Luận án tiến sĩ kỹ thuật nghiên cứu quy trình công nghệ sản xuất hỗn hợp axit béo omega 3 và omega 6, vitamin e, phytosterol từ cặn khử mùi dầu đậu tương

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ CÔNG THƯƠNG VIỆN CÔNG NGHIỆP THỰC PHẨM -    - VŨ ĐỨC CHIẾN Lu ận “NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ án SẢN XUẤT HỖN HỢP AXÍT BÉO OMEGA VÀ OMEGA 6, VITAMIN E, PHYTOSTEROL TỪ CẶN KHỬ MÙI DẦU ĐẬU TƯƠNG” n tiế sĩ Kĩ t uậ th LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Hà Nội - 2016 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ CÔNG THƯƠNG VIỆN CÔNG NGHIỆP THỰC PHẨM -    - VŨ ĐỨC CHIẾN Lu ận ““NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ SẢN án XUẤT HỖN HỢP AXÍT BÉO OMEGA VÀ OMEGA 6, VITAMIN E, PHYTOSTEROL TỪ CẶN KHỬ MÙI DẦU ĐẬU TƯƠNG” n tiế sĩ Kĩ Chuyên ngành: Chế biến thực phẩm đồ uống t uậ th Mã số: 62.54.02.01 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS BÙI QUANG THUẬT GS TS PHẠM QUỐC LONG LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Hà Nội - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Đây cơng trình nghiên cứu tơi số kết cộng tác với cộng khác; Các số liệu kết trình bày luận án trung thực, phần cơng bố tạp chí khoa học chun ngành với đồng ý cho phép đồng tác giả; Phần cịn lại chưa cơng bố cơng trình khác Lu Hà Nội, ngày tháng năm 2016 ận Tác giả án n tiế sĩ Vũ Đức Chiến Kĩ t uậ th LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Bùi Quang Thuật, Viện Công nghiệp thực phẩm; GS TS Phạm Quốc Long, Viện Hóa học Hợp chất thiên nhiên, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam - người thầy định hướng, truyền dạy kiến thức khoa học giúp đỡ tơi vượt qua trở ngại khó khăn suốt thời gian thực luận án Tôi trân trọng cảm ơn Đảng ủy, Lãnh đạo Viện Công nghiệp thực phẩm, Trung tâm, Bộ mơn nghiên cứu, phịng ban đơn vị Viện, tạo Lu điều kiện thuận lợi sở vật chất giúp hoàn thành thủ tục cần thiết ận trình làm nghiên cứu Bên cạnh đó, tơi nhận giúp đỡ, bảo tận tình án cô chú, anh chị, bạn đồng nghiệp làm việc Trung tâm Dầu, tiế Hương liệu Phụ gia thực phẩm Nhân dịp này, xin chân thành cảm ơn tất n giúp đỡ quý báu sĩ Luận án thực khuôn khổ đề tài cấp Nhà nước “Nghiên Kĩ cứu quy trình cơng nghệ sản xuất axit béo không thay vitamin E từ th t uậ phụ phẩm chế biến dầu thực vật”, mã số: CNHD.ĐT.027/11-13 thuộc chương trình KH&CN trọng điểm Quốc gia phát triển cơng nghệ hóa dược đến năm 2020 Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè người thân bên cạnh chia sẻ, động viên, giúp đỡ tạo điều kiện tốt cho tơi học tập, nghiên cứu hồn thành luận án Hà Nội, ngày tháng năm 2016 Tác giả Vũ Đức Chiến MỤC LỤC ận Lu án n tiế 5.1 5.2 KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC SƠ ĐỒ DANH MỤC ĐỒ THỊ DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU Tính cấp thiết luận án Mục tiêu luận án Phạm vi nghiên cứu Nội dung luận án Ý nghĩa khoa học thực tiễn luận án Ý nghĩa khoa học Ý nghĩa thực tế Tính luận án CHƯƠNG I TỔNG QUAN TÀI LIỆU t uậ th 1.3.3.2 1.3.3.3 1.3.3.4 1.3.3.5 1.3.3.6 1.4 1.4.1 1.4.2 Tình hình sản xuất, tiêu thụ dầu đậu tương nước giới Phụ phẩm chế biến dầu thực vật Axít béo omega omega Giới thiệu chung Tác dụng axit béo omega-3 omega-6 Một số axit béo omega-3 omega điển hình Kĩ 1.2 1.3 1.3.1 1.3.2 1.3.3 1.3.3.1 sĩ 1.1 Trang i ii vi vii ix 1 3 3 4 Axit -linoleic Axit Eicosapentanoic Axit Docosapentanoic Axit Linoleic Axit gamma linolenic Axit Arachidonic Vitamin E Giới thiệu vitamin E Tác dụng vitamin E 11 11 12 14 14 15 17 18 19 21 22 22 25 1.5 1.5.1 1.5.2 1.6 1.6.1 1.6.2 1.6.2.1 1.6.2.2 1.6.2.3 1.6.2.4 n tiế sĩ 1.6.5.1 1.6.5.2 án 1.6.5 ận 1.6.4 Lu 1.6.3 Phytosterol Giới thiệu phytosterol Vai trò phytosterol Phương pháp thu nhận hỗn hợp axít béo omega omega 6, vitamin E phytosterol từ cặn khử mùi dầu thực vật Giới thiệu chung cặn khử mùi dầu đậu tương Phương pháp thu nhận hỗn hợp axít béo omega omega Phương pháp tạo phức với urê Phương pháp kết tinh phân đoạn nhiệt độ thấp Phương pháp chưng cất phân tử Các phương pháp khác phương pháp kết hợp Phương pháp thu nhận phytosterol từ cặn khử mùi dầu đậu tương Phương pháp thu nhận vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương Tình hình nghiên cứu nước liên quan đến luận án định hướng nghiên cứu luận án nghiên cứu sinh Tình hình nghiên cứu nước liên quan đến luận án Định hướng nghiên cứu luận án nghiên cứu sinh CHƯƠNG II NGUYÊN VẬT LIỆU, NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP Nguyên liệu, hoá chất thiết bị Nguyên liệu Hóa chất Thiết bị dụng cụ thí nghiệm Phương pháp nghiên cứu Phương pháp phân tích Xác định độ ẩm nguyên liệu phương pháp cất (theo DĐVN