Thông tin tài liệu
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - N T H NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ MỘT SỐ THÀNH PHẦN HĨA HỌC CHÍNH TRONG DƯỢC IỆU VÀ SẢN PHẨM CHỨA HÀ THỦ Ô ĐỎ (FALLOPIA MULTIFLORA (THUNB.) HARALDSON) TẠI VIỆT NAM UẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC H Nội - 2019 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - N T H NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ MỘT SỐ THÀNH PHẦN HĨA HỌC CHÍNH TRONG DƢỢC IỆU VÀ SẢN PHẨM CHỨA HÀ THỦ Ô ĐỎ (FALLOPIA MULTIFLORA (THUNB.) HARALDSON) TẠI VIỆT NAM Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 9440112.03 UẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA HỌC N ƣời ƣớ dẫ k oa ọc: PGS.TS Tạ T PGS.TS P ƣơ T ảo T iệ T ƣơ XÁC NHẬN NCS ĐÃ CHỈNH SỬA THEO QUYẾT NGHỊ CỦA HỘI ĐỒNG ĐÁNH GIÁ LUẬN ÁN Chủ tịch hội đồng đánh giá Người hướng dẫn khoa học Luận án Tiến sĩ PGS.TS Nguyễn Văn Ri PGS.TS Tạ Thị Thảo H Nội - 2019 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác iả N T H TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ỜI CẢM ƠN Để hoàn thành Luận án này, tơi nhận giúp đỡ tận tình nhiều cá nhân tập thể, thầy cô giáo, đồng nghiệp, bạn bè gia đình Cho phép tơi bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới: PGS.TS Tạ Thị Thảo - Trưởng mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội PGS.TS Phương Thiện Thương - Trưởng Khoa Hóa Phân tích Tiêu chuẩn, Viện Dược liệu hướng dẫn tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt q trình thực đề tài viết Luận án Em xin bày tỏ lòng biết ơn tới thầy cô giáo giảng dạy khoa Hố, đặc biệt thầy mơn Hố Phân tích, cho em kiến thức q giá trình thực Luận án Em xin bày tỏ lỏng biết ơn tới Ban giám hiệu Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên, Phòng Sau đại học tạo điều kiện, giúp đỡ em suốt thời gian em học tập hoàn thành Luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới Ban lãnh đạo Viện Dược liệu đồng nghiệp công tác khoa Hố phân tích - Tiêu chuẩn Khoa Tài nguyên Dược liệu, Viện Dược liệu hỗ trợ tơi q trình thực Luận án thơng qua Đề tài nghiên cứu cấp Viện Dược liệu “Ứng dụng hệ HPLC-UV/FLD nghiên cứu định lượng số hoạt chất dược liệu Đương qui Trung Quốc, Đương qui Nhật bản, Xuyên khung, Bạch chỉ, Hà thủ ô đỏ” năm 2017-2018 Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Gia đình người thân chia sẻ, động viên tơi có đủ nghị lực, tâm hồn thành Luận án Một lần nữa, tơi xin chân thành cảm ơn ghi nhận hỗ trợ, động viên, khích lệ tơi hồn thành Luận án Quý thầy, Cô, Cơ quan, Bạn bè Gia đình Hà Nội, ngày tháng năm 2019 Học viê N T H TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU 12 Chƣơng 1: TỔNG QUAN 15 1.1 Tổng quan Hà thủ ô đỏ 15 1.1.1 Cây Hà thủ ô đỏ 15 1.1.2 Dược liệu Hà thủ ô đỏ 16 1.1.3 Thành phần hóa học 16 1.1.4 Công dụng tác dụng dược lý Hà thủ ô đỏ 20 1.2 Phân tích định lượng số thành phần hóa học Hà thủ ô đỏ 21 1.2.1 Một số phương pháp phân tích sắc ký thường áp dụng phân tích thành phần hóa học Hà thủ đỏ 22 1.2.2 Các phương pháp phân tích Dược điển 27 1.2.3 Các nghiên cứu xác định thành phần hóa học Hà thủ đỏ 29 1.3 Nghiên cứu phân loại nguồn gốc