(Đồ án hcmute) nghiên cứu chế tạo nano zno và ứng dụng để diệt khuẩn

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP NGÀNH CƠNG NGHỆ KỸ THUẬT HĨA HỌC NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NANO ZnO VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ DIỆT KHUẨN GVHD: Lê Thị Duy Hạnh SVTH: Phan Đình Văn MSSV: 15128080 SKL 0 Tp Hồ Chí Minh, tháng 7/2019 an BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT TP HỒ CHÍ MINH  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC TÊN ĐỀ TÀI: NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NANO ZnO VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ DIỆT KHUẨN MÃ SỐ KHÓA LUẬN: VC 1905 SVTH: Phan Đình Văn MSSV: 15128080 GVHD: TS Lê Thị Duy Hạnh Tp Hồ Chí Minh, tháng 07 năm 2019 an LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời tri ân sâu sắc đến TS Lê Thị Duy Hạnh, TS Trịnh Khánh Sơn cô Nguyễn Thị Mỹ Lệ tận tình giúp đỡ hướng dẫn tơi để hồn thành khóa luận Ngồi ra, tơi xin cảm ơn bạn thầy cô làm việc phịng thí nghiệm Hóa Vơ Cơ, Polyme, Vi sinh giúp đỡ nhiều trình thực đề tài Cuối cùng, tơi xin chân thành gửi lời tri ân sâu sắc tới gia đình tôi, người chia hỗ trợ suốt trình học tập làm việc i an LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đề tài “Nghiên cứu chế tạo nano ZnO cho ứng dụng diệt khuẩn” cơng trình nghiên cứu độc lập khơng có chép người khác Đề tài nỗ lực nghiên cứu trình học tập trường ĐH Sư phạm Kỹ thuật Tp Hồ Chí Minh Trong q trình viết có tham khảo số tài liệu có nguồn gốc rõ ràng, hướng dẫn TS Lê Thị Duy Hạnh – Giảng viên Khoa Cơng nghệ Hóa học Thực phẩm trường ĐH Sư phạm Kỹ thuật Tp Hồ Chí Minh Tơi cam đoan có vấn đề tơi xin chịu hoàn toàn trách nhiệm ii an MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i LỜI CAM ĐOAN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC BẢNG vi DANH MỤC HÌNH vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT viii TÓM TẮT .1 MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Công nghệ nano vật liệu nano: 1.1.1 Khái niệm: .4 1.1.2 Lịch sử hình thành phát triển 1.1.3 Các tính chất đặc trưng vật liệu nano .4 1.1.4 Phân loại vật liệu nano 1.2 Một số phương pháp điều chế vật liệu nano: 1.2.1 Phương pháp sol – gel .9 1.3 Vật liệu nano Oxide Kẽm (ZnO): 11 1.3.1 Cấu trúc nano ZnO: 11 1.3.2 Cơ chế kháng khuẩn ZnO: 13 1.4 Ứng dụng ZnO: 14 1.4.1 Ứng dụng ZnO giới: 14 iii an 1.4.2 Ứng dụng ZnO Việt Nam: 15 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 16 2.1 Thực nghiệm: 16 2.1.1 Hóa chất 16 2.1.2 Quy trình thực nghiệm: 16 2.1.3 Chế tạo màng nano ZnO kính thủy tinh: 17 2.2 Phương pháp nghiên cứu 18 2.2.1 Phổ nhiễu xạ tia X: 18 2.2.2 Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM): 18 2.2.3 Phổ tử ngoại khả kiến (UV – Vis) 18 2.2.4 Phổ hồng ngoại FTIR 19 2.2.5 Kính hiển vi điện tử quét phổ tán sắc lượng (SEM - EDX) .19 2.2.6 Khảo sát ảnh hưởng nano ZnO