IV 4–2009) Xác định số axit theo tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6127:2010 Xác định số este theo tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 8453:2010 Xác định số peroxyt theo tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6121:2010 Kĩ 2.2.1.3 2.2.1.4 t uậ 2.2.1.2 th 2.1 2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.2 2.2.1 2.2.1.1 28 28 30 32 32 34 35 39 40 40 41 44 49 49 51 54 54 54 54 55 55 55 55 56 56 56 2.2.1.5 2.2.1.6 2.2.1.7 2.2.1.8 2.2.1.9 2.2.1.10 2.2.1.11 2.2.1.12 2.2.1.13 án n tiế sĩ Kĩ 2.3.2.4 2.3.2.5 2.3.3 Phương pháp công nghệ Nghiên cứu xử lý cặn khử mùi dầu đậu tương Nghiên cứu công nghệ thu nhận hỗn hợp axit béo từ cặn khử mùi dầu đậu tương Nghiên cứu công nghệ làm giàu hỗn hợp axit béo omega & omega Nghiên cứu công nghệ tách phytosterol Nghiên cứu cơng nghệ tinh chế vitamin E Hồn thiện cơng nghệ sản xuất thử nghiệm sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol, vitamin E dây chuyền thiết bị pilot quy mô 80kg nguyên liệu/mẻ Phương pháp xử lý số liệu ận 2.3.2.3 Lu 2.3.2 2.3.2.1 2.3.2.2 Xác định thành phần axít béo theo phương pháp AOCS Ce1e91 Xác định hàm lượng vitamin E tổng phương pháp so màu Phân tích hàm lượng vitamin E theo Dược điển Việt Nam Phân tích phytosterol GC-MS Phân tích xác định mùi, màu sắc độ dầu thực vật theo TCVN 2627:1993 Phân tích tiêu vi sinh theo TCVN Phương pháp định tính urê sản phẩm hỗn hợp omega-3 omega-6 (28 TCN 184 : 2003) Phân tích kim loại nặng Phân tích dư lượng n-hexan theo TCVN 6760:2000 56 56 56 57 58 58 58 58 59 59 59 59 64 65 66 67 3.1 3.1.1 3.1.2 3.2 t uậ th 2.3.4 CHƯƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Nghiên cứu lựa chọn xử lý nguồn phụ phẩm chế biến dầu thực vật cho mục đích thu nhận hỗn hợp axít béo omega-3 & omega-6, phytosterol vitamin E Nghiên cứu lựa chọn nguồn phụ phẩm chế biến dầu thực vật cho mục đích thu nhận hỗn hợp axít béo omega-3 & omega-6, phytosterol vitamin E Nghiên cứu xử lý cặn khử mùi dầu đậu tương cho mục đích thu nhận hỗn hợp axít béo omega-3 & omega-6, phytosterol vitamin E Nghiên cứu công nghệ thu nhận hỗn hợp axit béo từ cặn khử mùi dầu đậu tương 70 71 71 71 73 77 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.4.1 3.2.4.2 3.2.4.3 3.2.5 án tiế 3.2.6 ận 3.2.5.2 Lu 3.2.5.1 Nghiên cứu lựa chọn phương pháp thu nhận hỗn hợp axit béo từ cặn khử mùi dầu đậu tương Nghiên cứu lựa chọn chất xúc tác cho q trình etyl este hố Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ H2SO4 đến trình etyl este hố Nghiên cứu xác định điều kiện thích hợp cho phản ứng etyl este hoá axit béo cặn khử mùi dầu đậu tương Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ etanol/các axit béo đến trình etyl este hoá Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ đến q trình etyl este hố Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian đến q trình etyl este hố Nghiên cứu công nghệ chưng cất phân đoạn chân không etyl este axit béo Nghiên cứu ảnh hưởng số đĩa lý thuyết cột phân đoạn đến trình chưng cất etyl este axit béo Nghiên cứu ảnh hưởng áp suất chân không đến trình chưng cất etyl este axit béo 78 80 81 81 82 83 85 85 87 88 n Nghiên cứu công nghệ thuỷ phân hỗn hợp etyl este axit béo Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ dung dịch NaOH 2N/hỗn hợp etyl este đến trình thuỷ phân hỗn hợp etyl este axit béo Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ thời gian thuỷ phân đến trình thuỷ phân hỗn hợp etyl este axit béo Nghiên cứu công nghệ làm giàu hỗn hợp axit béo omega & omega Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ urê/hỗn hợp axít béo thích hợp cho q trình làm giàu hỗn hợp omega omega Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ etanol/hỗn hợp axít béo đến trình làm giàu hỗn hợp omega omega Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ tạo phức đến trình làm giàu hỗn hợp omega omega Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian tạo phức đến trình làm giàu hỗn hợp omega omega Xây dựng quy trình cơng nghệ sản xuất hỗn hợp axit béo omega omega từ cặn khử mùi dầu đậu tương 77 sĩ 3.2.6.1 89 Kĩ 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.4 t uậ 3.3 th 3.2.6.2 90 91 93 94 95 97 99 3.5 3.5.1 3.5.2 3.5.3 3.5.4 3.5.5 3.6 3.6.1 112 114 Nghiên cứu phương pháp bảo quản sản phẩm phytosterol 131 án n tiế sĩ 3.7 Nghiên cứu xác định nhiệt độ kết tinh lạnh Nghiên cứu lựa chọn hệ dung mơi rửa giải cho q trình tinh chế viatamin E phương pháp sắc ký cột Xây dựng quy trình công nghệ sản xuất phytosterol vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương Nghiên cứu phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm Phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm hỗn hợp axít béo omega omega Phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm vitamin E Phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm phytosterol Nghiên cứu phương pháp bảo quản sản phẩm Nghiên cứu phương pháp bảo quản sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega Nghiên cứu lựa chọn chất chống ơxi hố để bảo quản sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega Nghiên cứu lựa chọn tỷ lệ sử dụng vitamin E cho việc bảo quản sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ bảo quản đến chất lượng hỗn hợp axit béo omega omega ận 3.6.2 3.6.3 103 103 104 Lu 3.6.1.1 3.6.1.2 3.6.1.3 Nghiên cứu công nghệ tách phytosterol Nghiên cứu lựa chọn dung môi kết tinh phytosterol Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ dung mơi/hỗn hợp sản phẩm đến q trình tách phytosterol Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ kết tinh đến trình tách phytosterol Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian kết tinh đến trình tách phytosterol Nghiên cứu ảnh hưởng số lần kết tinh đến q trình tách phytosterol Nghiên cứu cơng nghệ tinh chế vitamin E Tinh chế vitamin E phương pháp trích ly lỏng - lỏng với hệ dung môi chọn lọc Nghiên cứu lựa chọn hệ dung môi để tinh chế vitamin E thô Nghiên cứu lựa chọn tỷ lệ dung mơi/vitamin E thơ Nghiên cứu xác định số lần trích ly thích hợp 105 106 107 109 109 109 110 111 117 Kĩ 3.9.1.1 3.9.1.2 3.9.1.3 3.9.2 t uậ 3.8.2 3.8.3 3.9 3.9.1 th 3.8 3.8.1 121 121 123 125 127 127 128 129 131 3.10 3.10.1 3.10.2 3.10.3 3.11 vitamin E Thử độ ổn định sản phẩm hỗn hợp axit béo omega-3 omega-6 Các tiêu cảm quan Các tiêu hóa lý Các tiêu vi sinh Nghiên cứu hồn thiện cơng nghệ sản xuất thử nghiệm sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol, vitamin E dây chuyền thiết bị pilot, ứng dụng chúng để sản xuất thực phẩm chức dược phẩm 3.11.1 132 133 133 136 138 138 3.11.2 Ứng dụng sản phẩm luận án vào thực tế sản xuất CHƯƠNG IV KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Kiến nghị DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 147 149 149 150 151 TÀI LIỆU THAM KHẢO 152 PHỤ LỤC 165 ận Lu Nghiên cứu hồn thiện cơng nghệ sản xuất thử nghiệm sản phẩm hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol, vitamin E dây chuyền thiết bị pilot quy mô 80kg nguyên liệu/mẻ 3.11.1.1 Hiệu chỉnh điều kiện công nghệ thông số kỹ thuật 3.11.1.2 Xây dựng quy trình cơng nghệ sản xuất đồng thời hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol, vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương quy mô pilot (80kg nguyên liệu/mẻ) 3.11.1.3 Kết sản xuất thử nghiệm hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol, vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương án 139 140 n tiế 146 sĩ Kĩ t uậ th 4.1 4.2 151 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ TRONG KHN KHỔ LUẬN ÁN Vũ Đức Chiến, Bùi Thị Bích Ngọc, Lý Ngọc Trâm, Bùi Quang Thuật, Phạm Quốc Long (2014), Nghiên cứu công nghệ thu nhận hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương Tạp chí Khoa học Công nghệ 52 (5C), tr 322-328 Vũ Đức Chiến, Bùi Thị Bích Ngọc, Bùi Quang Thuật, Lý Ngọc Trâm, Lê Bình Hoằng (2013), “Research on obtaining phytosterol from Lu soybean oil deodorizer distillate”, International workshop on ận agricultural engineering and post-harvest technology for asia tiế 459 - 463 án sustainability (5-6 December), Science and Technics Publishing House, n Bùi Thị Bích Ngọc, Vũ Đức Chiến, Bùi Quang Thuật (2014), Nghiên sĩ cứu thu nhận hỗn hợp axit béo không thay omega omega từ Kĩ cặn khử mùi trình tinh chế dầu đậu tương Tạp chí Khoa học t uậ th Cơng nghệ 52 (2), tr 143-149 Bùi Thị Bích Ngọc, Lý Ngọc Trâm, Vũ Đức Chiến, Bùi Quang Thuật (2013), Nghiên cứu thu nhận vitamin E từ cặn khử mùi trình tinh chế dầu đậu tương, Tạp chí Khoa học Phát triển, tập 11 số 8, tr.1159-1163 Bằng Độc quyền giải pháp hữu ích “Quy trình sản xuất hỗn hợp axit béo khơng thay từ phụ phẩm chế biến dầu thực vật” mã số VN 20001425 (năm 2016) cấp theo Quyết định số 55359/QĐ-SHTT ngày 05/9/2016 Cục Sở hữu Trí tuệ, Bộ Khoa học Công nghệ 152 TÀI LIỆU THAM KHẢO ận Lu I TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Hoàng Thị Lan Anh, Nguyễn Thị Minh Thanh, Đặng Diễm Hồng (2009), Tách chiết tinh axit béo khơng bão hịa từ sinh khối vi tảo biển dị dưỡng Schizochytrium Mangrovei PQ6, Tạp chí Cơng nghệ Sinh học (3), tr 381-387 Nguyễn Ngọc Chiến, Trương Anh Tú (2011), Nghiên cứu bào chế vi nang vitamin E, Tạp chí Dược học, 51 (1), tr 7-10 Vũ Đức Chiến, Bùi Thị Bích Ngọc, Lý Ngọc Trâm, Bùi Quang Thuật, Phạm Quốc Long (2014), Nghiên cứu công nghệ thu nhận hỗn hợp axit béo omega omega 6, phytosterol vitamin E từ cặn khử mùi dầu đậu tương Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 52 (5C), tr 322-328 Võ Việt Cường, Lê Văn Trường, Trương Nam Hải, Phạm Thúy Hồng, Lưu Đức Huy, Nguyễn Thị Diệp (2007), Nghiên cứu q trình chuyển hóa vi sinh phytosterol thành Androstenedione (AD) Androstadienedione (ADD) sử dụng vi khuẩn Mycobacterium sp MS., Báo cáo khoa học, Hội nghị toàn quốc, tr 665-667 Lưu Đức Huy, Nguyễn Thị Diệp, Savinova T.S., Lukasev N.V., Beletskaya I P (2010), Nghiên cứu chiết xuất phytosterol từ phụ thải công nghiệp dầu đậu tương, Tạp chí Hóa học, 48 (2), 203-210 Lại Mai Hương (2007), Tách axit béo không no đa nối đôi từ dầu cá ngừ phương pháp tạo phức với urê, Tạp chí Hóa học, T.45(4), tr 456-460 Lại Mai Hương (2007), Kết tinh phân đoạn axit béo không no nhiều nối đôi từ dầu cá trích cá basa, Tạp chí Hóa học, T.45 (5), tr 559-564 Bùi Thị Bích Ngọc, Vũ Đức Chiến, Bùi Quang Thuật (2014), Nghiên cứu thu nhận hỗn hợp axit béo không thay omega omega từ cặn khử mùi trình tinh chế dầu đậu tương Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 52 (2), tr 143-149 Bùi Thị Bích Ngọc, Lý Ngọc Trâm, Vũ Đức Chiến, Bùi Quang Thuật (2013), Nghiên cứu thu nhận vitamin E từ cặn khử mùi trình tinh chế dầu đậu tương, Tạp chí Khoa học Phát triển, tập 11 số 8, tr.1159-1163 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 153 ận Lu 10 Lê Thị Thơm, Lưu Thị Tâm, Nguyễn Cẩm Hà, Hoàng Thị Lan Anh, Ngơ Thị Hồi Thu, Hồng Thị Minh Hiền, Đặng Diễm Hồng (2014), Tách làm giàu hỗn hợp axit béo axit béo omega -3 omega -6 từ dầu tảo Schizochytrium mangrovei PQ6 phương pháp tạo phức với urê, Tuyển tập Hội nghị Khoa học toàn quốc sinh học biển phát triển bền vững lần thứ 2, Nhà xuất Khoa học tự nhiên Công nghệ, tr.735-743 11 Phạm Thị Lệ Thu Phạm Thu Trang, (2013), Bước đầu thử nghiệm ly trích omega-3 từ mỡ cá Tra (Pangasianodon Hypophthalmus) Báo cáo Hội nghị khoa học trẻ thủy sản toàn quốc lần thứ IV, thành phố Hồ Chí Minh, 67/6/2013, tr 64-69 12 Bộ Công Thương (2009) Báo cáo tổng hợp dự án: “Quy hoạch phát triển ngành dầu thực vật Việt Nam đến năm 2020, tầm nhìn đến năm 2025” án n tiế II TÀI LIỆU TIẾNG ANH 13 Akoh C.C and Min D.B (2008), Food lipids: chemistry, nutrition, and biotechnology, 3th ed., CRC Press, Taylor and Francis Group 14 Arti Nigam, Archana Ayyagari, (2011), Lab Manual in Biochemistry, Immunology and Biotechnology, Part II: Qualitative and quantitative methods to study biomolecules, Experiment thirty eight, To estimate vitamin E (tocopherol) in the given sample colorimetrically, 84 - 85 15 Athalye K.S., Garcia A.R., Wen Z (2009), Use of Biodiesel-Derived Crude Glycerol for Producing Eicosapentaenoic Acid (EPA) by the Fungus (Pythium irregulare), J Agric Food Chem., 57, 2739 – 2744 16 Barnicki, S.D., Sumner, C.W., Jr and William, H.L.C., (1997), Process for production of tocopherol/tocotrienol blend concentrates United States Patent 5660691 17 Benites, C.I., Cárdenas V.O., Reis, P.M., Oliveira, A.C (2009), Physicochemical characterization of soybean oil deodorizer distillate, Chemical Engineering Transaction, Vol 17, 903 - 908 sĩ Kĩ t uậ th 154 ận Lu 18 Benites, C.I., Klein C.B., and Reis M.P.M.S (2014), Neutralization of soybean oil deodorizer distillate for vitamin supplement production, International Journal of Chemistry Engineering, 1-7 19 Berger A., Jones P.J.H., Abumweis S.S (2004), Plant sterols: factors affecting their efficacy and safety as functional food ingredients Lipids Health Dis., 3, 5-23 20 Breivik H., (2007), Long-chain omega-3 specialty oils, Woodhead Publishing in Food Science, Technology and Nutrition, Woodhead Publishing Limited, 1-18 21 Careri M., Elviri L., and Mangia A (2001), Liquid chromatography–UV determination and liquid chromatography–atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometric characterization of sitosterol and stigmasterol in soybean oil, J Chromatogr., A 935, 249-257 22 Carlier, H., Bernard, A., Caselli C., (2001), Digestion and absorption of polyunsaturated fatty acids, Université de Bourgogne, F21000, Dijon, France, 201 - 204 23 Chang, C J., Chang, Y F., Lee, H.Z., Lin, J & Yang, P.W., (2000), Supercritical carbon dioxide extraction of high-value substances from soybean oil deodorizer distillate Industrial & Engineering Chemistry Research, 39, 4521 - 4525 24 Chien D.V., Ngoc T.B.B., Thuat Q.B., Tram N.L., Hoang B.L., (2013), Research on obtaining phytosterols from soybean oil deodorizer distillate, International workshop on Agricultural engineering and post-harvest technology for asia