệm tuyển sơ bộ mẫu quặng graphit ở độ hạt nghiền thô 61
CHƯƠNG 4 62
NGHIÊN CỨU THU HỒI QUẶNG TINH GRAPHIT VẢY THÔ BẰNG NGHIỀN CHÀ XÁT VÀ TUYỂN NỔI 62
4.1 Mục đích nghiên cứu 62
4.2 Khái niệm về công nghệ và thiết bị nghiền chà xát 62
4.3 Phương pháp luận đánh giá mức độ giải phóng khoáng vật bằng phân tích thành phần tỷ trọng trong dung dịch nặng 64
4.4 Thí nghiệm đánh giá mức độ giải phóng khoáng vật bằng phương pháp nghiền chà xát 68
4.4.1 Phân tích thành phần tỷ trọng quặng tinh graphit tuyển sơ bộ cấp +0,149mm 69
4.4.2 Nghiên cứu ảnh hưởng của các thông số đến quá trình nghiền chà xát 70
4.5 Nghiên cứu điều kiện nghiền chà xát và tuyển nổi nâng cao chất lượng sản phẩm graphit 78
4.5.1 Xác định ảnh hưởng nồng độ bùn quặng 79
4.5.2 Xác định ảnh hưởng của tốc độ cánh khuấy đến hiệu quả quá trình nghiền chà xát. 82
4.5.3 Xác định tỷ lệ bi/quặng. 83
4.5.4 Xác định ảnh hưởng thời gian nghiền chà xát 84
4.6 Kết luận về nghiên cứu thu hồi quặng tinh graphit vảy thô bằng nghiền chà xát và tuyển nổi 86
Trang 8CHƯƠNG 5 88
NGHIÊN CỨU SƠ ĐỒ TUYỂN NỔI NHẰM THU HỒI TỐI ĐA QUẶNG TINH GRAPHIT DẠNG VẢY 88
5.1 Mục đích nghiên cứu 88
5.2 Thí nghiệm tuyển tinh thu hồi quặng tinh graphit hạt mịn 88
5.3 Thí nghiệm nghiền và tuyển lại sản phẩm trung gian 92
5.4 Thí nghiệm tuyển sơ đồ vòng kín 95
5.4.1 Sơ đồ vòng kín với hai lần nghiền chà xát lại quặng tinh. 96
5.4.2 Sơ đồ vòng kín với ba lần nghiền chà xát quặng tinh 101
5.4.3 Sơ đồ 5 xử lý sản phẩm trung gian đưa sang khâu tuyển tinh 4 106
5.5 Thí nghiệm tuyển quặng graphit quy mô pilot 111
5.5.1 Tính toán, thiết kế lắp đặt chạy thử hệ thống thiết bị thí nghiệm pilot với năng suất 100 kg/h. 111
5.5.2 Kết quả chạy thử nghiệm trên dây chuyền pilot 113
5.5.3 Kết quả phân tích quặng tinh và quặng thải chạy pilot 113
5.5.4 Nhận xét quá trình chạy pilot. 115
5.6 Sơ đồ kiến nghị và các chỉ tiêu công nghệ dự kiến 116
5.7 Kết luận chương 5 119
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 120
I Kết luận 120
II Kiến nghị 121
DANH MỤC CÁC BÀI BÁO CÁO, CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA CÁC TÁC GIẢ ĐÃ CÔNG BỐ 122
TÀI LIỆU THAM KHẢO 123
Trang 9DANH MỤC BẢNG BIỂU
Bảng 1.1 Đặc điểm của các loại graphit tự nhiên 9
Bảng 1.2 Trữ lượng, sản lượng graphit của một số nước trên thế giới [16] 11
Bảng 1.3 Tiêu chuẩn chất lượng, lĩnh vực sử dụng, giá sản phẩm graphit [12] 13
Bảng 1.4 Kết quả thí nghiệm nghiền - tuyển quặng graphit [21] 22
Bảng 1.5 Thống kê trữ lượng, tài nguyên dự báo quặng graphit Việt Nam [1] 24
Bảng 2.1 Khối lượng và hàm lượng của các đơn mẫu và mẫu gộp đại diện cho nghiên cứu công nghệ tuyển 32
Bảng 2.2 Kết quả phân tích thành phần độ hạt quặng graphit mỏ Bảo Hà 34
Bảng 2.3 Thành phần hóa học mẫu quặng graphit tổng hợp mỏ Bảo Hà 35
Bảng 2.4 Kết quả phân tích rơnghen mẫu quặng graphit tổng hợp 35
Bảng 2.5 Thành phần khoáng vật chính trong các cấp hạt 40
Bảng 3.1 Kết quả xác định thời gian nghiền mẫu quặng graphit mỏ Bảo Hà 45
Bảng 3.2 Điều kiện và kết quả tuyển nổi sơ bộ quặng graphit 47
Bảng 3.3 Kết quả thí nghiệm tuyển vét tuyển sơ bộ 57
Bảng 3.4 Kết quả tuyển tinh và phân cấp độ hạt quặng tinh graphit tuyển sơ bộ 59
Bảng 3.5 Kết quả phân tích XRD các cấp hạt quặng tinh tuyển sơ bộ graphit 59
Bảng 3.6 Kết quả phân tích EDX các cấp hạt quặng tinh graphit tuyển sơ bộ 60
Bảng 4.1 Thành phần tỷ trọng quặng tinh graphit tuyển sơ bộ cấp +0,149mm 70
Bảng 4.2 Điều kiện các thí nghiệm nghiền chà xát tinh quặng tuyển nổi graphit 71
Bảng 4.3 Ảnh hưởng của nồng độ bùn đến kết quả nghiền chà xát 71
Bảng 4.4 Ảnh hưởng của tốc độ nghiền đến kết quả nghiền chà xát 74
Bảng 4.5 Ảnh hưởng của tỷ lệ B/q đến hiệu quả nghiền chà xát 76
Bảng 4.6 Điều kiện và kết quả các thí nghiệm tuyển nổi sau nghiền chà xát 80
Bảng 4.7 Kết quả nghiền chà xát phân đoạn đến hiệu quả tuyển 86
Bảng 5.1 Kết quả thí nghiệm tuyển tinh theo sơ đồ PA 1 90
Bảng 5.2 Kết quả thí nghiệm tuyển tinh theo sơ đồ PA 2 92
Bảng 5.3 Kết quả thí nghiệm tuyển lại các sản phẩm trung gian theo sơ đồ 1 93
Trang 10Bảng 5.4 Kết quả nghiền tuyển lại các sản phẩm trung gian sơ đồ 2 95
Bảng 5.5 Tổng hợp điều kiện và tiêu hao thuốc tuyển thí nghiệm 96
Bảng 5.6 Kết quả tuyển nổi vòng kín quặng graphit mỏ Bảo Hà theo sơ đồ 1 97
Bảng 5.7 Kết quả tuyển nổi vòng kín quặng graphit mỏ Bảo Hà theo sơ đồ 2 99
Bảng 5.8 Kết quả tuyển nổi vòng kín tuyển graphit mỏ Bảo Hà theo sơ đồ 3 103
Bảng 5.9 Kết quả tuyển nổi vòng kín tuyển graphit mỏ Bảo Hà theo sơ đồ 4 104
Bảng 5.10 Kết quả tuyển nổi vòng kín tuyển graphit mỏ Bảo Hà theo sơ đồ 5 108
Bảng 5.11 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng tinh graphit vảy 109
Bảng 5.12 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng tinh graphit mịn 109
Bảng 5.13 Thành phần khoáng vật quặng tinh graphit vảy 109
Bảng 5.14 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng thải graphit 111
Bảng 5.15 Các chỉ tiêu công nghệ chính 112
Bảng 5.16 Kết quả thực nghiệm thí nghiệm trên dây chuyền pilot 113
Bảng 5.17 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng tinh graphit vảy 114
Bảng 5.18 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng tinh graphit mịn 114
Bảng 5.19 Thành phần hóa học đa nguyên tố quặng thải graphit 114
Bảng 5.20 Thành phần khoáng vật quặng tinh graphit 115
Bảng 5.21 Các chỉ tiêu dự kiến của quặng graphit mỏ Bảo Hà 117
Trang 11DANH MỤC HÌNH VẼ
Hình 1.1 Mạng tinh thể graphit 7
Hình 1.2 Ảnh chụp quặng graphit tự nhiên 9
Hình 1.3 Tỉ lệ sử dụng graphit vào các ngành công nghiệp năm 2019 [16] 10
Hình 1.4 Nhu cầu sử dụng graphit trên thế giới từ năm 2011÷ 2020 [26] 13
Hình 1.5 Các quá trình chế biến graphit [10] 15
Hình 1.6 Sơ đồ tuyển quặng graphit Mỏ Nanshu [26] 19
Hình 1.7 Sơ đồ nguyên tắc tuyển quặng graphit dạng vảy [26] 20
Hình 1.8 Sơ đồ tuyển quặng graphit Nam Phi: a) nghiền tuyển nổi; b) nghiền tuyển nổi kết hợp với sàng phân cấp [21] 21
Hình 1.9 Sơ đồ nguyên tắc nghiền lại trên các thiết bị nghiền khác nhau và tuyển nổi quặng tinh thô [21] 21
Hình 1.10 Sơ đồ công nghệ tuyển quặng graphit Bảo Hà 29
Hình 2.1 Sơ đồ gia công mẫu các đơn mẫu graphi 32
Hình 2.2 Sơ đồ gộp mẫu graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai 33
Hình 2.3 Sơ đồ phân tích độ hạt mẫu quặng graphit tổng hợp 33
Hình 2.4 Đường đặc tính độ hạt quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai 34
Hình 2.5 Giản đồ phân tích rơnghen mẫu quặng graphit mỏ Bảo Hà Lào Cai 36
Hình 2.6 Graphit (Gp) dạng vảy, tấm và pyrotin (Pyr) thạch anh (q), Biotit (bt), plagioclas (Pl) và sericit trong mẫu nghiên cứu 37
Hình 2.7 Graphit (Gra), K- felspat (K-Fsp) 38
Hình 2.8 Plagiocla (K; Na; Ca- felspat), thạch anh (Qz), kaolint (Kao), pyrit (Py), titan (Ti) 38
Hình 2.9 Graphit (Gra), plagiocla (K; Na; Ca- felspat), thạch anh (Qz), kaolint (Kao), pyrit (Py), titan (Ti) 39
Hình 2.10 Graphit (Gra), plagiocla (K; Na; Ca- felspat), thạch anh (Qz), hematit 39 (Fe), titan (Ti) 39
Hình 2.11 Hình dạng vảy graphit và các tạp chất trên vảy graphit 40
Trang 12Hình 2.12 Sơ đồ định hướng nghiên cứu công nghệ 43
Hình 3.1 Sơ đồ nguyên tắc nghiên cứu chế độ tuyển nổi quặng graphit 45
Hình 3.2 Ảnh hưởng độ mịn nghiền đến kết quả tuyển nổi graphit 50
Hình 3.3 Ảnh hưởng nồng độ tuyển đến kết quả tuyển nổi graphit 51
Hình 3.4 Ảnh hưởng của chi phí thuốc điều chỉnh môi trường xô đa đến kết quả tuyển nổi graphit 52
Hình 3.5 Ảnh hưởng của thủy tinh lỏng đến kết quả tuyển nổi graphit 53
Hình 3.6 Ảnh hưởng chi phí dầu hỏa đến kết quả tuyển quặng graphit 55
Hình 3.7 Ảnh hưởng chi phí thuốc tạo bọt đến kết quả tuyển nổi 56
Hình 3.8 Sơ đồ thí nghiệm tuyển vét graphit trong sản phẩm ngăn máy 57
Hình 3.9 Sơ đồ nghiên cứu độ hạt quặng tinh graphit tuyển sơ b 58
Hình 3.10 Hình ảnh khoáng tạp bám trên vảy quặng tinh thô graphit 61
Hình 4.1 Mô hình và nguyên lý thiết bị nghiền chà xát 63
Hình 4.2 Mô hình và nguyên lý thiết bị nghiền chà xát của hãng FLsmith 64
Hình 4.3 Thiết bị ly tâm thí nghiệm trong phân tích tỷ trọng bằng dung dịch nặng 65 Hình 4.4 Sơ đồ thí nghiệm phân tích thành phần tỷ trọng cấp +0,149mm quặng tinh tuyển nổi sơ bộ graphit 66
Hình 4.5 Thiết bị thí nghiệm tuyển nổi và nghiền chà xát 69
Hình 4.6 Đồ thị ảnh hưởng của nồng độ bùn đến hệ số KO 72
Hình 4.7 Đồ thị ảnh hưởng thời gian nghiền chà xát đến các hệ số KP ,KL, KO 73
Hình 4.8 Đồ thị ảnh hưởng của tốc độ chà xát đến hệ số KO 75
Hình 4.9 Đồ thị ảnh hưởng của tốc độ chà xát đến các hệ số KP , KL và KO 75
Hình 4.10, Đồ thị ảnh hưởng của tỷ lệ bi/quặng đến hệ số KO 77
Hình 4.11 Đồ thị ảnh hưởng của tỷ lệ bi/quặng đến các hệ số KP, KL và KO 78
Hình 4.12 Sơ đồ nghiền chà xát tuyển nổi quặng tinh graphit mỏ Bảo Hà 79
Hình 4.13 Ảnh hưởng nồng độ % rắn đến hiệu quả nghiền chà xát thu hồi graphit vảy (+0,149 mm) 81
Hình 4.14 Ảnh hưởng tốc độ quay cánh khuấy đến hiệu quả nghiền chà xát thu hồi graphit vảy (+0,149 mm) 82
Trang 13Hình 4.15 Ảnh hưởng tỷ lệ bi/quặng đến hiệu quả nghiền chà xát thu hồi graphit vảy
(+0,149 mm) 83
Hình 4.16 Ảnh hưởng thời gian nghiền chà xát đến hiệu quả nghiền chà xát thu hồi graphit dạng vảy (+0,149 mm) 85
Hình 5.1 Sơ đồ thí nghiệm tuyển tinh theo PA1 89
Hình 5.2 Sơ đồ thí nghiệm tuyển tinh theo PA2 91
Hình 5.3 Sơ đồ 1 thí nghiệm tuyển lại các sản phẩm trung gian 93
Hình 5.4 Sơ đồ 2 nghiền và tuyển lại các sản phẩm trung gian 94
Hình 5.5 Sơ đồ thí nghiệm tuyển nổi vòng kín tuyển quặng graphit (SĐ1) 98
Hình 5.6 Sơ đồ thí nghiệm tuyển nổi vòng kín tuyển quặng graphit (SĐ2) 100
Hình 5.7 Sơ đồ thí nghiệm tuyển nổi vòng kín tuyển quặng graphit (SĐ3 102
Hình 5.8 Sơ đồ thí nghiệm tuyển nổi vòng kín tuyển quặng graphit (SĐ4 105
Hình 5.9 Sơ đồ thí nghiệm tuyển nổi vòng kín tuyển quặng graphit (SĐ5) 107
Hình 5.10 Hình ảnh quặng tinh graphit vảy thô 110
Hình 5.11 Hình ảnh quặng tinh graphit vảy mịn 110
Hình 5.12 Hình ảnh quặng thải graphit 111
Hình 5.13 Sơ đồ kiến nghị tuyển thu hồi graphit vảy mỏ Bảo Hà tỉnh Lào Cai 118
Trang 14DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT
: Hàm lượng trong quặng đầu
: Mức thu hoạch của sản phẩm
: Hàm lượng trong sản phẩm quặng tinh hoặc thải
Trang 15MỞ ĐẦU
1 Tính cấp thiết của luận án
Việt Nam có trữ lượng và tài nguyên quặng graphit vào khoảng 26,327 triệu tấn, tập trung chủ yếu ở hai tỉnh Yên Bái và Lào Cai, trong đó trữ lượng và tài nguyên dự báo quặng graphit của mỏ Bảo Hà tỉnh Lào Cai khoảng 3,171 triệu tấn [1] Chất lượng, giá trị sản phẩm graphit phụ thuộc vào các yếu tố chính như kích thước hạt graphit, hàm lượng cacbon của graphit và thành phần khoáng tạp có trong sản phẩm … Những nghiên cứu về thành phần vật chất quặng cho thấy, quặng graphit nguyên khai tại các mỏ và điểm quặng của Việt Nam đều có thành phần chính là cacbon không cao, các khoáng tạp nhiều nên không thể sử dụng ngay mà cần phải đem tuyển làm giàu để đạt chất lượng thương phẩm Đặc điểm cơ lý, hóa học, cấu trúc hạt quyết định khả năng ứng dụng và giá trị của các sản phẩm graphit, trong đó quy trình gia công và tuyển có vai trò quyết định chất lượng sản phẩm quặng tinh graphit
Trong số các mỏ và điểm quặng graphit đã phát hiện cho đến hiện nay, graphit
mỏ Bảo Hà, tỉnh Lào Cai được đánh giá là có chất lượng, giá trị tốt hơn cả, đặc biệt, quặng graphit có cấu trúc dạng vảy ở mỏ này có tỷ lệ lớn chiếm trên 90% Graphit cấu trúc dạng vảy là loại có thể xử lý làm giàu để thu được sản phẩm ở mức chất lượng cao nhất, được sử dụng rộng rãi trong các ngành công nghiệp, công nghệ cao
và đời sống, do đó, cũng là sản phẩm có giá trị thương phẩm cao nhất trong số các loại sản phẩm graphit trên thị trường, graphit vảy giá dao động từ 750 ÷ 1600 $/tấn, trong khi graphit dạng hạt mịn có cấu trúc vô định hình giá khoảng 500 $/tấn [16, 25] Với ưu điểm về thành phần vật chất quặng graphit của mỏ Bảo Hà như đã nêu, việc nghiên cứu khâu gia công và tuyển làm giàu là đưa ra phương pháp gia công quặng nguyên khai phải đảm bảo vừa tách được các hạt quặng graphit ra khỏi tạp chất đi kèm đồng thời phải giữ được tối đa các hạt graphit có cấu trúc dạng vảy có trong mẫu quặng nghiên cứu và sau đó nghiên cứu tuyển để làm giàu và thu hồi quặng tinh graphit cấu trúc vảy có chất lượng cao nhất nhằm nâng cao giá trị sản phẩm, cũng như nâng cao hiệu quả quá trình khai thác, chế biến quặng graphit tại mỏ Bảo Hà