lên phát triển vi sinh vật: .19 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ NHẬN XÉT 21 3.1 Kết XRD: 21 3.2 Kết UV 23 3.3 Kết TEM mẫu ZnO: 24 3.4 Kết SEM - EDX: 24 3.5 Kết phổ hồng ngoại FTIR: .27 3.6 Ảnh hưởng nồng độ nano ZnO để diệt vi khuẩn E coli: 27 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận: iv an Kiến nghị: TÀI LIỆU THAM KHẢO v an DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Bảng độ dài đặc trưng số tính chất vật liệu Bảng 2.1 Trình tự điều kiện chuẩn bị mẫu 20 Bảng 3.1 Kích thước tinh thể đặc trưng ZnO NP 22 Bảng 3.2 Thành phần nguyên tố mẫu kính phủ nano ZnO 26 Bảng 3.3 Thành phần nguyên tố mẫu kính không phủ nano ZnO 26 vi an DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc tinh thể ZnO ba dạng (a) Rocksalt, (b) Zinc blende (c) Wurtzite 12 Hình 1.2 (a) Cấu tạo vi khuẩn E coli , (b) chế khác hoạt tính kháng khuẩn ZnO - NP 14 Hình 2.1 Quy trình thực nghiệm 16 Hình 2.2 Quy trình thử nghiệm với VSV 20 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X ZnO 22 Hình 3.2 Phổ UV - Vis mẫu nano ZnO nồng độ 0,1 mg/ml 23 Hình 3.3 Ảnh TEM mẫu nano ZnO 24 Hình 3.4 Ảnh SEM mẫu (a) bề mặt kính mẫu Mo, (b) bề mặt kính phủ nano mẫu M4, (c)ảnh EDX mẫu kính phủ nano ZnO,(d) ảnh EDX mẫu không phủ nano ZnO 26 Hình 3.5 Ảnh (a) mẫu phủ nano ZnO, (b) mẫu không phủ nano ZnO 27 Hình 3.6 Phân bố nồng độ nano ZnO thời gian ban đầu (a-f), sau 24 (g-l) vii an DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tên tiếng Việt Tên tiếng Anh TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua Transmission Electron Microscopy UV – Vis Tử ngoại – khả kiến Ultraviolet – Visible XRD Nhiễu xạ tia X X – ray Diffaction SEM Kính hiển vi điện tử quét Scanning Electron Microscopy EDX Phổ tán sắc lượng Energy dispersive X-ray spectroscopy NP Hạt kích thước nano Nanoparticles E.Coli Vi khuẩn E coli Escherichia coli CMC Phụ gia tạo đặc Carboxymethyl cellulose ROS Các loại phản ứng có Oxy Reactive Oxygen Species CFU Đơn vị số lượng tế bào vi khuẩn Colony forming unit JCPDS Ủy ban hỗn hợp tiêu chuẩn Joint nhiễu xạ bột Committee Diffraction Standards VSV Vi sinh vật NB Mơi trường dinh dưỡng PTN Phịng thí nghiệm DD Dung dịch Nutrient broth FTIR viii an on Powder M3 Mẫu kính + nano ZnO nồng độ 2,5 mg/ml 37 ℃ M4 Mẫu kính + nano ZnO nồng độ mg/ml 37 ℃ CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ NHẬN XÉT 3.1 Kết XRD: Kết đo XRD cho ta thấy phổ XRD xuất rõ peak vị trí (31,82; 34,48; 36,31;47,60; 56,62; 62,92; 67,95; 69,12) Kết cho thấy vật liệu tạo thành pha tinh thể Kết hợp từ vị trí peak phổ phân tích với phổ chuẩn có số hiệu JCPDS No 01 – 089 – 1397, vật liệu tạo thành ZnO cấu trúc lục phương wurtzite Vị trí xuất peak phổ phân tích trùng hợp với kết Wang cộng [34] công bố kết tổng hợp ZnO từ nguồn Zn(CH3COO)2.2H2O Kết hợp với kết đo UV – Vis, ta khẳng định hạt vật liệu ZnO có kích thước nano 21 an 112 200 