sustainability, Hanoi, 5-6 December, Science and Technics Publishing House, 459 - 463 25 Chin Y.F., Jumat S., Mamot S (2010), Optimization of urea complexation by Box-Behnken design, Sains Malaysiana, 39 (5), 795 - 803 26 Chow Ching K (2008), “Fatty acids in foods and their health implication” 3th ed., CRC Press, Taylor and Francis Group án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 155 ận Lu 27 Chu, B.S., Quek, S.Y., Baharin B.S., (2003), Optimisation of enzymatic hydrolysis for concentration of vitamin E in palm fatty acid distillate, Food Chemistry, Volume 80, Issue 3, 295 - 302 28 Christiansen, L.I., Rantanen, J.T., von Bonsdorff, A.K., Karjalainen, M.A., Yliruusi, J.K (2002), A novel method of producing a microcrystalline beta-sitosterol suspension in oil Eur J Pharm Sci 15, 261 - 269 29 Copeland, D., & Belcher, M W., (2003), Methods for recovery of fatty acids, tocopherols and sterols from oil deodorizer distillates, US 8463 30 Colombo Laura Maria (2010), An update on vitamin E, Tocopherol and Tocotrienols - Perspective, Molecules, 15, 2103-2113 31 Crexi T V., Monte L.M., Monte L.M., and Pinto A.A.L (2012), Polyunsaturated fatty acid concentrates of carp oil: chemical hydrolysis and urea complexation, J Am Oil Chem Soc., 89, 329-334 32 Dillon J.T., Aponte J.C., Tarozo R., and Huang Y (2013), Purification of omega- polyunsaturated fatty acid from fish oil using silver-thiolate chromatographic material and high performance liquid chromatography Journal of Chromatography A, 1312, 18 - 25 33 Domeno C., Ruiz B., and Nerín C (2005), Determination of sterols in biological samples by SPME with on-fiber derivatization and GC/FID , Ana Bioanal Chem., 381, 1576-1583 34 Dumont M.J and Narine S.S (2007), Soapstock and deodorizer distillates from North American vegetable oils: Review on their characterization, extraction and utilization, Food Research International, 40, 957 - 974 35 Engel, R., Schubert, H., (2005), Formulation of phytosterols in emulsions for increased dose response in functional foods Innov Food Sci Emerging Technol 6, 233 - 237 36 Eitenmiller Ronald and Chungbuk Lee (2004), Vitamin E Food Chemistry, Composition, and Analysis, Marcel Dekker, Inc 37 Fabian J.C., Kimler F.B., and Hursting D.S (2015), Omega-3 fatty acid for breast cancer prevention and survivorship, Breast cancer research, 17-26 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 156 ận Lu 39 Facioli L.N and Arellano B.D (2001), Optimisation of enzymatic esterification of soybean oil deodorizer distillate, Journal of the Science of Food and Agriculture, 81, 1193 - 1198 40 Fan Y.Y and Chapkin R.S (1998), Importance of dietary gammalinolenic acid in human health and nutrition J Nutr.128, 1411-14 41 Feng Yan, Haojun Yang, Daogeng Wu, Ming Huo and Jianxin Li (2011), Recovery of Phytosterol from waste residue of soybean oil deodorizer distillate, Soybean - Application and Technology, Edited by Tzi Bun Ng, Published by Intech, 329 - 340 42 Feng Yan, Haojun Yang, Jianxin Li, Huiling Wang, (2012), Optimization of phytosterols recovery from soybean oil deodorizer distillate, Journal of the American Oil Chemists Society, 89, 1363 - 1370 43 Fereidoon Shahidi and Udaya N.Wanasundara, (1998), Omega fatty acid concentrates: nutritional aspects and production technologies, Trends in Food Science & Technology 9, 230 - 240 44 Fernandes P., Cabral J.M.S (2007), Phytosterols: Application and recovery methods, Bioresource Technology, 98, 2335-2350 45 Gunawan, S., Fabian, C., & Ju, Y H., (2008), Isolation and puri cation of fatty acid steryl esters from soybean oil deodorizer distillate Industrial and Engineering Chemistry Research, 47, 7013 - 7018 46 Gunawan, S., Kasim, N S., & Ju, Y H., (2008), Separation and puri cation of squalene from soybean oil deodorizer distillate Separation and Puri cation Technology, 60, 128 - 135 47 Gunstone D.F (2002), Vegetable oil in food technology: composition, properties and uses, Blackwell Publishing, CRC Press 48 Hai-bo Gu, Xue-yi Ma, Jing-bo Wu, Qi Zhang, Wen-bing Yuan, Yi-ping án n tiế sĩ Kĩ t uậ th Chen, (2009), Concentration of -linoleic acid of Perilla oil by gradient cooling urea inclusion, Agricultural Sciences in China, (6), 685 - 690 49 Haojun Yang, Feng Yan, Daogeng Wu, Ming Huo, Jianxin Li, Yuping Cao, Yiming Jiang (2010), Recovery of phytosterols from waste residue of soybean oil deodorizer distillate, Bioresource Technology, 101, 1471 - 1476 157 ận Lu 50 Hayes G.D., Bengtsson C.Y., Alstine V.M J., and Setterwall F (1998), Urea complexation for the rapid, ecologically responsible fractionation of fatty acids