Trang 16Đề tài “Nghiên cứu công nghệ tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai nhằm
thu hồi tối đa graphit dạng vảy” được nghiên cứu nhằm xác lập quy trình công nghệ
tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, tỉnh Lào Cai, thu hồi tối đa graphit dạng vảy, những nội dung chưa được nghiên cứu đầy đủ trong các công trình trước đây và chưa được thử nghiệm trên quy mô pilot Công trình nghiên cứu này vừa có tính khoa học, vì làm sáng tỏ những vấn đề có tính lý luận chung về thành phần vật chất cũng như cấu trúc của quặng graphit mỏ Bảo Hà và vấn đề nghiền chọn lọc đối với loại quặng này, luận án vừa có ý nghĩa thực tế đó là nâng cao giá trị kinh tế, chất lượng của sản phẩm graphit, đáp ứng yêu cầu nguyên liệu khâu chế biến tiếp theo thay thế hàng nhập khẩu Trong những năm tới, với sự phát triển của các ngành công nghiệp nói chung, các lĩnh vực công nghiệp sử dụng nguyên liệu graphit cũng sẽ phát triển theo, nhu cầu graphit sẽ ngày càng lớn Nghiên cứu đưa ra quy trình, các điều kiện, chế độ công nghệ tuyển phù hợp để thu hồi một cách có hiệu quả quặng graphit mỏ Bảo Hà, tỉnh Lào Cai, chuyển giao công nghệ vào sản xuất để đưa tiềm năng khoáng sản thành nguồn lực phát triển kinh tế, xã hội là nhiệm vụ hết sức cần thiết
2 Mục tiêu và nhiệm vụ của luận án
Đưa ra luận giải làm sáng tỏ cơ sở khoa học về các vấn đề:
+ Ảnh hưởng đặc điểm thành phần vật chất của khoáng vật graphit và mẫu quặng graphit mỏ Bảo Hà-Lào Cai, xác định dạng tồn tại khoáng graphit cấu trúc vảy trong quặng
+ Ảnh hưởng phương pháp gia công chuẩn bị quặng trong quá trình chế biến + Ảnh hưởng phương pháp và quy trình tuyển mẫu quặng graphit mỏ Bảo Hà, tỉnh Lào Cai, nhằm thu được:
* Quy trình công nghệ, các điều kiện, chế độ tuyển phù hợp cho quặng graphit
mỏ Bảo Hà, Tỉnh Lào Cai, thu hồi tối đa graphit dạng vảy
* Quặng tinh graphit tổng hợp đạt chất lượng như sau:
+ Hàm lượng cacbon 80 ÷ 92% C; + Thực thu tổng hợp ≥ 90%;
Trong đó: Quặng tinh graphit vảy +100 mesh (+0,149 mm) có hàm lượng C ≥ 94%
3 Đối tượng và phạm vi nghiên cứu
Trang 17Đối tượng nghiên cứu của luận án là mẫu quặng graphit nguyên khai mỏ graphit Bảo Hà, tỉnh Lào Cai
Phạm vi nghiên cứu:
- Đặc điểm thành phần vật chất quặng graphit mỏ Bảo Hà, tỉnh Lào Cai;
- Ảnh hưởng của các thông số công nghệ đến các quá trình nghiền, tuyển nổi, phân tích chìm nổi trong dung dịch tỷ trọng nặng quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai;
- Áp dụng quá trình nghiền chà xát quặng tinh graphit tuyển sơ bộ;
- Tối ưu hóa các sơ đồ và chế độ nghiền chà xát và tuyển nổi nhằm thu hồi tối
đa lượng graphit dạng vảy
4 Phương pháp nghiên cứu
Trong luận án đã sử dụng các phương pháp nghiên cứu sau:
- Phương pháp tổng hợp, hệ thống hoá để phân tích các tài liệu về graphit và tuyển quặng graphit trên Thế giới và Việt Nam
- Phương pháp thực nghiệm:
+ Gồm phân tích thành phần khoáng vật và thạch học của quặng graphit; phân
bố và đặc điểm kích thước hạt của graphit, phân tích hàm lượng hóa học của graphit trong mẫu nghiên cứu, các phương pháp lát mỏng thạch học (sử dụng thiết bị kính hiển vi quang học Leica DM750P), phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD, thiết bị Siemens D5005 với ống phát bằng Cu, tia phát xạ Kα1,2, điện thế 40 kV, dòng điện
30 mA), kính hiển vi điện tử quét (SEM, thiết bị JEOL JSM-6310, điện thế 15 kV, dòng điện 6 nA, độ chính xác 0,10 % khối lượng), phương pháp phân tích hóa hàm lượng cacbon và sulfur (trên thiết bị Horiba EMIA-320V2), phương pháp phân tích chìm nổi trong dung dịch thành phần tỷ trọng nặng trên thiết bị ly tâm
+ Thí nghiệm trong phòng trên các thiết bị nghiền bi, nghiền chà xát và tuyển nổi
- Phương pháp kế thừa: Luận án Tiến sĩ được kế thừa từ kết quả đề tài cấp nhà nước: Nghiên cứu công nghệ tuyển và chế biến sâu quặng graphit mỏ Bảo Hà tỉnh Lào Cai Mã số: ĐTĐL.CN.44/15, do NCS làm chủ nhiệm
Trang 18- Phương pháp phân tích đánh giá: Kết quả thí nghiệm thu được được tính toán
và xử lý bằng phần mềm Excel, Word, vẽ biểu đồ và tìm điểm tối ưu của các điều kiện ảnh hưởng đến quá trình tuyển
5 Nội dung vấn đề nghiên cứu
Để đạt được mục tiêu nghiên cứu, luận án giải quyết các nội dung cơ bản sau:
- Tổng quan tình hình nghiên cứu trong nước và trên thế giới về công nghệ tuyển quặng graphit, các dạng tồn tại, tính chất hóa lý của graphit, phương pháp chế biến quặng graphit, lĩnh vực sử dụng và giá trị sản phẩm thời gian gần đây
- Lấy mẫu nghiên cứu làm sáng tỏ đặc điểm cấu trúc, thành phần vật chất, đặc biệt là xác định thành phần khoáng vật graphit tồn tại trong thành tạo quặng graphit
mỏ Bảo Hà, Lào Cai làm cơ sở để xây dựng phương án công nghệ tuyển quặng phù hợp nhằm tạo ra các sản phẩm có giá trị thương mại cao, phục vụ nhu cầu các ngành công nghiệp trong nước và xuất khẩu
- Nghiên cứu nghiền thô và tuyển nổi graphit hạt thô ở các chế độ công nghệ với các thông số sau: Chi phí thuốc tập hợp, thuốc đè chìm, pH môi trường, tốc độ khuấy, nồng độ bùn quặng
- Nghiên cứu cơ sở lý thuyết phương pháp nghiền chà xát chọn lọc, tuyển tách, phân cấp graphit vảy trong dung dịch tỷ trọng nặng Nghiên cứu đề xuất hệ số nghiền chà xát tối ưu từ đây nghiên cứu tối ưu hoá quá trình nghiền chà xát chọn lọc, tuyển tách, phân cấp graphit vảy
- Nghiên cứu sơ đồ và đề xuất quy trình công nghệ tuyển quặng graphit Bảo Hà, tỉnh Lào Cai
Trang 19Phương pháp luận này bao gồm phân tích rây và phân tích thành phần tỷ trọng sản phẩm nghiền chà xát và từ đó tính toán hệ số nghiền chà xát tối ưu
- Đã làm rõ cơ sở khoa học của phương hướng sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển quặng graphit với tuyển nổi sơ bộ ở độ mịn nghiền thô kết hợp với nghiền chà xát lại quặng tinh tuyển sơ bộ nhằm thu hồi tối đa lượng graphit dạng vảy có trong quặng