mẫu ứng dụng phương pháp thống kê đa biến 41 1.3.1 Cơ sở lý thuyết 41 1.3.2 Một số nghiên cứu phân loại nguồn gốc mẫu 42 1.4 Kết luận phần tổng quan 44 Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM 47 2.1 Đối tượng nghiên cứu 47 2.1.1 Mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 47 2.1.2 Mẫu sản phẩm từ Hà thủ ô đỏ 50 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2.2 Hoá chất, thiết bị 51 2.2.1 Chất chuẩn 51 2.2.2 Các hoá chất khác 53 2.2.3 Thiết bị, dụng cụ 53 2.3 Phương pháp nghiên cứu 54 2.3.1 Tối ưu hoá điều kiện hệ thống sắc ký 54 2.3.2 Khảo sát phương pháp chuẩn bị mẫu 57 2.3.3 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích 61 2.3.4 Xử lý số liệu thực nghiệm 63 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 68 3.1 Phát triển phương pháp HPLC/UV để định lượng số thành phần hóa học có dược liệu Hà thủ đỏ Việt Nam 68 3.1.1 Lựa chọn điều kiện phân tích HPLC/UV 68 3.1.2 Xây dựng phương trình đường chuẩn 79 3.1.3 Nghiên cứu phương pháp xử lý mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 82 3.1.4 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích 88 3.1.5 Qui trình phân tích định lượng THSG, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp HPLC/UV 94 3.1.6 Kết luận phương pháp HPLC/UV xây dựng 95 3.2 Xây dựng phương pháp định lượng số thành phần dược liệu Hà thủ ô đỏ Việt Nam HPLC/FL 96 3.2.1 Lựa chọn điều kiện phân tích HPLC/FL 97 3.2.2 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích 97 3.2.3 Qui trình phân tích định lượng THSG, RES, PC, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp HPLC/FL 111 3.2.4 So sánh phương pháp HPLC/FL xây dựng với phương pháp đối chiếu HPLC/UV 112 3.2.5 Kết luận phương pháp HPLC/FL xây dựng 115 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3.3 Xây dựng phương pháp định lượng đồng thời số thành phần dược liệu Hà thủ ô đỏ Việt Nam TLC/SD 116 3.3.1 Lựa chọn điều kiện phân tích TLC/SD 116 3.3.2 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích 121 3.3.3 Qui trình phân tích định lượng THSG, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp TLC/SD 128 3.3.4 So sánh phương pháp TLC/SD xây dựng với phương pháp HPLC/UV đối chiếu 129 3.3.5 Kết luận phương pháp TLC/SD xây dựng 132 3.4 Ứng dụng phân tích đánh giá chất lượng phân loại nguồn gốc mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 132 3.4.1 Phân tích hàm lượng hoạt chất dược liệu sản phẩm từ Hà thủ ô đỏ phương pháp HPLC/FL 132 3.4.2 Bước đầu phân loại nguồn gốc mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ dựa hàm lượng hoạt chất định lượng 137 KẾT LUẬN 140 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 143 TÀI LIỆU THAM KHẢO 144 PHỤ LỤC TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cây rễ củ Hà thủ ô đỏ 15 Hình 1.2 Dược liệu Hà thủ ô đỏ 16 Hình 1.3 Một số hợp chất stilben có dược liệu Hà thủ đỏ 17 Hình 1.4 Một số hợp chất anthraquinon có dược liệu Hà thủ ô đỏ 19 Hình 1.5 Sơ đồ thể ảnh hưởng lực rửa giải đến tách pic chất HPLC 23 Hình 1.6 Sơ đồ hệ thống thiết bị hệ thống HPLC 23 Hình 2.1 Một số mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ dùng nghiên cứu 49 Hình 2.2 Một số mẫu