from seed oil, J Am Oil Chem Soc., 75 (10), 1403-1409 51 Hayes D.G (2006), Purification of FFAs via urea inclusion compounds, Handbook of functional food lipids, ed by Akoh C.C 4, 77 - 85 52 Hirota, Y., Nagao, T., Watanabe, Y., Suenaga, M., Nakai, S., Kitano, M., (2003) Puri cation of steryl esters from soybean oil deodorizer distillate Journal of the American Oil Chemists Society, 80, 341 - 346 53 Hunt, T.K., and Schwarzer, J., (1997), Recovery of tocopherols United States Patent 5703252 54 Hunt, T.K., Jeromin, L., Johannisbauer, W., Gutsche, B., Jordon, V., Wogalzki, H., and Wood, J.D., (2000), Recovery of tocopherols European Patent Application EP 0992499 A2 55 Kapoor, R and Patil, U K (2011), MiniReview Importance and production of omega-3 fatty acids from natural sources, International Food Research Journal 18: 493-499 56 Kasim S N., Gunawan S., Yuliana M., and Ju H.Y (2010), A simple twostep method for simultaneous isolation of tocopherols and free phytosterols from soybean oil deodorizer distillate with high purity and recovery, Seperation Science and Technology, 45, 2437 - 2446 57 Khamar R., and Jasrai T.Y (2015), Soybean oil, soy germ oil and DOD of soybean oil - good source of nutraceuticals, Journal of Medicinal and Aromatic Plants Research, (1), - 58 Khatoon Sakina, Rajan Raja R G (2010), Physicochemical characteristics and composition of Indian Soybean oil deodorizer distillate and the recovery of Phytosterol, J Am Oil Chem Soc., 87, 321 -326 59 King, J.W., F Favati, S.L Taylor, (1996), Production of tocopherol concentrates by supercritical uid extraction and chromatography, Separation Science and Technology, 13, (31), 1843 - 1857 60 Kritchevsky, D., Chen, S.C., (2005), Phytosterols - health bene ts and potential concerns: a review Nutr Res 25, 413 - 428 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 158 ận Lu 61 Kutney, J.P., Wessman, L.M (2005), Compositions comprising one or more policosanols and/or policosanoic acids combined with sterol and/or steroid based ascorbic acid derivatives, and uses thereof WO2005102357 62 Lagarda, M.J Garcia-Llatas G, Farre R., (2006), Analysis of phytosterol in foods, J Pharm Biomedical Analysis, 1486-1496 63 Lawrence Glend (2010), The fats of life: essential fatty acids in health and disease, Rutgers University Press 64 Lewis S.R., (2007), Hawley’s condensed chemical dictionary, Fifteen edition, Wiley-Interscience A John Wiley & Sons, Inc publication, 1249 65 Lin M.K (2003), Separation of sterols from deodorizer distillate by crystallization, Journal of Food Lipid¸ 10, 107 -127 66 Lin, M.K, Zhang, X., Koseoglu, S S (2004), Seperation of tocopherol succinates from deodorizer distillate, Journal of Food Lipids, 11, 29 - 43 67 Lin W., Wu F.W., Yue L., Du Q.G., Tian L., and Wang Z.X (2014) Combination of urea complexation and molecular distillation to purify DHA and EPA from sardine oil ethyl esters Journal of the American Oil Chemists' Society, 91(4): 1-9 68 Litwack Gerald, (2007), Vitamin E: vitamins and hormones advances in research and applications, Elsevier Academic Press publications, Vol.76, 330566 69 Makrides M, Gibson RA, McPhee AJ, Yelland L, Quinlivan J, Ryan P., (2010), Effect of DHA supplementation during pregnancy on maternal depression and neurodevelopment of young children: a randomized controlled trial, JAMA 304 (15), 1675 - 83 70 Marin, J P., Mateos, F B., & Mateos, P A (2003) Use of residual soapstock from the refining of edible vegetable oils to make biodiesel Grasas y Aceites, 54, 130–137 71 Martins P F., Batistella B.C., Filho M.R., and Maciel W.R.M (2006), Comparison of two different strategies for tocopherols enrichment using a molecular distillation process, Ind Eng Chem Res., 45, 753 - 758 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 159 ận Lu 72 Martins P F., Ito, V M., Batistella, C B., Maciel, M R W., (2006), Free fatty acid separation from vegetable oil deodorizer distillate using molecular distillation process, Separation and Puri cation Tech., 48, 78-84 73 McCurry, P.M., Jr, Turner, S.W., Picken, C and Varvil, J.R (2002), Processes for the purification of tocopherol and/or sterol compounds and compositions containing orthoborate ester mixtures, United States Patent Application Publication US 2002/0072620 A1 74 Mel’nikov S.M ten Hoorn J.W.M.S., Bertrand B (2004), Can cholesterol absorption be reduced by phytosterols and phytostanols via a cocrystallization mechanism? Chem Phys Lipids, 127, 15-33 75 Mendes, M F., Pessoa, F L P., & Uller, A M C., (2002), An economic evaluation based on an experimental study of the vitamin E concentration