- Phương pháp luận nghiên cứu nghiền chà xát cũng như sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển đề xuất có thể được áp dụng cho các đối tượng quặng graphit khác tại Việt Nam
7 Ý nghĩa thực tiễn
- Đã đề xuất được sơ đồ và chế độ công nghệ để tuyển quặng graphit mỏ Bảo
Hà - Lào Cai nhằm thu hồi tối đa lượng graphit dạng vảy trong đó có một lượng đáng
kể graphit vảy thô Sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển đề xuất không chỉ mang lại giá trị sản phẩm cao mà còn giảm chi phí năng lượng nghiền và tuyển do tuyển sơ bộ ở chế độ nghiền thô
- Kết quả nghiên cứu của luận án có thể được sử dụng cho các nghiên cứu ở quy
mô lớn hơn cũng như làm tài liệu cơ sở để thiết kế thiết bị và sơ đồ công nghệ tuyển, cũng như điều chỉnh quá trình tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai trong thực tế
8 Điểm mới của luận án
1 Đã làm rõ dạng tồn tại graphit mỏ Bảo Hà, Lào Cai là graphit dạng vảy trong
đó graphit dạng vảy chiếm 90-95%; graphit vô định hình 5-10% và xác định được một lượng tạp chất dạng silicat xâm nhiễm mịn trong nền graphit Đặc điểm thành phần vật chất trên của quặng làm cơ sở để nghiên cứu đề xuất sơ đồ và chế độ tuyển nhằm thu hồi tối đa lượng graphit dạng vảy trong quặng
2 Đề xuất được phương pháp luận và hệ số nghiền chà xát tối ưu nhằm đánh giá quá trình nghiền chà xát quặng tinh graphit vừa đảm bảo chất lượng graphit vảy thô vừa tránh vỡ vụn sản phẩm này
3 Lần đầu tiên ở Việt Nam đã nghiên cứu đề xuất sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển quặng graphit ở độ mịn nghiền thô và áp dụng quá trình nghiền chà xát để nghiền lại quặng tinh graphit Sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển đề xuất cho phép thu hồi tối đa lượng graphit dạng vảy trong đó có một lượng vảy thô có giá trị cao đồng thời giảm chi phí năng lượng nghiền Áp dụng tuyển quặng graphit mỏ Bảo Hà Lào Cai đã thu được quặng tinh graphit vảy thô cỡ hạt +0,149 mm có hàm lượng C >94%,
Trang 20thực thu tương ứng >33%; quặng tinh graphit vảy mịn -0,149 mm có hàm lượng C
>82%, thực thu tương ứng >60%, với tổng thực thu >93%
9 Điểm bảo vệ của luận án
Luận điểm 1: Quặng graphit mỏ Bảo Hà chứa graphit có cấu trúc dạng vảy với
tỷ lệ graphit có cấu trúc dạng vảy chiếm đến 90%, trong đó, có một lượng đáng kể graphit vảy thô, tạp chất dạng silicat xâm nhiễm mịn trong nền graphit
Luận điểm 2 Có thể thu hồi graphit vảy thô +0,149mm sạch bằng quá trình
tuyển nổi cấp liệu nghiền thô -0,5mm kết hợp nghiền chà xát quặng tinh thu được và
tuyển nổi lại Sơ đồ và chế độ công nghệ tuyển đề xuất cho phép thu được lượng
graphit dạng vảy ở cỡ hạt +0,149mm có hàm lượng >94% C với mức thực thu 33% Lượng graphit vảy mịn còn lại cũng được thu hồi vào sản phẩm quặng tinh hàm lượng
>82% C với mức thực thu 60% Tổng thực thu graphit đạt trên 90%
Luận điểm 3 Có thể áp dụng phương pháp phân tích tỷ trọng trong dung dịch
nặng bằng máy ly tâm để đánh giá mức độ giải phóng khoáng vật trong sản phẩm graphit Từ đây đề xuất tiêu chí KO để tối ưu hóa quá trình nghiền chà xát để vừa đảm bảo mức độ giải phóng khoáng vật vừa đảm bảo độ hạt thô của sản phẩm graphit dạng vảy
KO (t)= (+0,149mm(t) +0,149mm-2,1(t))/ (λ+0,149mm ) Trong đó +0,149mm là thu hoạch cấp +0,149 mm trong sản phẩm nghiền (%);
+0,149mm-2,1: Tỷ lệ khối lượng cấp tỷ trọng -2,1 trong phân tích chìm nổi cấp +0,149 mm trong sản phẩm, tính theo phần đơn vị;
λ +0,149mm: Thu hoạch cấp +0,149 mm trong cấp liệu nghiền (%)
10 Cấu trúc của luận án
Ngoài phần mở đầu, danh mục chữ viết tắt, danh mục bảng biểu, hình vẽ, đồ thị, kết luận, tài liệu tham khảo, phụ lục, Luận án được kết cấu thành 5 chương gồm: Chương 1: Tổng quan về graphit: Tài nguyên, khai thác, chế biến và sử dụng Chương 2: Thành phần vật chất mẫu quặng và định hướng nghiên cứu
Chương 3: Nghiên cứu tuyển nổi sơ bộ mẫu quặng
Chương 4: Nghiên cứu thu hồi quặng tinh graphit vảy thô bằng nghiền chà xát
và tuyển nổi
Chương 5: Nghiên cứu sơ đồ tuyển nổi nhằm thu hồi tối đa tinh quặng graphit dạng vảy
Trang 21CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN VỀ GRAPHIT:
TÀI NGUYÊN, KHAI THÁC, CHẾ BIẾN VÀ SỬ DỤNG 1.1 Giới thiệu sơ lược về graphit
1.1.1 Tính chất hóa lý graphit
Graphit là một dạng thù hình của cacbon, kết tinh trong hệ lục phương (Hình 1.1) Tinh thể graphit thường là các tấm lục giác mỏng, hoặc tập hợp méo mó của các tấm dạng bông Rất hiếm gặp các tấm lục giác dày lớn Graphit thường xuất hiện ở dạng mạch nhỏ, tập hợp phân phiến và dạng khối Ngoài ra, graphit còn có dạng tập hợp hạt nhỏ, tròn giống như hình cầu và các cầu tỏa tia [27]
Hình 1.1 Mạng tinh thể graphit
Graphit có ánh kim loại, màu xám thép đến đen, mềm, tỷ trọng 1,9 ÷ 2,3 (thường
là 2,1 ÷ 2,3) g/cm3, độ cứng 1÷ 2 Mohs; nhiệt độ nóng chảy 3.927°C [27]
Graphit là chất dẫn điện rất tốt, mỗi nguyên tử cacbon liên kết cộng hóa trị với
3 nguyên tử cacbon khác hình thành nên mạng phẳng với các ô hình lục giác, do đó mỗi nguyên tử cacbon trong mạng còn dư 1 electron, các electron còn lại này có thể chuyển động tự do bên trên và bên dưới mặt mạng cho nên khả năng dẫn điện của graphit có tính định hướng Các mạng cacbon này liên kết với nhau bằng lực Van der Waals hình thành nên cấu trúc tinh thể 3 chiều (Hình 1.1b) Do đặc điểm cấu trúc có
sự liên kết lỏng lẻo giữa các tấm (lớp) trong graphit nên graphit thường dễ vỡ, dễ tách lớp do đó trong công nghiệp graphit không được dùng ở dạng nguyên chất như là các vật liệu có cấu trúc ổn định, mà được sử dụng dưới dạng kết hợp với các nguyên liệu
Trang 22khác Bên cạnh đó các electron tự do chỉ có thể chuyển động dọc theo các bề mặt, cho nên khả năng dẫn điện của graphit có tính định hướng
Graphit có nhiều đặc tính đặc biệt như độ trơ, độ bền và khả năng bôi trơn tự nhiên cao, độ bền ăn mòn, độ dẫn điện, dẫn nhiệt và chịu nhiệt cao, chịu nhiệt cao lên tới 2.500oC; độ giãn nở nhiệt thấp, độ bền hóa học cao ở nhiệt độ bình thường, có khả năng kháng cháy, có độ ma sát thấp, cường độ nén cao [20] [28] Graphit là phi kim duy nhất có một số đặc tính hoá lý nêu trên giống kim loại