sản phẩm từ Hà thủ ô đỏ dùng nghiên cứu 50 Hình 2.3 Cơng thức cấu tạo hợp chất dùng nghiên cứu 51 Hình 2.4 Sơ đồ khảo sát phương pháp xử lý mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 58 Hình 3.1 Phổ UV-VIS chất định phân 68 Hình 3.2 SKĐ HPLC/UV ứng với điều kiện sắc ký lựa chọn 72 Hình 3.3 SKĐ HPLC/UV so sánh nhiệt độ lò cột 76 Hình 3.4 SKĐ HPLC/UV phân tích THSG, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ với điều kiện sắc ký lựa chọn 78 Hình 3.5 Đường chuẩn định lượng THSG, EM PS phương pháp HPLC/UV 81 Hình 3.6 Ảnh hưởng dung môi chiết đến hàm lượng THSG, EM PS 83 Hình 3.7 Ảnh hưởng nhiệt độ chiết siêu âm đến hiệu suất chiết THSG, EM, PS (n=3) 84 Hình 3.8 Ảnh hưởng thời gian chiết siêu âm đến hiệu suất chiết THSG, EM, PS 85 Hình 3.9 Ảnh hưởng tỷ lệ thể tích dung mơi chiết/khối lượng dược liệu đến hiệu suất chiết THSG, EM, PS 86 Hình 3.10 Ảnh hưởng thời gian chiết số lần chiết hồi lưu đến hiệu suất chiết THSG, EM, PS 86 Hình 3.11 Phương pháp xử lý mẫu Hà thủ đỏ phân tích định lượng THSG 87 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hình 3.12 Phương pháp xử lý mẫu Hà thủ đỏ phân tích định lượng EM,PS 87 Hình 3.13 SKĐ HPLC/UV đánh giá tính đặc hiệu THSG 88 Hình 3.14 SKĐ HPLC/UV đánh giá tính đặc hiệu EM PS 88 Hình 3.15 Qui trình phân tích định lượng THSG EM, PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp HPLC/UV 95 Hình 3.16 Đường chuẩn định lượng THSG, RES PC phương pháp HPLC/FL 98 Hình 3.17 Đường chuẩn định lượng EM PS phương pháp HPLC/FL 101 Hình 3.18 SKĐ HPLC/FL đánh giá tính đặc hiệu EM PS 103 Hình 3.19 SKĐ HPLC/FL đánh giá tính đặc hiệu THSG, RES PC 103 Hình 3.20 Qui trình phân tích định lượng THSG, RES, PC EM, PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp HPLC/FL 111 Hình 3.21 Đường hồi qui so sánh kết phân tích hàm lượng THSG, EM PS HPLC/UV HPLC/FL 114 Hình 3.22 SKĐ TLC so sánh HDM rửa giải khác 116 Hình 3.23 SKĐ TLC/SD phân tích THSG, EM, PS dược liệu Hà thủ ô đỏ với HDM5 117 Hình 3.24 Đường chuẩn định lượng THSG, EM PS phương pháp TLC/SD 119 Hình 3.25 SKĐ TLC/SD phân tích THSG Hà thủ đỏ 122 Hình 3.26 SKĐ TLC/SD phân tích EM PS Hà thủ đỏ 122 Hình 3.27 Qui trình phân tích định lượng THSG, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ phương pháp TLC/SD 128 Hình 3.28 Đường hồi qui so sánh kết phân tích hàm lượng THSG, EM, PS phương pháp TLC/SD HPLC/UV 131 Hình 3.29 Hàm lượng THSG, EM, PS, RES, PC mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 133 Hình 3.30 Đồ thị HCA phân tích mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 137 Hình 3.31 Đồ thị PCA phân tích mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ 138 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Chỉ tiêu định lượng hoạt chất dược liệu Hà thủ ô đỏ số Dược điển 28 Bảng 1.2 Một số phương pháp phân tích định lượng hoạt chất Hà thủ ô đỏ đối tượng liên quan 39 Bảng 2.1 Thông tin mẫu dược liệu Hà thủ ô đỏ dùng cho nghiên cứu 47 Bảng 2.2 Thông tin mẫu Hà thủ ô đỏ chế dùng cho nghiên cứu 50 Bảng 2.3 Các thơng số khảo sát tối ưu hố điều kiện hệ thống sắc ký 55 Bảng 2.4 Điều kiện phân tích MS 56 Bảng 2.5 Điều kiện khảo sát nhiệt độ chiết 59 Bảng 2.6 