present in deodorizer distillate of soybean oil using supercritical CO2, Journal of Supercritical Fluids, 23, 257 - 265 76 Mendes, M F., Pessoa, F L P., Coelho, G V., & Uller, A M C., (2005), Recovery of the high aggregated compounds present in the deodorizer distillate of the vegetable oils using supercritical uids, Journal of Supercritical Fluids, 34, 157 - 162 77 Mendes A., da Silva T.L., and Reis A (2007), DHA concentration and purification from the marine heterotrophic microalga Crysthecodinium cohnii CCMP 316 by winterization and urea complexation, Food Technol Biotechnol., 45, 38-44 78 Mingyi Wu, Hui Ding, Song Wang (2008), Optimizing conditions for the purification of linoleic acid from sunflower oil by urea complex fractionation, J Am Oil Chem Soc., 85, 677-684 79 Moreira, E.A., Baltanas, M.A., (2004), Recovery of phytosterols from sun ower oil deodorizer distillates Journal of the American Oil Chemists Society, 81, 161 - 167 80 Nagao, T., Hirota, Y., Watanabe, Y., Kobayashi, T., Kishimoto, N., Fujita, T., Kitano, M., Shimada, Y., (2004), Recovery of sterols as fatty acid steryl án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 160 ận Lu esters from waste material after puri cation of vitamin E Lipids 39, 789 794 81 Nagao, T., Kobayashi, T., Hirota, Y., Kitano, M., Kishimoto, N., Fujita, T., Watanabe, Y., Shimada, Y., (2005), Improvement of a process for puri cation of vitamin E and sterols from soybean oil deodorizer distillate J Mol Catal B: Enzymatic 37, 56 - 62 82 Nagesha G.K., Manohar B., Sankar U.K., (2003), Enrichment of tocopherols in modified soy deodorizer distillate using supercritical carbon dioxide extraction, Eur Food Res Technol, 217, 427 - 433 83 Naz Saba, Sherazi T.H.S., Talpur N.F., Kara H., Uddin Siraj, Khaskheli R.A (2014), Chemical characterization of canola and sunflower oil deodorizer distillate, Pol J Food Nutr Sci., Vol 64, No 2, 115 - 120 84 Nuria Rubio-Rodríguez, Sagrario Beltrán, Isabel Jaime, Sara M de Diego, María Teresa Sanz, Jordi Rovira Carballido, (2010), Production of omega-3 polyunsaturated fatty acid concentrates: A review, Innovative Food Science and Emerging Technologies 11, - 12 85 O’Brien R., (2004), Fats and Oils: formulating and processing for application, Deodorization, Second Edition, CRC Press LLC, 147-157 86 Ostlund, R E., (2002), Phytosterols in human nutrition Annual Review Nutrition, 22, 533 - 549 87 Othman N., Manan Z.A., Alwi W.R.S., and Sarmidi (2010), A review of extraction technology for carotenoids and Vitamin E recovery from palm oil, Journal of Applied Sciences 10 (12), 1187-1191 88 Patil Dipak (2014), Recent trends in production of polyunsaturated fatty acids (PUFA) concentrates, Journal of Food Research and Technology, 2, 15-23 89 Phillips M.K., Ruggio M.D., Toivo I.J., Swank A.M., Simpskins H.A (2002), Free and Esterified Sterol Composition of Edible Oils and Fats, J Food Comp Anal., 15, 123-142 90 Piironen, V., Toivo I.J., and Lampi M.A (2002), Plant Sterols in Cereals and Cereal Products, Cereal Chem., 79, 148-154 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 161 ận Lu 91 Plat J., Mensink R.P (2005), Plant stanol and sterol esters in the control of blood cholesterol levels: mechanism and safety aspects, Am J Cardiol., 96, 15-22 92 Rajaram S., Haddad, E.H., Mejia A., and Sabate J., (2009), Walnuts and fatty fish influence different serum lipid fractions in normal to mildly hyperlipidemic individuals: a randomized controlled study, Am J Clin Nutr 89, 1657 – 1663 93 Ramamurthi, S., & McCurdy, A R., (1993), Enzymatic pretreatment of deodorizer distillate of concentration of sterols and tocopherols Journal of the American Oil Chemist Society, 70, 278 - 295 94 Ruiz-Lopez, N.; Haslam, R P.; Napier, J A.; Sayanova, O (2014), Successful high level accumulation of fish oil omega-3 long chain polyunsaturated fatty acids in a transgenic oilseed crop, The Plant Journal, 77 (2), 198 -208 95 Russel J Reiter, (2005), New study shows melatonin in walnuts protective against cancer and heart disease The University of Texas Health Science Center at San Antonio, 102 - 104 96 Sajilata, M.G., Singhal R.S., Kamat M.Y., (2008), Fractionation of lipids and puri cation of gamma-linolenic acid (GLA) from Spirulina platensis, Food Chemistry, 109, 580 - 586 97 Sándor Kovács, Jenư Hancsók (2009), Investigation of the transesterification efficiency of different immobilized lipases enzymes Chemical Engineering Transaction, Vol 17, 1185 - 1190 98 Senanayake Namal S.P.J (2010), Methods of concentration and purification of omega -3 fatty acids, Woodhead Publishing Limited, 