1.1.2 Các dạng tồn tại graphit trong tự nhiên
Có hai loại graphit là graphit tổng hợp và graphit tự nhiên Trong đó, graphit tự nhiên chia làm ba loại graphit vô định hình (amorphous graphite), graphit vảy (flake graphite/ plumbago) và graphit mạch (vein graphite/ crystalline graphite) [19] Graphit vô định hình thực tế là một dạng vi tinh thể của graphit (Hình 1.2a) Đây là dạng phổ biến nhất của graphit, nhưng có chất lượng thấp nhất [14], [15] Hàm lượng C của graphit vô định hình trong quặng thấp, trong khoảng 20 ÷ 40% C (đơn
vị tỉ lệ khối lượng của cacbon) Sau khi làm giàu, hàm lượng C có thể đạt 70 ÷ 85% Loại graphit này khi khai thác thường ở dạng các khối từ 1 cm đến 10 cm [11] Graphit vảy thường tồn tại ở dạng các vảy gián đoạn, kích cỡ đường kính từ 50
÷ 800 micromet và dày 1 ÷ 150 micromet [11] (Hình 1.2b) Thân quặng dạng lớp mỏng, tấm, và thấu kính Quặng graphit dạng này có hàm lượng C đạt 5 ÷ 30% C và đạt 85 ÷ 95% hoặc hơn sau khi làm giàu Sản phẩm thương mại của loại này thường đạt 80 ÷ 99,9% C với kích thước hạt khoảng 2 ÷ 800 micromet
Graphit mạch (còn gọi là graphit bướu) (Hình 1.2c) là loại hiếm gặp nhất trong
số 3 loại graphit tự nhiên và cũng là loại có chất lượng cao nhất và giá trị nhất Bảng 1.1 cho thấy sự so sánh về đặc điểm, chỉ tiêu sản phẩm, và giá của các loại graphit tự nhiên khác nhau [20] Trong các loại graphit tự nhiên thì graphit vảy là loại được quan tâm nhất và có nhu cầu lớn nhất Ngoài ra còn có graphit tổng hợp hay còn gọi là graphit nhân tạo được tổng hợp từ vật liệu cacbon vô định hình
Trang 23Bảng 1.1 Đặc điểm của các loại graphit tự nhiên
Hình 1.2 Ảnh chụp quặng graphit tự nhiên
a Ảnh dưới kính hiển vi điện tử quét của graphit vô định hình; b Ảnh mẫu graphit vảy
trên nền thạch anh; c Ảnh mẫu graphit dạng mạch 1.1.3 Ứng dụng của graphit trong cuộc sống
Graphit tự nhiên có rất nhiều công dụng khác nhau như chế tạo vật liệu chịu lửa (graphit-Mg, graphit-Al, nồi nấu kim loại, graphit trương nở, phụ gia đúc, tráng khuôn
Trang 24và lõi đúc), đệm phanh, dầu bôi trơn, pin khô, pin kiềm, thép thấm cacbon (recarburizing stell), chổi cacbon, điện tử, bút chì, phủ dẫn điện, sơn đóng gói, mài bóng, bôi trơn lõi khoan, thuốc nổ (kiểm soát tốc độ cháy), lò phản ứng hạt nhân, nồi hơi, Ứng dụng đặc biệt với graphit vảy là nguồn nguyên liệu cho sản xuất pin Lithium-ion, ba thành phần chính của pin lithium - ion là điện cực âm, điện cực dương, và chất điện phân Điện cực âm thông thường làm từ graphit, điện cực dương
là một oxit kim loại và chất điện phân là muối lithium Yêu cầu graphit cho điện cực
âm phải có độ xốp cao, bề mặt tiếp xúc lớn Các tính chất này, graphit nhân tạo không
có được, mà chỉ có ở graphit tự nhiên dạng vảy Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của phương tiện giao thông, đồ dân dụng chạy điện và thiết bị lưu trữ năng lượng tái tạo,… nhu cầu về graphit vảy tăng trưởng từ 30 40 % mỗi năm [12], [15]
Theo số liệu của Roskyl, tỷ lệ sử dụng graphit tự nhiên cho các lĩnh vực công nghiệp trong năm 2019 như sau: Vật liệu chịu lửa 46%; pin 24 %; khuôn đúc trong luyện kim chiếm 10%; chất bôi trơn 5%; vật liệu chống ma sát chiếm 2%; graphit hình cầu 2% và các ứng dụng khác chiếm 10%, được biểu đồ hóa như Hình 1.3 [16]
Hình 1.3 Tỉ lệ sử dụng graphit vào các ngành công nghiệp năm 2019 [16]
Đối với vật liệu chịu lửa, khi sử dụng graphit dạng vảy để sản xuất, đã làm tăng khả năng chịu sốc nhiệt, chịu ăn mòn và độ bền của vật liệu
Như vậy, với các thông tin về tính chất, dạng tồn tại trong tự nhiên và các ứng của graphit như nêu trên có thể nhận thấy graphit là khoáng sản ngày càng được quan tâm và phát triển cho công nghiệp hiện đại ngày nay
Trang 251.2 Tiềm năng, phân bố, khai thác, phương pháp tuyển và sử dụng quặng graphit trên thế giới
1.2.1 Tiềm năng và phân bố quặng graphit trên thế giới
Theo số liệu thống kê của Cục Khảo sát Địa chất Hoa Kỳ (USGS) từ năm 1996
đến nay thì các quốc gia có trữ lượng graphit tự nhiên đáng kể là Brazil, Trung Quốc, Thổ Nhĩ Kỳ, Mozambique, Ấn Độ, Mexico, Madagascar…
Tổng trữ lượng graphit tự nhiên trên toàn thế giới theo số liệu thống kê năm
2021 đạt 320 triệu tấn, so với tổng trữ lượng graphit tự nhiên toàn thế giới xác định tại thời điểm năm 2009 là 220 triệu tấn Như vậy, theo thống kê thì trữ lượng graphit tăng khoảng 100 triệu tấn trên toàn thế giới [14], [15]
1.2.2 Tình hình sản xuất quặng graphit trên thế giới
Trung Quốc là quốc gia sản xuất graphit hàng đầu thế giới với ước tính 700 ngàn tấn/năm Mozambique là nước sản xuất graphit đứng thứ hai với 100.000 tấn/năm, tiếp theo là Brazil, Canada, Ukraina và Nga [16]
Báo cáo của Cục Khảo sát Địa chất Hoa Kỳ lần đầu tiên nhắc đến Việt Nam trong thống kê về khai thác và chế biến graphit tự nhiên năm 2014 trong đó nêu Việt Nam (cùng với Mexico) sản xuất (và cung cấp) graphit vô định hình (không có graphit vảy, graphit mạch) [16]
Sản lượng graphit năm 2021 cho thấy Trung Quốc vẫn là nước sản xuất graphit lớn nhất thế giới với sản lượng 820.000 tấn, đứng thứ 2 là Brazil 86.000 tấn, tiếp đến Mozambique 30.000 tấn, Madagascar 22.000 tấn
Bảng 1.2 Trữ lượng, sản lượng graphit của một số nước trên thế giới [16]
Trang 26Tên nước Sản lượng graphit qua các năm (tấn) Trữ lượng
Ghi chú: (3) bao gồm trong tổng trữ lượng của cả thế giới
1.2.3 Tình hình tiêu thụ và giá bán quặng graphit trên thế giới
a Tình hình tiêu thụ quặng graphit trên thế giới
Theo số liệu thống kê của Statistas, nhìn chung, nhu cầu sử dụng graphit (tự nhiên và nhân tạo) trên thế giới có xu hướng tăng hàng năm, sự tăng trưởng này xuất phát từ tình hình tăng trưởng kinh tế toàn cầu và qua đó tác động lên các ngành công nghiệp sử dụng graphit Ngoài ra, nhu cầu sử dụng graphit tăng do nhu cầu của ngành năng lượng tái tạo và phương tiện giao thông, đồ dân dụng đối với thiết bị lưu trữ điện như thiết bị lưu trữ năng lượng điện tái tạo, ắc quy sử dụng trong ô tô, xe máy điện, pin cho thiết bị điện, điện tử, viễn thông
