- Oxi hóa Cumene Hydro Peroxide thành Phenol và Acetone.- Oxi hóa trực tiếp Butan – Propan.- Lên men Carbo hydrate bởi vi khuẩn đặc biệt.- Công ty Shell sử dụng nó như một sản phẩm phụ.T
Trang 1MỤC LỤC
CHƯƠNG 1: 3
TỔNG QUAN 3
1 Giới thiệu sơ bộ : 3
2 Công nghệ chưng cất hỗn hợp Acetone –Nước : 5
3 Sơ đồ qui trình công nghệ và thuyết minh qui trình công nghệ: 8
Trang 2CHƯƠNG 1:
TỔNG QUAN
1.1 Khái niệm:
Acetone được tìm thấy đầu tiên vào năm 1595 bởi Libavius, bằng phương
pháp chưng cất khan đường, và đến năm 1805 Trommsdorff tiến hành sản xuất
Acetone bằng cách chưng cất Acetat của bồ tạt và sođa: là một phân đoạn lỏng
nằm giữa phân đoạn rượu và eter
1.2 Tính chất vật lý:
Acetone có công thức phân tử : CH3COCH3
Khối lượng phân tử bằng 58.079 đvC
Là một chất lỏng không màu, dễ lưu động và dễ cháy, với một cách êm
dịu và có mùi thơm
Nó hòa tan vô hạn trong nước và một số hợp chất hữu cơ như : eter,
metanol, etanol, diacetone alcohol…
Trang 3CH3CO + HCN CH3-C-CN
CH3 ( pH= 4-8 )Phản ứng ngưng tụ :
OH O
CH3-CO-CH3+HCH2C=O CH3-C-CH3-C-CH3 (4-oxy-4-mêtyll-2-pentanon)
CH3 CH3Acetone khó bị oxi hóa bởi thuốc thử Pheling, Toluen, HNO3đđ, KMnO4…
Chỉ bị oxi hóa bởi hỗn hợp KMnO4 + H2SO4, Sunfôcrômic K2Cr2O7 + H2SO4…
(CH3COO)2Ca CH3COCH3 + CaCO3
Từ dẫn xuất cơ magiê :
O O
CH3-C-Cl + CH3-MgBr CH3-C-CH3 + Mg-Br
Cl
Trong thời kỳ chiến tranh thế giới lần thứ nhất, do nhu cầu về nguồn
Acetone rất lớn, trong khi có sự giới hạn trong việc thu dược Acetone từ sự
chưng cất gỗ, nên để bổ sung nguồn Acetone Hoa Kỳ đã áp dụng phương pháp
chưng cất khan Ca(CH3COO)2 – thu được bằng cách lên men rượu có mặt xúc
tác vi khuẩn để chuyển carbohydrate thành Acetone và Butyl Alcohol.Công
nghệ này được ứng dụng chủ yếu trong suốt chiến tranh thế giới lần thứ nhất và
những năm 20
Tuy nhiên, đến giữa những năm 20 và cho đến nay công nghệ trên được
thay bằng công nghệ có hiệu quả hơn (chiếm khoảng ¾ phương pháp sản xuất
Acetone của Hoa Kỳ): Dehydro Isopropyl Alcol
Ngoài ra, còn một số qúa trình sản xuất Acetone khác :
Trang 4- Oxi hóa Cumene Hydro Peroxide thành Phenol và Acetone.