483-505 99 Shimada Y., Nakai, S., Suenaga, M., Sugihara, A., Kitano, M., Tominaga, Y., (2000), Facile puri cation of vitamin Es from soybean oil deodorizer distillate in high yield using lipase Journal of the American Oil Chemists Society, 77, 1009 - 1013 100 Shimada Y., Nagao T., Kobayashi T., Hirota Y And Kitano M (2005), Improvement, Improvement of a process for purification of tocopherol and án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 162 sterols from soybean oil deodorizer distillate Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 37, - 6, 56 - 62 101 Sesso, H.D., Buring JE, Christen W.G., Kurth T., Belanger C, MacFadyen J., (2008), Vitamins E and C in the prevention of cardiovascular ận Lu disease in men, the Physicians' Health Study II randomized controlled trial, JAMA, 300: 2123-2133 102 Shahidi F., and Finley J W., (2001), Omega-3 Fatty Acids: Chemistry, Nutrition and Health Effects, American Chemical Society, ACS Book Department, Distributed by Oxford University Press 103 Shucheng L., Chaohua Z., Pengzhi H., and Hongwu J (2006), Concentration of docosahexaenoic acid (DHA) and eicosapentaenoic acid (EPA) of tuna oil by urea complexation: optimization of process parameters, Journal of Food Engineering 73, 203 - 209 104 Smolarek K.A., and Suh Nanjoo (2011), Chemopreventive Activity of Vitamin E in Breast Cancer: A Focus on γ- and δ-Tocopherol, Nutrients, 3, 962-986 105 Spector A.A., and Kim H.Y (2015), Discovery of essential fatty acids, Journal of Lipid Research, 56, 11-21 106 Tapiero, H., Townsend, D.M., Tew, K.D (2003), Phytosterols in the prevention of human pathologies Biomed Pharmacotherapy 57, 321 - 325 107 Thomas Dobbins, David Wiley, Deborah Dobbins (2008), Process for isolating phytosterols and tocopherols from deodorizer distillate US20080015367 A1 108 Top, A.G.M., Leong, L.W., Ong, A.S.H., Kawada, T., Watanabe, H and Tsuchiya, N., (1993), Production of high concentration tocopherols and tocotrienols from palm oil by-product United States Patent, 5190618 109 Torres, C.F., Torrelo, G., Senorans, F.J., Reglero, G., (2007), A two steps enzymatic procedure to obtain sterol esters, tocopherols and fatty acid ethyl esters from soybean oil deodorizer distillate Process Biochem 42, 1335 - 1341 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 163 ận Lu 110 Torres, C.F., Torrelo, G., Reglero, G., (2011), Extraction and enzymatic modification of functional lipids from soybean oil deodorizer distillate, Edited by Dora Krezhora, Published by Intech, (21), 447 - 465 111 Trappe TA, Liu SZ (2013), Effects of prostaglandins and COXinhibiting drugs on skeletal muscle adaptations to exercise, J Appl Physiol 115 (6), 909 - 919 112 Udaya N Wanasundara, Fereidoon Shahidi, (1999), Concentration of omega 3-polyunsaturated fatty acids of seal blubber oil by urea complexation: optimization of reaction conditions, Food Chemistry, Volume 65, Issue 1, 4149 113 Victor R.P., and Watson, (2007), V The Encyclopedia of Vitamin E, CABI publishing 114 Wan J., Zhang W., Jiang B., Guo Y., and Hu C (2008), Separation of individual tocopherols frim soybean distillate by low pressure column chromatography, J Am Oil Chem Soc., 85, 331 - 338 115 Wang, H T., Goto, M., Sasaki, M., & Hirose, T., (2004), Separation of alpha-tocopherol and squalene by pressure swing adsorption in supercritical carbon dioxide Industrial & Engineering Chemistry Research, 43, 2753 2758 116 Watanabe Y., Nagao, T., Hirota, Y., Kitano, M., & Shimada, Y., (2004), Puri cation of tocopherols and phytosterols by a two-step in situ enzymatic reaction, Journal of the American Oil Chemists Society, 81, 339 - 345 117 Wen Lin Xu, Yi Bo Huang, Jun Hong Qian, Ou Sha, Ya Qiong Wang, (2005), Seperation and purification of stigmasterol and beta-sitosterol from phytosterol mixtures by solvent crytallzation method, Seperation and Purification Technology, 41, 173 - 178 118 Williams M.C., Burdge G (2006), Long-chain n-3 PUFA: plant v marine sources, Proceedings of the Nutrition Society, 65, 42–50 119 Woyengo, T A; Ramprasath, V R; Jones, P J H (2009), Anticancer effects of phytosterols European Journal of Clinical Nutrition, 63 (7): 813 820 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 164 120 Zawistowski, J (2001), Method of preparing microparticles of phytosterols or phytostanols EP1148793 121 Zawistowski, J (2010), Tangible health benefit of phytosterols functional foods, Functional food Product development, Ed By Smith J and Charter E., Blackwell Publishing ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 165 ận Lu án PHẦN PHỤ LỤC n tiế sĩ Kĩ t uậ th