Trang 27Từ biểu đồ Hình 1.4 cho thấy nhu cầu ở các lĩnh vực như pin, chất bôi trơn qua các năm tăng rất mạnh Lĩnh vực vật liệu chịu lửa có tăng nhưng ở mức độ vừa phải Chỉ riêng ngành công nghiệp pin lithium được dự đoán sẽ tăng từ 30% đến 40%, với mức tăng trưởng 20% hàng năm trong thị trường xe điện (có thể tìm thấy 30 kg graphit trong 1 chiếc xe điện)
c Tiêu chuẩn chất lượng và giá sản phẩm graphit
Trong 5 năm gần đây, giá graphit có sự biến động rõ rệt, nhưng sự biến động này không làm thay đổi vị trí, tầm quan trọng của graphit trong nhiều ngành công nghiệp của nhiều quốc gia trên thế giới Giá trị graphit được xác định trên kích cỡ và
độ tinh khiết của nó (Bảng 1.3)
Hình 1.4 Nhu cầu sử dụng graphit trên thế giới từ năm 2011÷ 2020 [26] Bảng 1.3 Tiêu chuẩn chất lượng, lĩnh vực sử dụng, giá sản phẩm graphit [12]
vũ trụ, vật liệu tiên tiến và
Trang 28và thích hợp khác như ứng dụng pin năng lượng
Graphit vảy (flake) 105 ÷ 149 m
140 ÷ 100 mesh >99 1.250
SX graphit hình cầu, các ứng dụng pin
Graphit vảy (flake) 105 ÷ 149 m
Sử dụng trong công nghiệp
Số liệu từ bảng trên cho thấy chất lượng, giá sản phẩm graphit phụ thuộc rất nhiều dạng graphit là vảy hay vô định hình, kích thước vảy và hàm lượng cacbon Nếu sản phẩm là graphit vảy mà có hàm lượng và kích thước vảy càng lớn thì giá bán càng cao, có thể giá bán lên đến 1.600 USD cho một tấn sản phẩm, bên cạnh đó hàm lượng C cao nhưng kích thước vảy nhỏ thì giá bán chỉ bằng 50% giá bán sản phẩm cùng hàm lượng C nhưng kích thước vảy lớn Như vậy, ngoài việc tuyển nâng hàm lượng C trong sản phẩm, còn phải đặc biệt chú ý đến công nghệ gia công, tuyển nhằm giữ được kích thước vảy graphit càng lớn càng có giá trị cao
1.2.4 Phương pháp tuyển quặng graphit
Chất lượng graphit phụ thuộc vào 3 yếu tố chính, bao gồm kích thước hạt graphit, hàm lượng cacbon của graphit, và thành phần tạp chất… Cũng như các loại
Trang 29quặng khác, graphit nguyên khai cần được tuyển làm giàu để đạt chất lượng thương phẩm; quy trình tuyển cũng sẽ quyết định chất lượng thương phẩm [10] Đối với graphit, bên cạnh quá trình tuyển vật lý (tuyển nổi) , nếu muốn đạt sản phẩm thương mại với trên 99% cacbon thì cần áp dụng cả quá trình xử lý hóa - nhiệt [36] Các quá trình chế biến graphit thể hiện trên Hình 1.5
Các khoáng vật đi kèm có kích thước nhỏ như sét hoặc dạng laterit có thể bao lấy vảy graphit và làm cho quá trình tuyển trở nên rất phức tạp Hạt graphit mịn cũng
có thể bao lấy hạt khoáng đi cùng, kéo theo các hạt khoáng này trong quá trình tuyển nổi và làm giảm chất lượng của sản phẩm Mica cũng thường xen kẹp với các lớp graphit và do đó rất khó tách trong quá trình tuyển
Hình 1.5 Các quá trình chế biến graphit [10]
Tóm lại, mặc dù về bản chất tách graphit ra khỏi các khoáng vật khác không khó nhưng để tuyển được graphit có độ tinh khiết cao lại rất phức tạp
* Gia công chuẩn bị nguyên liệu
Sau khi quặng được khai thác, công đoạn quan trọng tiếp theo là gia công chuẩn
bị quặng cho công tác tuyển Các loại khoáng sản nói chung và quặng graphit nói
Trang 30riêng được gia công bằng các loại thiết bị đập như: Máy đập hàm, đập trục, đập côn
và nghiền bằng máy nghiền bi, nghiền thanh hoặc máy nghiền tự nghiền Dựa trên đặc tính của loại quặng cụ thể để chọn chế thiết bị, cũng như chế độ đập, nghiền tối
ưu, nhằm thu được sản phẩm tốt nhất cho bước tuyển tiếp
* Tuyển vật lý - tuyển nổi
Graphit chính là khoáng vật đầu tiên được thực hiện tuyển nổi [2] Nó có đặc tính kị nước rất cao và dễ dàng nổi Mặc dù vậy, để tăng hiệu quả của quá trình tuyển nổi tách graphit ra khỏi các khoáng vật thạch anh, mica, felspat, và cacbonat, người
ta thường thêm vào môi trường tuyển các thuốc tuyển như kerosen (dầu hỏa) (để bao lấy graphit), và dầu thông (để ổn định bọt) Ngoài ra, pH môi trường tuyển cũng được điều chỉnh ở chế độ kiềm nhẹ
Quy trình tuyển nổi graphit thông thường bao gồm 1 bước tuyển chính, một số bước rửa và tuyển tinh cùng với các bước nghiền trung gian Để tăng thực thu và chất lượng quặng tinh graphit, người ta thường dùng sơ đồ tuyển nhiều giai đoạn Để giảm tạp chất trong quặng tinh thực hiện nhiều lần tuyển tinh dựa trên tính nổi của graphit Thông thường quặng tinh thô cần được tuyển tinh 6 ÷ 7 lần và được nghiền bổ sung
2 ÷ 4 lần Quặng tinh cuối cùng chứa > 80% C được sấy và phân ra các loại riêng biệt theo độ hạt Trung gian tuyển nổi thường được sử dụng như sản phẩm graphit đúc chất lượng thấp
*Phân tích chìm nổi (phân tích trong môi trường dung dịch tỷ trọng nặng)
Phân tích chìm nổi khoáng sản có ích với mục đích là xác định số lượng và chất lượng các phần theo khối lượng riêng tương ứng khác nhau, xác định các chỉ tiêu
lý thuyết có thể đạt được và tỉ trọng phân tuyển nếu cho trước chất lượng các sản phẩm tuyển, dựa vào đó có thể đánh giá khả năng giải phóng kết hạch đối với hạt khoáng trong mẫu nghiên cứu Để tiến hành phân chia hỗn hợp hạt khoáng thành các phần có khối lượng riêng khác nhau có thể dùng môi trường là chất lỏng nặng hoặc huyền phù nặng (huyển phù nặng được pha chế từ các hạt khoáng vật có khối lượng riêng từ 2500 đến 7500 kg/m3) Phổ biến hơn cả trong phòng thí nghiệm là phân chia mẫu khoáng sản có ích thuộc một cấp hoặc nhiều cấp hạt thành các phần có khối
Trang 31lượng riêng khác nhau trong môi trường là dung dịch nặng hoặc chất lỏng nặng đã được pha chế thành các dung dịch có khối lượng riêng khác nhau [10]
Để pha chế dung dịch nặng có khối lượng riêng khác nhau thường dùng các muối hoà tan canxiclorua (CaCl2) có khối lượng riêng 2000kg/m3, kẽmclorua (ZnCl2) khối lượng riêng 2900 kg/m3, brômôphooc (CHBr2) khối lượng riêng 2890 kg/m3, tetrabrômêtan (C2H2Br4) khối lượng riêng 2960 kg/m3, chất lỏng tule (HgI2+KI) khối lượng riêng 3170 kg/m3, chất lỏng robac (BaI2+HgI2) khối lượng riêng 3500 kg/m3 chất lỏng Kleritri CH2(COOTe)2HOOTe khối lượng riêng 4250 kg/m3 Các chất lỏng nặng thường đắt và độc hại, nó chỉ dùng trong phòng thí nghiệm để phân tích chìm nổi Trong sản xuất để tạo ra môi trường nặng người ta thường dùng môi trường huyền phù chứa các hạt khoáng nặng được nghiền nhỏ nằm lơ lửng trong nước Chất nặng tạo huyền phù tuyển thường dùng là Ferosillic, còn tạo huyền phù tuyển than thường dùng là manhetit