- Oxi hóa trực tiếp Butan – Propan
- Lên men Carbo hydrate bởi vi khuẩn đặc biệt
- Công ty Shell sử dụng nó như một sản phẩm phụ
Tổng hợp Acetone bằng cách Dehydro Isopropyl Alcol có xúc tác:
CH3CHOHCH3 + 15.9 Kcal (ở 3270C ) ⃗xuctac CH3COCH3 + H2
Xúc tác sử dụng ở đây : đồng và hợp kim của nó, oxit kim loại và
muối
Ở nhiệt độ khoảng 325 0C , hiệu suất khoảng 97%
Dòng khí nóng sau phản ứng gồm có : Acetone, lượng Isopropyl Alcol chưa
phản ứng, H2 và một phần nhỏ sản phẩm phụ ( như Propylene, diisopropyl eter
…) Hỗn hợp này được làm lạnh và khí không ngưng được lọc bởi nước Dung
dịch lỏng được đem đi chưng cất phân đoạn, thu được Acetone ở đỉnh và hỗn
hợp của nước, Isopropyl Alcol ( ít ) ở đáy
1.5 Ứng dụng :
Acetone được ứng dụng nhiều làm dung môi cho công nghiệp, ví dụ cho
vecni, sơn, sơn mài, cellulose acetate, nhựa, cao su … Nó hoà tan tốt tơ acetate,
nitroxenluloz, nhựa phenol focmandehyt, chất béo, dung môi pha sơn, mực in
ống đồng Acetone là nguyên liệu để tổng hợp thủy tinh hữu cơ
Từ Acetone có thể tổng hợp ceten, sumfonat (thuốc ngủ), các holofom
Ta có Acetone là một chất lỏng tan vô hạn trong nước và nhiệt độ sôi của
Acetone (56.9 0C ở 760 mmHg) và Nước ( 100 0C ở 760 mmHg) : là khá cách
xa nhau nên phương pháp hiệu quả nhất để thu được Acetone tinh khiết là
chưng cất phân đoạn dựa vào độ bay hơi khác nhau của các cấu tử trong hỗn
hợp
Trong trường hợp này ta không thể sử dụng phương pháp cô đặc vì các
cấu tử đều có khả năng bay hơi, và không sử dụng phương pháp trích ly cũng
như hấp thụ do phải đưa vào một pha mới để tách chúng, có thể làm cho quá
trình phức tạp hơn, hay quá trìng tách không được hoàn toàn
Trang 5Chưng cất là quá trình phân tách các hỗn hợp lỏng thành các cấu tử riêng
biệt dựa vào sự khác nhau về độ bay hơi của chúng ( hay nhiệt độ sôi ), bằng
cách lặp đi lặp lại nhiều lần quá trình bay hơi – ngưng tụ, trong đó vật chất đi
từ pha lỏng vào pha hơi hoặc ngược lại
2.1 Phương pháp thực hiện :
Chưng cất đơn giản (dùng thiết bị hoạt động theo chu kỳ):
+ Khi nhiệt độ sôi của các cấu tử khác xa nhau
+ Khi không đòi hỏi sản phẩm có độ tinh khiết cao
+ Tách hỗn hợp lỏng ra khỏi tạp chất không bay hơi
+ Tách sơ bộ hỗn hợp nhiều cấu tử
Chưng cất liên tục hỗn hợp hai cấu tử (dùng thiết bị hoạt động liên tục): là
quá trình được thực hiện liên tục, nghịch dòng, nhiều đoạn
Ngoài ra còn có thiết bị hoạt động bán liên tục
Trong trường hợp này, do sản phẩm là Acetone – với yêu cầu có độ tinh
khiết cao khi sử dụng , cộng với hỗn hợp Acetone – Nước là hỗn hợp không có
điểm đẳng phí nên chọn phương pháp chưng cất liên tục là hiệu quả nhất
2.2 Loại tháp chưng cất :
Trong sản xuất thường dùng nhiều loại thiết bị khác nhau để tiến hành
chưng cất Tuy nhiên yêu cầu cơ bản chung của các thiết bị vẫn giống nhau
nghĩa là diện tích bề mặt tiếp xúc pha phải lớn, điều này phụ thuộc vào mức độ
phân tán của một lưu chất này vào lưu chất kia Nếu pha khí phân tán vào pha
lỏng ta có các loại tháp mâm, nếu pha lỏng phân tán vào pha khí ta có tháp
chêm, tháp phun,… Ở đây ta khảo sát 2 loại thường dùng là tháp mâm và tháp
chêm
Tháp mâm : thân tháp hình trụ, thẳng đứng phía trong có gắn các mâm có
cấu tạo khác nhau, trên đó pha lỏng và pha hơi được cho tiếp xúc với nhau Tùy
theo cấu tạo của đĩa, ta có:
s…
Trang 6 Tháp chêm (tháp đệm) : tháp hình trụ, gồm nhiều bậc nối với nhau bằng
mặt bích hay hàn Vật chêm được cho vào tháp theo một trong hai phương
pháp: xếp ngẫu nhiên hay xếp thứ tự
- Hiệu suất khá cao
tăng năng suất thì hiệu ứng
thành tăng khó tăng năng
Vậy: ta sử dụng tháp đệm để chưng cất hệ Aceton – Nước.