201 102 103 110 intensity 100 002 101 ZnO 30 40 50 2q 60 70 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X ZnO Thông qua giản đồ XRD giá trị kích thước hạt tinh thể trung bình xác định phương trình Debye – Sherrer (2.1) ta có bảng số liệu kích thước peaks đặc trưng vật liệu nano ZnO bảng 3.1 Bảng 3.1 Kích thước tinh thể đặc trưng ZnO NP STT 2θ (độ) FWHM (radian) Cosθ (độ) L (nm) 31.82 0.3745 0.96 25 ± 34.48 0.2403 0.95 38 ± 36.31 0.3796 0.95 24 ± 47.60 0.0967 0.91 100 ± 22 an 56.63 0.3593 0.88 27 ± 62.89 0.0437 0.85 237 ± 67.99 0.5362 0.83 19 ± 69.12 0.3878 0.82 27 ± 3.2 Kết UV Kết đo UV – Vis thể theo hình 3.1 Hình 3.1 cho thấy xuất đỉnh hấp thụ nằm khoảng 350 – 400 nm Sự xuất peak dự đốn có mặt nano ZnO huyền phù Kết tương ứng với nghiên cứu Wang cộng số tác giả khác [34, 38] cho thấy sản phẩm tạo thành ZnO Hình 3.2 Phổ UV - Vis mẫu nano ZnO nồng độ 0,1 mg/ml 23 an 3.3 Kết TEM mẫu ZnO: (a) (b) Hình 3.3 Ảnh TEM mẫu nano ZnO Hình thái kích thước hạt nano ZnO phương pháp phân tích TEM minh họa hình 3.3 Kết phân tích ảnh TEM cho thấy, ZnO tổng hợp có nhiều hình dạng khác cụ thể dạng hình que (rods) cầu (hình 3.3a) Tuy nhiên, nano ZnO có kích thước khơng đồng đều, với kích thước khoảng 26 – 100 nm Kích thước hạt TEM có khác biệt so với kết tính kích thước tinh thể thơng qua kết XRD theo bảng 3.1 Điều giải thích hạt ảnh TEM tạo từ nhiều tinh thể 3.4 Kết SEM - EDX: Kết SEM – EDX mẫu kính phủ không phủ nano ZnO thể theo hinh 3.4a 3.4b Theo hình 3.4a mẫu khơng phủ nano (Mo) có bề mặt phẳng, mẫu có phủ nano ZnO (M5 - hình 3.4b) có bề mặt gồ ghề Điều chứng tỏ mẫu M5 có hạt nano ZnO bề mặt mẫu kính phủ 24 an (a) (b) (c) (d) 25 an Hình 3.4 Ảnh SEM mẫu (a) bề mặt kính mẫu Mo, (b) bề mặt kính phủ nano mẫu M4, (c)ảnh EDX mẫu kính phủ nano ZnO,(d) ảnh EDX mẫu không phủ nano ZnO Tuy nhiên, nano ZnO lớp phủ có tượng kết tụ thành hạt lớn làm cho phân bố hạt khơng có đồng (hình 3.4b) Điều giải thích chất mang CMC có xu hương co màng phủ lên kính làm cho hạt nano ZnO bị kéo lại gần nhau, đồng thời tốc độ nâng nhiệt thấp nên hạt keo tụ lại thành hạt có kích thước lớn Sự có mặt ngun tố Zn mẫu nano ZnO phổ EDX (hình 3.4c,d) thông qua bảng 3.2 bảng 3.3 thành phần nguyên tố khẳng định lớp phủ bề mặt vật liệu có chứa Zn Tuy nhiên, mẫu kính khơng phủ có dư ngun tố Na, điều giải thích số mẫu không rửa sau ngâm kiềm Ngồi ra, hình ảnh phổ có xuất nguyên tố Ca, Mg, Si, Al thành phần thủy tinh ta kết luận lớp vật liệu phủ lên kính có độ tinh khiết cao Bảng 3.2 Thành phần nguyên tố mẫu kính phủ nano ZnO Nguyên tố Khối lượng Nguyên tố (%) (%) O 34.21 59.32 Mg 1.66 1.89 Al 0.29 0.30 Si 18.80 18.57 Ca 3.00 2.07 Zn 42.04 17.84 Bảng 3.3 Thành phần nguyên tố mẫu kính khơng phủ nano ZnO Ngun tố Khối lượng (%) Nguyên tố (%) O 64.28 74.76 Na 10.59 8.57 26 an Mg 2.05 1.57 Al 0.68 0.47 Si 21.34 14.14 Ca 1.06 0.49 3.5 Kết phổ hồng ngoại FTIR: Hình 3.5 Ảnh