Trong điều kiện sử dụng lực trọng trường thì độ hạt đưa đi phân tích trong dung dịch tỷ trọng nặng nhỏ nhất là 0,5 mm đối với than và 0,2 mm đối với quặng Khi phân tích trong dung dịch tỷ trọng nặng ở điều kiện sử dụng lực ly tâm cho phép độ hạt đi phân tích nhỏ hơn nhiều Đối với quặng graphit tinh khiết tỷ trọng phụ thuộc vào loại quặng, và dao động từ 2,26; 2,29 và 2,31 g/cm3
1.2.5 Sơ đồ tuyển quặng graphit dạng vảy trên thế giới
Mặc dù quặng graphit có đặc tính kị nước rất cao và dễ dàng nổi nhưng để thu được sản phẩm quặng tinh graphit có chất lượng cao và kích thước vảy lớn, nhận thấy rằng quy trình công nghệ tuyển quặng graphit ở hầu hết các mỏ trên thế giới đều rất phức tạp gồm nhiều giai đoạn nghiền cũng như tuyển mới có thể thu được sản phẩm
có chất lượng như mong muốn Nghiền là quá trình làm giảm kích thước nguyên liệu đầu vào dưới tác dụng của ngoại lực (lực mài xiết và lực va đập…) nhằm giảm kích thước hạt nguyên liệu đầu vào, phá vỡ các kết hạch giữa khoáng có ích và khoáng tạp
đi kèm, sau đó sử dụng các phương pháp tuyển để thu được các loại sản phẩm có chất lượng khác nhau Sau đây là một số sơ đồ tuyển graphit dạng vảy
Trang 32Hình 1.6 là sơ đồ tuyển quặng graphit dạng vảy có lẫn graphit vô định hình mỏ graphit Nanshu, Ấn Độ Quặng graphit nguyên khai được nghiền với 3 lần nghiền bi,
03 lần nghiền chà xát, 06 lần phân cấp, 01 lần sàng và 11 khâu tuyển gồm: 01 tuyển chính, 02 tuyển vét, 01 lần tuyển trung gian, 07 lần tuyển tinh thu được các sản phẩm quặng tinh có hàm lượng và độ hạt khác nhau Quặng tinh có hàm lượng cao nhất đạt 95% C [26]
Tiếp đó là sơ đồ Hình 1.7 mỏ graphit Nanshu, Ấn Độ sử dụng để tuyển quặng graphit dạng vảy, với 4 lần nghiền thanh, 02 lần nghiền chà xát và 8 khâu tuyển gồm
01 tuyển chính, 01 tuyển vét, 06 lần tuyển tinh thu được quặng tinh +0,177 đạt 88%
C, quặng tinh -0,149 mm đạt 95% C và một sản phẩm được xử lý hóa thu được sản phẩm graphit chất lượng cao hàm lượng 99% C [26]
Nhìn chung các sơ đồ công nghệ được áp dụng vào thực tế sản xuất đều rất phức tạp và nhiều công đoạn nghiền tuyển mới có thể thu được quặng tinh graphit đạt chất lượng cao Đặc biệt các sơ đồ đều sử dụng ít nhất hai đến ba loại thiết bị nghiền trong một sơ đồ tuyển Giai đoạn đầu có thể sử dụng nghiền bi và nghiền thanh để nghiền thô và tuyển thô nhằm loại bỏ một lượng lớn đất đá có trong mẫu vào đuôi thải Giai đoạn tiếp theo có thể sử dụng nghiền thanh hoặc nghiền chà xát phần nổi của quá trình tuyển giai đoạn đầu để tiếp tục giải phóng các kết hạch giữa graphit với đất đá xen kẹp trong các tấm graphit mà vẫn giữ được kích thước hạt graphit, sau đó phân cấp và tuyển tinh nhằm thu được sản phẩm graphit có chất lượng thương phẩm, muốn sản phẩm có chất lượng cao hơn nữa đã tiếp tục xử lý hóa nhiệt và thu được sản phẩm
>99%C Để đánh giá ảnh hưởng của các loại thiết bị nghiền đến hiệu quả tuyển và chất lượng sản phẩm graphit, trên thế giới cũng đã có một số thí nghiệm nghiền trên các thiết bị nghiền khác nhau như nghiền chà xát, nghiền bi, nghiền thanh [21], sau
đó tuyển nổi Mẫu nghiên cứu là quặng tinh graphit tuyển thô Mỏ Pingdu ở Trung Quốc Thành phần khoáng có trong mẫu gồm: graphit, thạch anh, felspat, mica, diopside và calcit Với hàm lượng cacbon 84,3% C; 10,80% SiO2; 1,72% Al2O3; 0,11% CaO; 0,47% MgO; 0,86% Fe2O3, độ tro 14,52% và độ ẩm 1,18% [21]
Trang 33Hình 1.6 Sơ đồ tuyển quặng graphit Mỏ Nanshu [26]
chà xát
Tuyển vét 6
Q tinh graphit, 95%C
Đuôi thải
Nghiền chà xát
Phân cấp 6
-0,074 mm, 90%C
-0,125 mm, 90%C
+0,297 mm, 90%C -0,149 + 0,125
Trang 34Hình 1.7 Sơ đồ nguyên tắc tuyển quặng graphit dạng vảy [26]
gian
Tuyển tinh 2
xát Phân cấp
Đuôi thải
Đuôi thải
Nghiền thanh
Nghiền thanh Tuyển tinh 3
xát Tuyển tinh 5
Tuyển tinh 6
Trang 35Hình 1.8 Sơ đồ tuyển quặng graphit Nam Phi: a) nghiền tuyển nổi; b) nghiền
tuyển nổi kết hợp với sàng phân cấp [21]
Sơ đồ thí nghiệm của nghiên cứu thể hiện trên Hình 1.9, kết quả thí nghiệm thể
hiện Bảng 1.4
Hình 1.9 Sơ đồ nguyên tắc nghiền lại trên các thiết bị nghiền khác nhau và tuyển
nổi quặng tinh thô [21]
Trang 36Bảng 1.4 Kết quả thí nghiệm nghiền - tuyển quặng graphit [21]
Sử dụng máy nghiền bi thu được kết quả kém nhất, quặng tinh graphit có hàm lượng đạt 87,67% C với thực thu tương ứng 90,99%, từ quặng cấp có hàm lượng 84,59% Mặt khác, các sản phẩm sau khi nghiền, tuyển nổi còn được phân tích trên kính hiển
vi điện tử quét cho thấy: Đối với sản phẩm qua máy nghiền chà xát độ dày của các vảy graphit giảm rõ rệt, kích thước vảy graphit giảm đi một chút nhưng không đáng
kể, kích thước vảy graphit hầu như không bị phá vỡ hay vỡ vụn Trong khi đó sản phẩm qua máy nghiền bi kích thước vảy graphit giảm một cách rõ rệt, độ dày vảy graphit giảm đi chút ít, chứng tỏ qua thiết bị nghiền bi kích thước vảy graphit bị phá
Trang 37vỡ là chủ yếu Bên cạnh đó sản phẩm qua thiết bị nghiền thanh nhận thấy, độ dày và kích thước vảy graphit đều giảm điều này cho thấy có thể tạo ra sản phẩm graphit có vảy mỏng và mịn, điều này thể hiện kích thước vảy graphit cũng bị thay đổi một cách đáng kể [21] Do vậy, để nâng cao hàm lượng quặng tinh thô graphit và hạn chế độ
vỡ vụn, quá trình nghiền tuyển cần xem xét lựa chọn sử dụng thiết bị nghiền đối với quặng tinh thô graphit rất quan trọng, việc lựa chọn được thiết bị nghiền giải phóng
là rất cần thiết
Sau khi nghiên cứu các tài liệu về công nghệ tuyển quặng graphit trên thế giới thấy rằng, để thu được sản phẩm quặng tinh graphit có chất lượng, nhất định phải sử dụng công nghệ nghiền, tuyển nổi nhiều giai đoạn Bên cạnh đó, để thu được sản phẩm quặng tinh graphit chất lượng cao cả về hàm lượng cacbon và giá trị kinh tế cần phải nghiên cứu hết sức tỉ mỉ từ công nghệ đến thiết bị thí nghiệm, đặc biệt thiết