Trang 73 Sơ đồ qui trình công nghệ và thuyết minh qui trình công nghệ:
3.1 Sơ đồ qui trình công nghệ
Hình: Sơ đồ công nghệ chưng cất Aceton – nước
3.2 Thuyết minh quy trình công nghệ
Hỗn hợp Acetone- Nước có nồng độ Acetone 30% ( theo khối lượng) ,
nhiệt độ khoảng 27 0C tại bình chứa nguyên liệu (1), được bơm qua thiết bị gia
nhiệt (trao đổi nhiệt với sản phẩm đáy)(5) Sau đó được đưa đến thiết bị đun
nóng nhập liệu(6) bằng hơi nước bão hòa, ở đáy nhập liệu được đưa đến nhiệt
độ sôi và được vào tháp chưng cất (11) Trong tháp, hơi đi từ dưới lên gặp chất
lỏng từ trên xuống Ở đây có sự tiếp xúc và trao đổi nhiệt giữa hai pha với
nhau Pha lỏng chuyển động trong phần chưng càng xuống dưới càng giảm
Trang 8nồng độ cấu tử dễ bay hơi vì đã bị nồi đun lôi cuốn các cấu tử Nhiệt độ càng
lên trên càng thấp, nên khi hơi đi từ dưới lên thì cấu tử có nhiệt độ sôi cao là
nước sẽ ngưng tụ lại, cuối cùng trên đỉnh tháp ta thu được hỗn hợp có cấu tử
Aceton chiếm nhiều nhất (98% theo khối lượng) Hơi này đi vào thiết bị ngưng
tụ (14) Một phần lỏng ngưng được hồi lưu về tháp, một phần chất lỏng ngưng
đi qua thiết bị làm nguội sản phẩm đỉnh (17) Một phần cấu tử có nhiệt độ sôi
thấp được bốc hơi, còn lại cấu tử có nhiệt độ sôi cao trong chất lỏng ngày càng
tăng Cuối cùng, ở đáy tháp ta thu được hỗn hợp lỏng gồm hầu hết cấu tử khó
bay hơi (nước) Dung dịch lỏng ở đáy tháp được đun lại nồi đun (12), bốc hơi
cung cấp lại cho tháp để tiếp tục làm việc, phần còn lại trao đổi nhiệt với nhập
liệu
Hệ thống làm việc liên tục cho ra sản phẩm đỉnh là Acetone, sản phẩm
đáy sau khi trao đổi nhiệt với nhập liệu được thải bỏ
Trang 9CHƯƠNG 2:
CÂN BẰNG VẬT CHẤT
3.3 Các số liệu ban đầu :
Năng suất sản phẩm đỉnh thu được :2000 ( Kg/h )
Sản phẩm có nồng độ Acetone : 98% theo khối lượng
Nhập liệu có nồng độ Acetone : 30% theo khối lượng
Thiết bị hoạt động liên tục
3.4 Các ký hiệu :
F : suất lượng mol dòng nhập liệu ban đầu ( Kmol/h )
D : suất lượng mol dòng sản phẩm đỉnh ( Kmol/h )
W : suất lượng mol dòng sản phẩm đáy ( Kmol/h )
x F : nồng độ phần mol Acetone trong nhập liệu (pmol)
x D :nồng độ phần mol Acetone trong sản phẩm đỉnh (pmol)
G F : suất lượng khối lượng dòng nhập liệu ban đầu ( Kg/h )
G D : suất lượng khối lượng dòng sản phẩm đỉnh ( Kg/h )
x F : nồng độ phần khối lượng Acetone trong nhập liệu (pkl)