FTIR Phổ hồng ngoại FTIR mẫu kính phủ nano ZnO khơng phủ nano thể thơng qua hình 3.5 Sự có mặt nano ZnO cho thấy rõ thông qua peak khoảng Zn – O gần 450 cm1 mẫu sau phủ Điều chứng tỏ mẫu phủ ZnO thành công 3.6 Ảnh hưởng nồng độ nano ZnO để diệt vi khuẩn E coli: Thời gian ban đầu (to): 27 an Ảnh minh họa sau phủ lớp huyền phù 104 CFU/mL vi khuẩn E coli Mẫu Mo(hình 3.6a) có bề mặt suốt giống bề mặt kính lúc ban đầu Mẫu M1 (hình 3.6b) có bề mặt hạt màu trắng li ti, phân tán khơng đồng Mẫu M2 (hình 3.6c) xuất hạt màu trắng kích thước lớn tập trung mặt kính xung quanh rìa hạt màu trắng nhỏ Mẫu M3 (hình 3.6d) có bề mặt màu trắng có quầng màu trắng nằm xung quanh hạt màu trắng kích thước lớn nằm bề mặt kính Mẫu M4 (hình 3.6e) có bề mặt màu trắng phủ kín bề mặt mẫu kính Mẫu Mo+ (hình 3.6f) có bề mặt suốt giống bề mặt mẫu kính lúc ban đầu Thời gian ban đầu to sau trải huyền phù vi sinh vật E coli có nồng độ 104 CFU/mL, bề mặt mẫu khơng có thay đổi so với bề mặt lúc ban đầu chưa trải Thời gian sau 24 (t24): Ảnh minh họa sau phủ lớp huyền phù 104 CFU/mL vi khuẩn E coli thời gian 24 Mẫu Mo- (hình 3.6g) có bề mặt đục có đốm màu trắng li ti nằm trải bề mặt kính Đây phát triển vi sinh vật khoảng thời gian nuôi cấy Mẫu M1 (hình 3.6h) mẫu M2 (hình 3.6i) có hạt trắng li ti nằm bề mặt mẫu kính bị đục so với mẫu ban đầu giải thích lớp phủ mơi trường dinh dưỡng vi sinh vật phát triển Mẫu M3 (hình 3.6j) có bề mặt màu trắng có quầng màu trắng nằm xung quanh hạt màu trắng kích thước lớn nằm bề mặt kính Tuy nhiên, so với mẫu thời điểm to độ đục mẫu khơng có thay đổi Điều vi sinh vật khơng phát triển mẫu Mẫu M4 (hình 3.6k) có kết tương tự mẫu M3 Qua kết phát triển vi sinh vật sau 24 giờ, mẫu có nồng độ nano ZnO phủ lên ≥ 2,5 mg/ml thể khả diệt khuẩn với nồng độ vi sinh vật 104 CFU/mL 28 an (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (j) (k) (l) Hình 3.6 Phân bố nồng độ nano ZnO thời gian ban đầu (a-f), sau 24 (g-l) an KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận: Nano ZnO có kích thước 26 – 100 nm tổng hợp phương pháp sol – gel từ kẽm acetate NaOH Một số tính chất nano ZnO cấu trúc pha, hình dáng hạt phân tích XRD TEM Khóa luận chứng tỏ có mặt nano ZnO bề mặt thủy tinh thông qua phương pháp SEM – EDX Đánh giá khả diệt khuẩn màng phủ tạo hạt nano ZnO với nồng độ nano ZnO khác Qua hình (3.6) cho thấy mẫu có nồng độ ≥ 2,5 mg/mL điều kiện thí nghiệm với nhiệt độ 37 ℃ vòng 24 cho thấy khả diệt khuẩn nồng độ 104 CFU/ml Kiến nghị: Trong trình thực luận văn, số vấn đề cần triển khai nghiên cứu sâu hơn: Hoàn thiện quy trình phủ màng phương pháp spin – coating Nghiên cứu gắn hạt nano ZnO lên polyme, cụ thể màng tinh bột có khả tự phân hủy sinh học ứng dụng băng gạc y tế, màng thực phẩm,… Khảo sát yếu tố công nghệ ảnh hưởng đến tính chất màng nano ZnO ceramic thời gian khuấy trộn, tốc độ khuấy trộn, đặc biệt độ co màng chất mang có độ nhớt cao ảnh hưởng nhiều đến độ phân bố hạt nano mẫu vật liệu ceramic Định lượng khả diệt khuẩn xác hạt nano ZnO an TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tham khảo tiếng Việt: [1] N H Đĩnh and T T Đà, "Ứng dụng số phương pháp nghiên cứu cấu trúc phân tử," (in v), 1999 [2] N Đ Triệu, "Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học," (in v), NXB Đại học QG Hà Nội, 1999 Tài liệu tham khảo tiếng Anh: [3] L K Adams, D Y Lyon, and P J Alvarez, "Comparative eco-toxicity of nanoscale TiO2, SiO2, and ZnO water suspensions," (in e), Water research, vol 40, no 19, pp 3527-3532, 2006 [4] S T Aruna and A S Mukasyan, "Combustion synthesis and nanomaterials," (in e), Current opinion in solid state and materials science, vol 12, no 3-4, pp 44-50, 2008 [5] H A Atwater and A Polman, "Plasmonics for improved photovoltaic devices," (in e), Nature materials, vol 9, no 3, p 205, 2010 [6] M Behnajady, N Modirshahla, and R Hamzavi, "Kinetic study on photocatalytic degradation of CI Acid Yellow 23 by ZnO photocatalyst," (in e), Journal of hazardous materials, vol 133, no 1-3, pp 226-232, 2006 [7] H Benhebal et al., "Photocatalytic degradation of phenol and benzoic acid using zinc oxide powders prepared by the sol–gel process," (in e), Alexandria Engineering Journal, vol 52, no 3, pp 517-523, 2013 [8] R Brayner, R Ferrari-Iliou, N Brivois, S Djediat, M F Benedetti, and F Fiévet, "Toxicological impact studies based on Escherichia coli bacteria in ultrafine ZnO nanoparticles colloidal medium," (in e), Nano letters, vol 6, no 4, pp 866-870, 2006 [9] T J Brunner et al., "In vitro cytotoxicity of oxide nanoparticles: comparison to asbestos, silica, and the effect of particle solubility," (in e), Environmental science & technology, vol 40, no 14, pp 4374-4381, 2006 [10] D Chen, X Jiao, and G Cheng, "Hydrothermal synthesis of zinc oxide powders with different morphologies," (in e), Solid State Communications, vol 113, no 6, pp 363-366, 1999 [11] H Chen, X Wu, L Gong, C Ye, F Qu, and G Shen, "Hydrothermally grown ZnO micro/nanotube arrays and their properties," (in e), Nanoscale research letters, vol 5, no 3, p 570, 2010 an [12] G Fu, P S Vary, and C.-T Lin, "Anatase TiO2 nanocomposites for antimicrobial coatings," (in e), The Journal of Physical Chemistry B, vol 109, no 18, pp 8889-8898, 2005 [13] K Funakoshi and T Nonami, "Preparation of a superhydrophilic thin film on glass substrate surfaces with titanium alkoxide solution," (in e), Journal of the American Ceramic Society, vol 89, no 9, pp 2782-2786, 2006 [14] K Hirota, M Sugimoto, M Kato, K Tsukagoshi, T Tanigawa, and H Sugimoto, "Preparation of zinc oxide ceramics with a sustainable antibacterial activity under dark conditions," (in e), Ceramics International, vol 36, no 2, pp 497-506, 2010 [15] K Hund-Rinke and M Simon, "Ecotoxic effect of photocatalytic active nanoparticles (TiO2) on algae and daphnids (8 pp)," (in e), Environmental Science and Pollution Research, vol 13, no 4, pp 225-232, 2006 [16] R Jalal, E K Goharshadi, M Abareshi, M Moosavi, A Yousefi, and P Nancarrow, "ZnO nanofluids: green synthesis, characterization, and antibacterial activity," (in e), Materials Chemistry and Physics, vol 121, no 1-2, pp 198-201, 2010 [17] N Jones, B Ray, K T Ranjit, and A C Manna, "Antibacterial activity of ZnO nanoparticle suspensions on a broad spectrum of microorganisms," (in e), FEMS microbiology letters, vol 279, no 1, pp 71-76, 2008 [18] S Kanmani and K Ramachandran, "Synthesis and characterization of TiO2/ZnO core/shell nanomaterials for solar cell applications," (in e), Renewable Energy, vol 43, pp 149-156, 2012 [19] K Kasemets, A Ivask, H.-C Dubourguier, and A Kahru, "Toxicity of nanoparticles of ZnO, CuO and TiO2 to yeast Saccharomyces cerevisiae," (in e), Toxicology in vitro, vol 23, no 6, pp 1116-1122, 2009 [20] A Kołodziejczak-Radzimska, T Jesionowski, and A Krysztafkiewicz, "Obtaining zinc oxide from aqueous solutions of KOH and Zn (CH3COO) 2," (in e), Physicochemical Problems of Mineral Processing, vol 44, pp 93102, 2010 [21] M Li, L Zhu, and D Lin, "Toxicity of ZnO nanoparticles to Escherichia coli: mechanism and the influence of medium components," (in e), Environmental science & technology, vol 45, no 5, pp 1977-1983, 2011 [22] A Lipovsky, Y Nitzan, A Gedanken, and R Lubart, "Antifungal activity of ZnO nanoparticles—the role of ROS mediated cell injury," (in e), Nanotechnology, vol 22, no 10, p 105101, 2011 [23] J Macjenzue, L Hench, and D Ulrich, "Ultrastructure Processing of Ceramics, Glasses and Composite," ed: Hench, LL, Ulrich, DR, Eds, 1984 an [24] E A Meulenkamp, "Synthesis and growth of ZnO nanoparticles," (in e), The Journal of Physical Chemistry B, vol 102, no 29, pp 5566-5572, 1998 [25] J S Murday, "The coming revolution- Science and technology of nanoscale structures," (in e), AMPTIAC Newsletter, vol 6, no 1, pp 5-10, 2002 [26] S Pardeshi and A Patil, "Effect of morphology and crystallite size on solar photocatalytic activity of zinc oxide synthesized by solution free mechanochemical method," (in e), Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, vol 308, no 1-2, pp 32-40, 2009 [27] J Sawai et al., "Hydrogen peroxide as an antibacterial factor in zinc oxide powder slurry," (in e), Journal of Fermentation and Bioengineering, vol 86, no 5, pp 521-522, 1998 [28] V K Sharma, R A Yngard, and Y Lin, "Silver nanoparticles: green synthesis and their antimicrobial activities," (in e), Advances in colloid and interface science, vol 145, no 1-2, pp 83-96, 2009 [29] R Society, Nanoscience and Nanotechnologies: Opportunities and Uncertainties: Summary and Recomendations Royal Society, 2004 [30] A E Suliman, Y Tang, and L Xu, "Preparation of ZnO nanoparticles and nanosheets and their application to dye-sensitized solar cells," (in e), Solar Energy Materials and Solar Cells, vol 91, no 18, pp 1658-1662, 2007 [31] R Velmurugan and M Swaminathan, "An efficient nanostructured ZnO for dye sensitized degradation of Reactive Red 120 dye under solar light," (in e), Solar Energy Materials and Solar Cells, vol 95, no 3, pp 942-950, 2011 [32] R Wahab, Y.