bị nghiền để phá vỡ kết hạch giữa khoáng graphit với các khoáng tạp đi kèm tránh vỡ vụn các vảy graphit, sau đó tuyển làm giầu để thu được sản phẩm cuối cùng có giá trị kinh tế và ứng dụng làm vật liệu cho ngành công nghệ cao hiện nay
1.3 Tiềm năng, phân bố, các nghiên cứu công nghệ tuyển và sử dụng quặng graphit ở Việt Nam
1.3.1 Tiềm năng và phân bố quặng graphit của Việt Nam
Việt Nam hiện đã có khoảng 10 tụ khoáng và mỏ quặng graphit được thăm dò
và đánh giá trữ lượng đạt 9.774 ngàn tấn, tài nguyên dự tính là 16.553 ngàn tấn [1] Tổng trữ lượng và tài nguyên dự báo quặng graphit Việt Nam khoảng 26.327 ngàn tấn [1] Mỏ graphit có giá trị kinh tế chủ yếu phân bố ở hai vùng đó là: (1) vùng Miền Bắc, dọc theo đới đứt gãy Sông Hồng ở các tỉnh Tây Bắc (Yên Bái và Lào Cai khoảng 22.057 ngàn tấn) và (2) vùng Miền Trung, các tụ khoáng phân bố ở rìa bắc khối Kontum (United Nations, 1990), tại các tỉnh Trung bộ (Bình Định và Quảng Nam) [1] Ở Bình Định, chỉ có mỏ graphit Hưng Nhượng hiện còn lại nhưng quặng hàm lượng nghèo Mỏ graphit còn lại ở Quảng Nam (mỏ Tiên An) cũng có trữ lượng và chất lượng quặng thấp Các mỏ điển hình được thống kê trong Bảng 1.5
Trang 38Bảng 1.5 Thống kê trữ lượng, tài nguyên dự báo quặng graphit Việt Nam [1]
1.3.2 Nhu cầu và nguồn cung cấp graphit trong nước
Thị trường graphit hiện nay tại Việt Nam đều do các công ty nước ngoài chi phối và cung cấp
- Các sản phẩm chính phục vụ cho ngành luyện kim như gạch cacbon, cây điện cực đều nhập khẩu từ Trung Quốc
- Chổi than (cacbon brush) cho các động cơ điện trong nhà máy xi măng, sắt thép, nhiệt điện, đường sắt, cao su, mía đường được cung cấp bởi Toyo Tanso - Nhật Bản, Muller Rossner - Đức,
- Graphit cho các ứng dụng cơ khí để thay thế một số vật liệu bôi trơn truyền thống, tấm đệm graphit bôi trơn cho vành lò trong công nghệ xi măng lò đứng làm tăng tuổi thọ của thiết bị lên gấp nhiều lần được cung cấp bởi Muller & Rossner - Đức, Toyo Tanso - Nhật Bản, Nippon Techno Cacbon - Nhật Bản
Trang 39- Vật liệu graphit điện cực (EDM graphite) dùng trong máy xung điện để thay thế điện cực đồng được cung cấp bởi Nippon Techno Cacbon - Nhật Bản Đây là nhà sản xuất và cung cấp graphit lớn nhất thế giới
- Khuôn mẫu làm bằng graphit đặc biệt cho các nhà máy đúc liên tục kim loại quý (Continous casting graphit) được cung cấp bởi Toyo Tanso - Nhật Bản, Eurographite - Italia,
- Các thiết bị phụ trợ graphit cho công nghệ nấu và đúc vàng, bạc như nồi graphit, khuôn graphit, que khấy graphit đều nhập khẩu từ Trung Quốc
1.3.3 Các nghiên cứu tuyển quặng graphit tại Việt Nam
Công nghệ chế biến quặng graphit ở Việt Nam được triển khai từ những năm
1985 với các công trình nghiên cứu sau:
- “Nghiên cứu chế độ và sơ đồ tuyển một số mẫu quặng graphit khu moong mỏ
Mậu A, Yên Bái” do Viện Luyện kim Màu (nay là Viện Khoa học và Công nghệ Mỏ
- Luyện kim) chủ trì năm 1985 Theo nghiên cứu này thì quặng tinh thu được có hàm lượng đạt 80% C, tuy nhiên hàm lượng C trong quặng thải còn tương đối cao Hiện nay, Công ty Khoáng sản Yên Bái đang khai thác và làm giàu
- “Nghiên cứu công nghệ tuyển mẫu graphit Hưng Nhượng - Quảng Ngãi”, do
Viện Nghiên cứu Mỏ - Luyện kim (nay là Viện Khoa học và Công nghệ Mỏ - Luyện kim) thực hiện năm 1996 Nghiên cứu này nhằm nâng cao các chỉ tiêu tuyển của dây chuyền tuyển quặng graphit đã được xây dựng lắp đặt đi vào sản xuất thành công những năm 1990 Xưởng tuyển graphit Hưng Nhượng - Quảng Ngãi đã sản xuất ra quặng tinh graphit có hàm lượng 80 ÷ 82% C từ nguyên liệu quặng đầu vào dao động
từ 30 ÷ 35% C độ tro Ak> 60%, độ ẩm 0,6 ÷ 1,5%; quặng đầu được nghiền-phân cấp đến 80% cấp -0,074 mm sau đó qua khâu tuyển chính, tuyển tinh và tuyển vét Sản phẩm quặng tinh graphit có hàm lượng dao động 80 ÷ 82% C ứng với mức thực thu 67
÷ 74,58% Hiện nay, dây chuyền này đã ngừng hoạt động do nhiều nguyên nhân
- “Nghiên cứu công nghệ tuyển graphit mỏ Nậm Thi - Lào Cai” theo Hợp đồng
Nghiên cứu Khoa học và phát triển công nghệ số 109.08.RD/HDKHCN ký ngày 31 tháng 01 năm 2008 giữa Bộ Công Thương và Viện Khoa học và Công nghệ Mỏ -
Trang 40Luyện kim [6] Thành phần vật chất của mẫu nghiên cứu gồm: Khoáng vật có ích là graphit, chiếm khoảng 11% và phân bố không đều ở các cấp hạt, các khoáng vật có hại, ảnh hưởng đến chất lượng sản phẩm graphit chủ yếu là thạch anh, felspat, mica
và các khoáng vật chứa sắt khác v.v
Sơ đồ tuyển lựa chọn gồm 3 giai đoạn nghiền (trong đó có 2 lần nghiền lại sản phẩm bọt trước tuyển tinh 2, tuyển tinh 4) và 10 khâu tuyển (1 tuyển chính, 1 tuyển vét, 7 lần tuyển tinh và 1 lần tuyển lại trung gian) đây là sơ đồ ưu tiên cho chất lượng quặng tinh Quặng đầu sau khi nghiền đến 50,57 % cấp -0,071 mm, được đưa vào tuyển chính graphit, sản phẩm ngăn máy tiếp tục được tuyển vét 1 lần Sản phẩm bọt được nghiền lại và qua 7 lần tuyển tinh, các sản phẩm trung gian tuyển tinh từ 1 đến
7 và sản phẩm bọt của khâu tuyển vét được tuyển lại Sản phẩm bọt của khâu tuyển trung gian được vòng lại khâu tuyển chính Điều này cho phép có thể nhận được quặng tinh chất lượng cao Sản phẩm ngăn máy của khâu tuyển trung gian kết hợp với quặng thải khâu tuyển chính Quặng tinh cuối cùng nhận được, có hàm lượng C
= 85,72%, với thực thu C là 91,43%, độ tro 11,18% Quặng thải có hàm lượng C = 0,90%, với phân bố C là 8,57% Từ mẫu đầu vào có hàm lượng C dao động từ 9 ÷ 11%
- “Nghiên cứu tuyển quặng graphit khu vực Yên Thái, xã Yên Thái, huyện Văn
Yên, tỉnh Yên Bái” do Bộ môn Tuyển khoáng, Trường Đại học Mỏ - Địa chất thực
hiện năm 2012 Mẫu nguyên khai có hàm lượng C=13,06% C; độ tro 81,63%; chất bốc 4,85% Sơ đồ tuyển lựa chọn gồm 02 khâu nghiền và 6 khâu tuyển (1 tuyển chính,
4 lần tuyển tinh và 1 lần tuyển vét) đây là sơ đồ ưu tiên cho chất lượng quặng tinh Quặng đầu sau khi nghiền đến 77,00 % cấp -0,074 mm, được đưa vào tuyển chính graphit, sản phẩm ngăn máy tiếp tục được tuyển vét 1 lần, sản phẩm bọt được nghiền lại 1 lần và qua 4 lần tuyển tinh, sản phẩm thu được là quặng tinh graphit có hàm lượng C là 90,11% C; độ tro 8,90% tương ứng với thực thu 71,74% từ mẫu đầu vào
có hàm lượng 13,06% C [7]