x D :nồng độ phần khối lượng Acetone trong sản phẩm đỉnh (pkl)
3.5 Xác định suất lượng nhập liệu và sản phẩm đáy:
Gọi Macetone = M1 = 58
M = M = 18
Trang 10Phương trình cân bằng vật chất cho toàn bộ tháp chưng cất :
M
x M
x
M x
F F
30
30.0
M
x M
x M x
D D
M
x M
x M x
w w
Trang 11D ¿ G D
M tbD=
200055.532 = 36.0513 (Kmol/h )
*D x
*
F
WDF
F
{F∗0.117 39=36.0153∗0.9383+W∗6.2937 10 F=36.0153+ W −3
{F=302,14 ( Kmol
h )W=266,12( Kmol
h )
GF = F * MtbF = 302,14* 22.6956 =6857,25 (Kg/h)
GW = W * MtbW = 266,12 * 18.2517 = 4857,14(Kg/h)
4.1 Đồ thị cân bằng Acetone – Nước :
Thành phần cân bằng lỏng (x), hơi (y) tính bằng %mol và nhiệt độ sôi của
hỗn hợp hai cấu tử ở 760 mmHg ( Acetone – nước ):
9
Trang 120 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 10
0.20.40.60.81
x y
1.1 Xác định chỉ số hồi lưu thích hợp :
Phương pháp dựa vào đồ thị cân bằng:
Đường cân bằng vẽ theo số liệu thực nghiệm có khoảng lõm nên xác
định Rmin từ A(0.93830, 0.93830) vẽ AB tiếp xúc đường cân bằng cắt trục tung
tại điểm có tung độ 0,71
x y
y x
R = 1.3 * Rmin + 0,3 = 1.3 * 0,32275 + 0,3 = 0,71958
Trang 135 Phương trình đường làm việc :
Phương trình đường làm việc làm cất :
y= R
R+1 x +
x D R+1=
0,719580,71958+1x+
0 938300,71958+1=0.41846 x +0,54566
Phương trình đường làm việc phần chưng:
−3
¿5,2922 x −¿0,02701
Trang 14CHƯƠNG 3:
CÂN BẰNG NĂNG LƯỢNG
Phương trình cân bằng năng lượng :
QF+QD2+QR=Qy+QW+QXq2+QNg2
Nhiệt lượng do hỗn hợp đầu mang vào QF(J/h)
QF=GF*CF*tF Trong đó:
QD2= D2 *hơi = D2 * (rhơi + Chơi* thơi)Dùng hơi nước ở áp suất 2at , rhơi = 2208 (Kj/Kg), thơi= 119,6 oC
hơi : nhiệt lượng riêng của hơi đốt ( J/Kg)
rhơi : ẩn nhiệt hóa hơi ( J/Kg)
thơi , Chơi : nhiệt độ oC và nhiệt dung riêng của nước ngưng (J/Kg.độ)
QR = GR * CR * tR
Trang 15CR = CD :nhiệt dung riêng của sản phẩm đỉnh :
D = acetone.y D
+ nước ( 1 - y D)Với y D = 0.98 (phần khối lượng )
acetone , nước :: nhiệt lượng riêng của acetone, nước :
acetone = racetone + tD Cacetone
nước = rnước + tD Cnước
rnước, racetone , Cacetone , C nước ở tD=57.50C
Trang 16Qng2 = Gng2 Chơi thơiVậy lượng hơi đốt cần thiết để đun sôi dung dịch ở đáy tháp:
2 Cân bằng nhiệt lượng cho thiết bị ngưng tụ
Ngưng tụ hoàn toàn:
GD (1 +R) x rD = Gnl x Cn x (t2 – t1)
Trong đó:
Trang 17- t1, t2: Nhiệt độ vào và ra của nước làm lạnh
- Chọn nhiệt độ vào và ra của nước làm lạnh là: t1 = 270C, t2 = 400C. t¿
3 Cân bằng nhiệt lượng của thiết bị làm lạnh
Phương trình cân bằng năng lượng (trường hợp ngưng tụ hoàn toàn):
GD* CD * (t1’-t2’) = Gn3 *Cn* (t2-t1)
t1’= 57,5 OC Nhiệt độ vào của sản phẩm đỉnh
t2’= 30OC Nhiệt độ ra của sản phẩm đỉnh
t1 = 27OC Nhiệt độ vào của nước làm lạnh
t2 = 40OC Nhiệt độ ra của nước làm lạnh
ttb = 33.5OC Nhiệt độ trung bình của nước làm lạnh
Trang 18= 2290,70 (J/Kg.độ ) Suy ra lượng nước cần dùng:
t'tb= (85 + 45 )/2 = 65 0C
Cacetone = 2321,25( J/Kg.độ )
Cnước = 4181,75(J/Kg.độ ) C w=´x w∗C acetone+(1−´xw)∗C nước
= 0.02 * 2321,25+ (1 – 0.02) * 4181,75
= 4144,54( J/Kg.độ ) Nhiệt lượng Q’F= QW = G w C W (t W−t '
w)
¿4857,14∗4144,54∗(85−45)=805224,44(KJ
h )
Trang 19CHƯƠNG 3: TÍNH TOÁN THIẾT BỊ CHÍNH
I Đường kính tháp:
Đường kính tháp được xác định theo công thức: D= √ 4 V tb
Π 3600 ω tb
Trong đó: Vtb lượng hơi trung bình đi trong tháp(m3/h)
ω tb tốc độ hơi trung bình đi trong tháp (m/s)
Vì lượng hơi và lượng lỏng thay đổi theo chiều cao tháp và khác nhau
trong mỗi đoạn nên ta phải tính đường kính trung bình riêng cho từng đoạn:
x’
m=0.52785 → ´x ' m= x ' m∗M A
x ' m∗M A+(1−x'
m)∗M B=0,78272 phầnkhối lượng
Trang 21Do đó: gtb=g d+g1
2 =3439,16+2391,472 =2915,315(kg
h ) Vận tốc hơi đi trong tháp:
Lg [ω s¿.σ d ρ ytb
g V d3 ρ xtb(μ x
s' : Tốc độ bắt đầu tạo nhũ tương (m/s); σ d :Bề mặt riêng của đệm
(m2/m3);Vd:Thể tích tự do của đệm (m3/m3); g: Gia tốc trọng trường(m/s2);
Gx,Gy: Lượng lỏng và lượng hơi trung bình (kg/h); Khối lượng trung bình của
lỏng và của hơi (kg/m3); μx,μn :Độ nhớt của pha lỏng ở nhiệt đ6ọ trung bình
Trang 22 Dcất =
5115, 214
ym” = 5,2922 xm” – 0,02701 = 5,2922 *0,06184 – 0,02701 = 0,3
Nồng độ trung bình của pha lỏng, pha hơi từ giản đồ Txy:
xm” = 0,06184 tx” = 75OC
ym” = 0,3 ty” = 89OCKhối lượng mol trung bình và khối lượng riêng pha hơi:
Mm” = ym” x Macetone + (1 – ym”) x Mnước = 0,3x 58 + (1 – 0,3)x 18 = 30 (Kg/mol)
Trang 23gtb’ =
g n '+g1'
2 (Kg/h)Trong đó:
g1’: lượng hơi đi vào đọan chưng
gn’: lượng hơi đi ra khỏi đoạn chưng
Vì lượng hơi ra khỏ đoạn chưng bằng lượng hơi đi vào đoạnluyện nên
gn’ = g1
Hay gtb’ =
g1+g1'
2
Lượng hơi đi vào đọan chưng g1’ ,lượng hơi lỏng G1’ và hàm lượng
lỏng x1’ được xác định theo phương trình cân bằng vật chất và cân bằng năng
Trang 24tw = 85OC { r a =501.893(KJ/Kg) ¿¿¿¿
r1’=501.893x0.76315 + (1-0.76315) x 2361.355 =942,31(kJ/Kg)
1 1 1
Vtb = Vtb (m3/h) = g’tb (Kg/h) x ’ytb (Kg/m3) = 2216,45 * 1,01 = 2238,62(m3/h)
Trang 25* Chiều cao của tháp đệm (toàn tháp):
H = N1 x htđ + (0.8 1) (m)Trong đó: N1: Số đĩa lý thuyết
0.8 1 : Khoảng cách cho phép ở đỉnh và đáy tháp(m)
htđ: Chiều cao tương đương của bậc thay đổi nồng độ, có thểtính theo công thức sau:
x y y x
G mG G m G
Trong đó: K : hệ số
a,b,c,d,e,f: các số mũ, tìm bằng thực nghiệm
x,y : Khối lượng riêng trung bình của pha lỏng và pha hơi (Kg/m3)
x,y : Độ nhớt trung bình của pha lỏng và pha hơi(Ns/m2) (khối lượng
riêng, độ nhớt lấy theo nhiệt độ trung bình
Gx,Gy: Lượng lỏng và lượng hơi trung bình đi trong tháp
m hệ số góc cân bằng y= f(x) với mặt phẳng ngang (Kg/h)
Trang 26= 1,3823 (Kg/m3) đ = 195 (m2/m3)
= 77OC
lg hh = x1 x lg 1 + x2 x lg 2Trong đó: 1,2:độ nhớt động học của các cấu tử thành phần
x1,x2: nồng độ phần mol của các cấu tử trong hỗn hợp
tO
x = 67OC 1(Acetone) = 0.2195.10-3 (Ns/m2), x1 = 6.2937.10-3
2(Nước) = 0.4298.10-3 (Ns/m2), x2 = 0,99371 lg x = 6.2937.10-3 lg 0.2195.10-3 + 0,99371lg 0.4298.10-3= -3,36858
1.3823*5, 27850.2123.10
Trang 27 H = N1 x htđ + (0.8 1) = 8 *1,19 + (0.8 1) =10,32 10,4
(m)
* Chiều cao làm việc của tháp:
H’ = hđv x mx (m)
Hđv : chiều cao của một đơn vị chuyển khối (m)
mx: số đơn vị chuyển khối xác định theo nồng độ pha lỏng
h2 : chiều cao của 1 đơn vị chuyển khối đối với pha lỏng
h1 =
V d aψδ d Re0 25y Pr2/3y (m)
h2 = 256 (μ x
ρ x)2/3 Re0 25x Prx0 5(m)
a: hệ số phụ thuộc vào dạng đệm : đệm vòng a = 0.123 x : độ nhớt pha lỏng (Ns/m2) ( x = 0.4483.10-9 (Ns/m2)
Trang 28MB = Mhơi nước = 18 (g/mol)
VA,VB :thể tích mol của khí A,B
Trang 29Dx :hệ số khuếch tán trong pha lỏng:
0.2123.10
9,539411.3823*1.61.10
tt th
U
Từ bảng IX.16,[5] = 1
Trang 300.25 2/3 0.25 2/31
0,75
y y d
0 5
2/3 3
Trang 32CHƯƠNG 4 :TÍNH TOÁN CƠ KHÍ
I Tính chiều dày thân tháp:
Chọn vật liệu làm thân tháp là thép không gỉ X18H10T để thiết kế thân, đáy
và nắp
Các thông số đặc trưng của thép không gỉ là :
Giới hạn bền kéo : k = 550 x 106 (N/m2)
Giới hạn bền chảy : ch = 220 x 106 (N/m2)
Hệ số giãn khi kéo 16.6 x 10-6 (1/OC)
Khối lượng riêng của thép : = 7.9 x 103 (Kg/m3)
Hệ số dẫn nhiệt : = 16.3 (W/mOC)
Hệ số an toàn bền kéo : nk = 2.6
Hệ số an toàn bền chảy : nch = 1.5 Môdun đàn hồi : E 85 0 C = 2.01875 x 105 (N/mm2)
Nhiệt độ nóng chảy : tO
nc = 1400OC