-S Kim, A Mishra, S.-I Yun, and H.-S Shin, "Formation of ZnO micro-flowers prepared via solution process and their antibacterial activity," (in e), Nanoscale research letters, vol 5, no 10, p 1675, 2010 [33] Y Wang, C Zhang, S Bi, and G Luo, "Preparation of ZnO nanoparticles using the direct precipitation method in a membrane dispersion microstructured reactor," (in e), Powder Technology, vol 202, no 1-3, pp 130136, 2010 [34] Z L Wang, "Zinc oxide nanostructures: growth, properties and applications," (in e), Journal of physics: condensed matter, vol 16, no 25, p R829, 2004 [35] O Yamamoto, "Influence of particle size on the antibacterial activity of zinc oxide," (in e), International Journal of Inorganic Materials, vol 3, no 7, pp 643-646, 2001 [36] Ö A Yıldırım and C Durucan, "Synthesis of zinc oxide nanoparticles elaborated by microemulsion method," (in e), Journal of Alloys and Compounds, vol 506, no 2, pp 944-949, 2010 an [37] S Yue, Z Yan, Y Shi, and G Ran, "Synthesis of zinc oxide nanotubes within ultrathin anodic aluminum oxide membrane by sol–gel method," (in e), Materials Letters, vol 98, pp 246-249, 2013 [38] A K Zak, R Razali, W A Majid, and M Darroudi, "Synthesis and characterization of a narrow size distribution of zinc oxide nanoparticles," (in e), International journal of nanomedicine, vol 6, p 1399, 2011 [39] L Zhang, Y Ding, M Povey, and D York, "ZnO nanofluids–A potential antibacterial agent," (in e), Progress in Natural Science, vol 18, no 8, pp 939-944, 2008 [40] L Zhang, Y Jiang, Y Ding, M Povey, and D York, "Investigation into the antibacterial behaviour of suspensions of ZnO nanoparticles (ZnO nanofluids)," (in e), Journal of Nanoparticle Research, vol 9, no 3, pp 479489, 2007 [41] H M Hassan and I Fridovich, "Paraquat and Escherichia coli Mechanism of production of extracellular superoxide radical," Journal of Biological Chemistry, vol 254, no 21, pp 10846-10852, 1979 [42] A Y Peleg and D C Hooper, "Hospital-acquired infections due to gramnegative bacteria," New England Journal of Medicine, vol 362, no 19, pp 1804-1813, 2010 [43] J D Pitout and K B Laupland, "Extended-spectrum β-lactamase-producing Enterobacteriaceae: an emerging public-health concern," The Lancet infectious diseases, vol 8, no 3, pp 159-166, 2008 [44] H Rosen and S J Klebanoff, "Bactericidal activity of a superoxide aniongenerating system A model for the polymorphonuclear leukocyte," Journal of Experimental Medicine, vol 149, no 1, pp 27-39, 1979 an S an K L 0