Điều kiện khảo sát tỷ lệ thể tích dung mơi chiết/khối lượng dược liệu 60 Bảng 2.7 Điều kiện khảo sát thời gian chiết số lần chiết 61 Bảng 3.1 Chương trình dung mơi rửa giải 70 Bảng 3.2 Thông số đánh giá pic chất định phân điều kiện rửa giải khác 71 Bảng 3.3 Bảng phân tích liệu phổ MS số pic 72 Bảng 3.4 Ảnh hưởng pH pha động (sử dụng acid formic) đến thông số pic chất định phân 75 Bảng 3.5 Ảnh hưởng thể tích mẫu tiêm vào cột đến thơng số pic chất định phân 77 Bảng 3.6 Điều kiện HPLC/UV tối ưu phân tích THSG, EM PS dược liệu Hà thủ ô đỏ 78 Bảng 3.7 Khoảng nồng độ xây dựng đường chuẩn THSG, EM, PS phương pháp HPLC/UV 80 Bảng 3.8 LOD, LOQ đường chuẩn THSG, EM PS phương pháp HPLC/UV 81 Bảng 3.9 Thông số đặc trưng THSG, EM, PS theo phương pháp HPLC/UV 89 Bảng 3.10 Tính thích hợp hệ thống THSG, EM PS phương pháp HPLC/UV 89 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam Bảng 5.1 Độ lặp lại ngày khác ngày THSG, EM PS phương pháp TLC/SD Ngày THSG N Diện tích Lượng cân pic mẫu thử (mAU.s) (g) EM Hàm lượng Diện tích pic (%) (mAU.s) PS Lượng cân Hàm lượng Diện tích pic Lượng cân Hàm lượng mẫu thử (g) (mg/g) (mAU.s) mẫu thử (g) (mg/g) 6189,1 0,5008 1,79 3100,7 1,0051 1,10 2254,2 1,0051 0,53 6289,3 0,5125 1,78 3218,8 1,0191 1,11 2286,4 1,0191 0,52 6118,5 0,5094 1,76 3209,5 1,0209 1,12 2293,2 1,0209 0,53 6167,7 0,5043 1,78 3386,3 1,1021 1,13 2300,1 1,1021 0,52 6300,4 0,5167 1,77 3588,9 1,1718 1,10 2312,4 1,1718 0,52 6328,8 0,5236 1,76 3290,2 1,1182 1,09 2297,6 1,1182 0,52 Ngày 6221,5 0,5003 1,79 3384,1 1,1118 1,06 2294,6 1,1118 0,53 6060,8 0,5002 1,77 3267,2 1,0201 1,07 2289,5 1,0201 0,53 6189,4 0,5108 1,77 3099,5 1,0109 1,09 2277,3 1,0109 0,52 6008,7 0,5040 1,75 3388,1 1,1176 1,11 2299,5 1,1176 0,54 6335,0 0,5111 1,79 3546,5 1,1910 1,10 2321,2 1,1910 0,53 6509,8 0,5302 1,78 3226 1,0272 1,11 2258,3 1,0272 0,52 30 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam PHỤ LỤC 6: Kết xây dựng thẩm định phương pháp HPLC/FL phân tích EM, PS, THSG, RES, PC Hà thủ ô đỏ 6.1 Đường chuẩn EM, PS 31 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 32 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 33 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 6.2 Đường chuẩn THSG, PC, RES 34 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 35 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 36 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 37 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 6.3 Tính thích hợp hệ thống EM, PS 38 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 39 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 40 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 6.4 Tính thích hợp hệ thống THSG, RES, PC 41 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 42 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam 43 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam (LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam(LUAN.an.TIEN.si).nghien.cuu.phan.tich.va.danh.gia.mot.so.thanh.phan.hoa.hoc.chinh.trong.duoc.lieu.va.san.pham.chua.ha.thu.o.do.(fallopia.multiflora.(thunb.).haraldson).tai.viet.nam
Ngày đăng: 20/12/2023, 02:53
Xem thêm:
