CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN Soá hoùa bôûi Trung taâm Hoïc lieäu http //lrc tnu edu vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ PHƢỢNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT SALIXYLAT CỦA MỘ[.]
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ PHƢỢNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT SALIXYLAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM VÀ PHỨC CHẤT HỖN HỢP CỦA CHÚNG VỚI o-PHENANTROLIN Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60.44.0113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS Nguyễn Thị Hiền Lan Thái Ngun, năm 2013 Số hóa Trung tâm Học liệu Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! http://lrc.tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Xác nhận giáo viên hƣớng dẫn Thái Nguyên, tháng 04 năm 2012 Khoa học Tác giả luận văn TS.Nguyễn Thị Hiền Lan Nguyễn Thị Phượng Xác nhận Trƣởng khoa Hóa Học TS.Nguyễn Thị Hiền Lan Số hóa Trung tâm Học liệu http://lrc.tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Với lịng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo môn Hóa Vơ Cơ, khoa Hóa Học, khoa Sau đại học - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới BGH, bạn bè, đồng nghiệp trường THPT Lý Thường Kiệt, sở GD & ĐT tỉnh Yên Bái, người thân u gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng 04 năm 2012 Tác giả Nguyễn Thị Phượng Số hóa Trung tâm Học liệu http://lrc.tnu.edu.vn/ MỤC LỤC Trang Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục i Các kí hiệu viết tắt ii Danh mục bảng iii Danh mục hình iv MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức o-phenantrolin 1.2.3 Các cacboxylat kim loại 10 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 13 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 13 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 16 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 18 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 21 Chƣơng 2: ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 23 2.1 Đối tượng nghiên cứu 23 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 23 i 2.3 Phương pháp nghiên cứu 23 2.3.1 Phương pháp xác định hàm lượng ion đất phức chất 23 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 25 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 25 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 25 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 25 Chƣơng 3: THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26 3.1 Dụng cụ hoá chất 26 3.1.1 Dụng cụ 26 3.1.2 Hóa chất 26 3.2 Chuẩn bị hoá chất 27 3.2.1 Dung dịch LnCl3 0,1M 27 3.2.2 Dung dịch EDTA 10-3M 27 3.2.3 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 27 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 28 3.2.5 Dung dịch NaOH 0,5M 28 3.3 Tổng hợp phức chất salixylat đất 28 3.4 Tổng hợp phức chất hỗn hợp phức chất salixilat đất với ophenantrolin 29 3.5 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 29 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 30 3.6.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất salixylat đất 30 3.6.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất hỗn hợp salixylat đất với o-phenantrolin 35 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 38 3.7.1 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất salixylat đất 38 ii 3.7.2 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất hỗn hợp salixylat đất với o-phenantrolin 43 3.8 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 47 3.8.1 Phổ khối lượng phức chất salixylat đất 47 3.8.2 Phổ khối lượng phức chất hỗn hợp salixylat đất với o-phenantrolin 51 3.9 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 54 3.9.1 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất bậc hai 54 3.9.2 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất hỗn hợp 58 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 iii CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT HSal- : Salixylat Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat Phen : o-phenantrolin Hfac : Hecxafloroaxeylaxetonat Leu : L – Lơxin ii DANH MỤC CÁC BẲNG Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất salixylat đất phức chất hỗn hợp chúng với o-phenantrolin 30 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất salixylat đất (cm-1) 33 Bảng 3.3 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất hỗn hợp (cm-1) 37 Bảng 3.4 Kết phân tích nhiệt phức chất salixylat đất 41 Bảng 3.5 Kết phân tích nhiệt phức chất hỗn hợp 45 Bảng 3.6 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất salixylat đất 49 Bảng 3.7.Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất Ln(HSal)3.Phen 53 iii DANH MỤC HÌNH Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit H2Sal 31 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Tb(HSal)3.3H2O 31 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Ho(HSal) 3.3H2O 32 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Er(HSal) 3.3H2O 32 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Yb(HSal)3.3H2O 33 Hình 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại o-phenantrolin 35 Hình 3.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Ho(HSal)3.Phen.H2O 36 Hình 3.8 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Er(HSal) 3.Phen.H2O 36 Hình 3.9 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Yb(HSal)3.Phen.H2O 37 Hình 3.10 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Tb(HSal)3.3H2O 39 Hình 3.11 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Ho(HSal)3.3H2O 39 Hình 3.12 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Er(HSal)3.3H2O 40 Hình 3.13 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Yb(HSal) 3.3H2 O 40 Hình 3.14 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Ho(HSal) 3.Phen.H2O 43 Hình 3.15 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Er(HSal)3.Phen.H2O 44 Hình 3.16 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Yb(HSal) 3.Phen.H2O 44 Hình 3.17 Phổ khối lượng phức chất Tb(HSal)3.3H2O 47 Hình 3.18 Phổ khối lượng phức chất Ho(HSal) 3.3H2O 48 Hình 3.19 Phổ khối lượng phức chất Er(HSal)3.3H2O 48 Hình 3.20 Phổ khối lượng phức chất Yb(HSal)3.3H2O 49 Hình 3.21 Phổ khối lượng phức chất Ho(HSal)3.Phen.H2O 51 Hình 3.22 Phổ khối lượng phức chất Er(HSal)3.Phen.H2O 52 Hình 3.23 Phổ khối lượng phức chất Yb(HSal)3.Phen.H2O 52 (HSal)3.3H2O 56 (HSal)3.3H2O 56 (HSal)3.3H2O 57 (HSal)3.3H2O 57 (HSal)3.Phen.H2O 58 (HSal)3.Phen.H2O 58 (HSal)3.Phen.H2O 59 iv MỞ ĐẦU Trên giới, hai mươi năm trở lại đây, hóa học phức chất cacboxylat phát triển mạnh mẽ Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vòng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Các cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu vật liệu phát quang, đặc biệt cacboxylat kim loại có khả phát quang ngày thu hút quan tâm nhà khoa học nước việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất khả ứng dụng Thực tế, phức chất có tiềm ứng dụng lớn khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dị phát quang phân tích sinh học, đánh dấu huỳnh quang sinh y, vật liệu quang điện, khoa học môi trường, công nghệ sinh học tế bào nhiều lĩnh vực khoa học kĩ thuật khác Với lý trên, việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất cacboxylat, đặc biệt phức chất salixylat đất o-phenantrolin có khả phát huỳnh quang có ý nghĩa mặt khoa học thực tiễn Do chúng tơi tiến hành "T o-phenantrolin” Hình 3.22 Phổ khối lượng phức chất Er(HSal) 3.Phen.H2O Hình 3.23 Phổ khối lượng phức chất Yb(HSal) 3.Phen.H2O 52 Bảng 3.7.Các mảnh ion giả thiết phổ khối lƣợng phức chất Ln(HSal) Phen Stt Phức chất Mảnh ion m/z 756 [Ho(HSal)3Phen]+ 13 Ho(HSal)3.Phen 712 [Ho(HSal-O)3Phen]+ (M = 756) 596 [Ho(HSal-2H+)3NN]+ 25 42 575 [Ho(HSal)3]+ 100 482 [Ho(HSal)2(COO-)]+ 25 390 [Ho(HSal)(COO-)2]+ 41 + Er(HSal)3.Phen 759 [Er(HSal)3Phen] (M = 759) 714 [Er(HSal-O)3Phen]+ 599 [Er(HSal-2H+)3NN]+ + Tần suất (%) 20 17 40 577 [Er(HSal)3] 100 484 [Er(HSal)2(COO-)]+ 29 392 [Er(HSal)(COO-)2]+ 45 + Yb(HSal)3.Phen 765 [Yb(HSal)3Phen] (M = 765) 720 [Yb(HSal-O)3Phen]+ 12 16 605 [Yb(HSal-2H+)3NN]+ 48 583 [Yb(HSal)3]+ 100 489 [Yb(HSal)2(COO-)]+ - + 399 [Yb(HSal)(COO )2] Giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [17] Trên phổ khối lượng phức chất xuất pic có m/z lớn 756, 759 765 tương ứng với phức chất hỗn hợp Ho3+; Er3+ Yb3+ Các giá trị ứng với công thức phân tử Ln(HSal)3.Phen (Ln3+: Ho3+, Er3+, Yb3+; HSal-: salixylat; Phen: o-phenantrolin) phức chất Điều chứng tỏ, điều kiện nghi phổ, sau tách nước từ hiđrat 53 Ln(HSal)3.Phen.H2O, phức chất tồn dạng monome Ln(HSal)3.Phen Tương tự phức chất bậc hai, đặc điểm bật phức chất hỗn hợp chúng có thành phần pha giống nhau, gồm chủ yếu sáu dạng ion monome: [Ln(HSal)3Phen]+, [Ln(HSal-O)3Phen]+, [Ln(HSal-2H+)3NN]+, [Ln(HSal)3]+, [Ln(HSal)2(COO-)]+, [Ln(HSal)(COO-)2]+ (Ln3+: Ho3+, Er3+, Yb3+; HSal-: salixylat; Phen: o-phenantrolin) Điều chứng tỏ độ bền ion mảnh phức chất tương tự điều kiện ghi phổ So sánh với phức chất bậc hai tương ứng (pha gồm chủ yếu ion mảnh dime monome), xu hướng oligome hóa khơng thấy xuất phức chất hỗn hợp Điều chứng tỏ phối trí o-phenantrolin phức chất hỗn hợp làm giảm khuynh hướng oligome phức chất Trong pha phức chất hỗn hợp, ion phân tử [Ln(HSal)3Phen]+có tần suất khơng lớn, chiếm ưu lớn ion monome phức chất bậc hai [Ln(HSal)3]+, chứng tỏ, điều kiện ghi phổ, monome phức chất hỗn hợp [Ln(HSal)3Phen]+ bền so với monome phức chất hậc hai [Ln(HSal)3]+ tương ứng Kết bảng 3.7 cho thấy, pha phức chất hỗn hợp chiếm ưu lớn hai dạng ion mảnh [Ln(HSal2H+)3NN]+ [Ln(HSal-O)3Phen]+; hai dạng ion mảnh [Ln(HSal)(COO-)2]+ [Ln(HSal)2(COO-)]+ có tần suất tương đối lớn phức chất hỗn hợp Ho3+ Er3+ lại chiếm tỉ lệ nhỏ phức chất hỗn hợp Yb3+ 3.9 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 3.9.1 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất bậc hai Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử salixylat đến khả phát huỳnh quang phức chất nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 3.24 ÷ 3.27 54 Nghiên cứu khả phát quang phức chất thấy rằng, p tecbi (350 ÷ 650) nm Khi bị kích thích tia sáng tử ngoại 346 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang với năm cực đại phát xạ hẹp sắc nét liên tiếp 407 nm, 490 nm, 545 nm, 583 nm 620 nm 3.24), tương ứng với xuất ánh sáng màu tím, lam, lục vàng cam Các dải phổ quy gán tương ứng cho chuyển dời 5D4 _ 7F6 (490 nm), 5D4 _ 7F5 (545 nm), 5D4 _ 7F4 (583 nm), 5D4 _ 7F3 (620 nm) [18], đó, cực đại phát xạ ánh sáng màu lục 545 nm có cường độ mạnh (330 ÷ 600) 3.25 Sự phát xạ tương ứng với chuyển dời H9/ I15/ [28] Đối với phức chất ytecbi salixylat, xạ ánh sáng tím 424 nm, phức chất phát dải phát xạ nhất, hẹp, sắc nét có cường độ phát xạ mạnh (hình 3.26), phát xạ thuộc vùng tử ngoại 342 nm huỳnh quang chuyển đổi ngược phức chất ytecbi salixylat Sự phát xạ phù hợp với chuyển mức lượng F3/ F7 / ion Yb3+[28] Riêng phức chất honmi salixylat khơng có khả phát huỳnh quang (hình 3.27) Như vậy, ion Tb3+, Er3+ Yb3+ có khả phát huỳnh quang nhận lượng kích thích vùng bước sóng tương ứng 346 nm, 320 nm 424 nm để chuyển lên trạng thái kích thích, sau q trình phục hồi xuống mức lượng thấp mang lại trình phát huỳnh quang Các kết chứng tỏ trường phối tử salixylat ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất 55 545 2,00E+007 Tb(HSal)3 exc = 346 nm 407 490 583 620 0,00E+000 40000 60000 80000 (nm) b(HSal)3.3H2O 405 12000000 Intensity (a.u) Intensity (a.u) 4,00E+007 Er(HSal)3 exc = 320 nm 6000000 30000 40000 50000 60000 (nm) (HSal)3.3H2O 56 30000000 342 Yb(HSal)3 exc = 424 nm 10000000 28000 35000 42000 (nm) b(HSal)3.3H2O 800 Ho(HSal)3 exc = 350 nm Intensity (a.u) Intensity (a.u) 20000000 600 400 200 300 400 500 600 (nm) (HSal)3.3H2O 57 700 3.9.2 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất hỗn hợp 405 Er(HSal)3.Phen exc = 341 nm Intensity (a.u) 10000000 5000000 30000 40000 50000 60000 nm) 3.28 Yb(HSal)3.Phen exc = 400 nm 10000 Intensity (a.u) (HSal)3.Phen.H2O 342 5000 307 210 280 350 (nm) (HSal)3.Phen.H2O 58 Phổ huỳnh quang phức chất hỗn hợp trình bày hình từ 3.28 ÷ 3.30 Nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất hỗn hợp thấy rằng, phức chất hỗn hợp Er 3+ , tương tự phức chất ecbi salixylat, kích thích 341 nm, phức chất hỗn hợp phát ánh sáng tím với dải phát xạ có cực đại 405 nm (hình 3.28) Sự phát xạ tương ứng với chuyển dời H9/ I15/ [28] Đối với phức chất hỗn hợp Yb 3+ , xạ ánh sáng tím 400 nm, phức chất phát hai dải phát xạ, phát xạ yếu 307 nm phát xạ mạnh 342 nm thuộc vùng tử ngoại (hình 3.29) Đây huỳnh quang chuyển đổi ngược phức chất ytecbi salixylat Kết hình 3.30 cho thấy, nhận lượng kích thích 350 nm khả phát quang phức chất hỗn hợp Ho3+ hiện, nhiên phổ huỳnh quang cịn nhiễu, khả phát quang chưa thật rõ nét Ho(HSal)3.Phen exc = 350 nm Intensity (a.u) 1800 1200 600 400 600 nm) 59 800 (HSal)3.Phen.H2O So sánh phổ huỳnh quang phức chất hỗn hợp phức chất bậc hai tương ứng thấy rằng, phức chất Er3+và Yb3+, nhìn chung khả phát quang phức chất hỗn hợp phức chất bậc hai tương tự bước sóng phát xạ, nhiên cường độ phát xạ phức chất hỗn hợp yếu so với phức chất bậc hai tương ứng Riêng phức chất Ho3+ kích thích mức lượng (350 nm), khả phát quang phức chất hỗn hợp có tốt so với phức chất bậc hai, nhiên mức độ phát quang tăng lên không nhiều 60 KẾT LUẬN Từ kết nhiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp phức chất salixylat đất Ln(Hsal) 3.3H O (Ln 3+ : Tb 3+ , Ho 3+ , Er 3+ , Yb 3+) phức chất hỗn hợp salixylat đất với o-phenantrolin Ln(HSal) Phen.H O (Ln 3+ : Ho 3+ , Er 3+, Yb 3+ ) Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt Kết cho thấy nước có thành phần phức chất đất đưa sơ đồ phân huỷ nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy, pha bẩy phức chất xuất ion mảnh có m/z ứng với khối lượng phân tử phức chất (Ln(Hsal) (Ln 3+: Tb 3+ , Ho 3+ , Er 3+ , Yb 3+ , HSal - : salixylat) Ln(Hsal) Phen (Ln 3+: Ho 3+ , Er 3+ , Yb 3+ , HSal -: salixylat; Phen: o-phenantrolin) Các phức chất bậc hai có khuynh hướng oligome hố phần điều kiện ghi phổ, pha chúng có thành phần tương tự nhau, tồn chủ yếu ion mảnh dime monome Mức độ oligome hóa phức chất hỗn hợp giảm rõ rệt so với phức bậc hai Thành phần pha phức chất hỗn hợp tương tự có ion mảnh monome Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy, phức chất nghiên cứu có khả phát huỳnh quang kích thích lượng phù hợp 61 Trong phức chất bậc hai, phức chất honmi salixylat khơng có khả phát huỳnh quang, phức chất tecbi salixylat có khả phát huỳnh quang mạnh rực rỡ Dưới kích thích tử ngoại 346 nm, phức chất tecbi salixylat phát ánh sáng liên tiếp vùng từ tím đến vàng cam tương ứng với phát xạ 490 nm, 545 nm, 583 nm 620 nm P vùng ánh sáng tím ecbi bước sóng λ = 405 nm kích thích 320 nm Ngược lại, p vùng ánh sáng tử ngoại λ = 342 nm ytecbi kích thích ánh sáng tím λ = 424 nm Các phức chất hỗn hợp có khả phát huỳnh quang, bước sóng phát xạ huỳnh quang phức chất hỗn hợp tương tự nh quang Ln 3+ 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vơ cơ, Quyển (Các ngun tố d f), NXB Giáo dục Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Hồng Nhâm (2001), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Hồ Viết Quý ( 1999 ), Các phương pháp phân tích quang học hoá học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội 10 Nguyễn Thị Trúc Vân (2002), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức hỗn hợp isobutirat đất với O- Phenantrolin,luận văn thạc sĩ khoa học, khoa hóa học – ĐHKHTN – ĐHQG Hà Nội II Tiếng Anh 11 A Fernandes, J Jaud, J Dexpert-Ghys, C Brouca-Cabarrecq, (2003), ''Study of new lanthannide complexes of 2,6-pyridinedicarboxylate: synthesis, crystal structure of Ln(Hdipic)(dipic) with Ln = Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, luminescence properties of Eu(Hdipic)(dipic)'', Polyhedron, Vol 20, pp 2385-2391 63 12 Cooper, James L (Longview, TX, US) (1987), Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst, U S Pat 390 473 13 Cunjin Xu, (2006), ''Luminescent and thermal properties of Sm3+ complex with salicylate and o-Phenantroline incorporated in Silica Matric", Journal of Rare Earths, Vol 24, pp 429-433 14 Guo-Jian Duan, Ying Yang, Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao, (2008) ''Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z)-4-(4- metoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid'', Spectrochimica Acta Part A, Vol 69, pp 427-431 15 Grodzicki A., Lakomska I., Piszczek P., Szymanka I., Szlyk E (2005), ''Copper (I), silver (I) and gold (I) carboxylate complexes as precursors in chemical vapour deposition of thin metallic films'', Coordination Chemistry Review, Vol 249, pp 2232-2258 16 Kathyne Esperdy and Donald D Shillady (2001), ''Simulated Infrared spectra of Nd (III) and Gd (III) cholorides and cacboxylate complexes using effective core potentiates in GAMESS'', J Chem Inf comput Sci., Vol 41, pp 1547 – 1552 17 Kotova O V., Eliseeva S V., Lobodin V V., Lebedev A T., Kuzmina N P., (2008) ''Direct laser desorption/ionization mass spectrometry characterization of some aromantic lathanide carboxylates", Journal of Alloys and Compound, Vol 451, pp 410-413 18 Liming Zhang, Bin Li, Shumei Yue, Mingtao Li, et.al, (2008) "A terbiumm(III) complex with triphenylamine-functionalized ligand for organic electroluminescent device", Journal of Luminescence, Vol.128, pp 620-624 19 Na Zhao, Shu-Pinh Wang, Rui-Xia Ma, et al, (2008) "Synthesis, crystal structure and properties of two ternary rare earth complexes with armatic acid 1,10-phenanthroline'', Journal of Alloys and Compounds, Vol 463, pp 338-342 64 20 Paula C R Soares-Santos, Filipe A Almeida Paz, et al., (2006), ''Coordination mode of pyridine-carboxylic acid derivatives in samarium (III) complexes'', Polyhedron, Vol 25, pp 2471-2482 21 Paula C R Soares-Santos, Helena I S Nogueira, et al., (2006), ''Lanthanide complexes of 2-hydroxynicotinic luminnescence properties and the crystal structures of acid: synthesis, [Ln(HnicO)2(- HnicO)(H2O)] nH2O (Ln = Tb, Eu)'', Polyhedron, Vol 22, pp 3529-3539 22 Shaplygin I S., Komarov V P., Lazere V B (1995), “Thermogravimetric study of praseodymium, neodymium, samarium, gadolimium and holmium acetates, benzoates”, J Therm Anal, Vol.15, p 215-223 23 Sun Wujuan, Yang Xuwu, et al., (2006), ''Thermochemical Properties of the Complexes RE(HSal)3.2H2O (RE = La, Ce, Pr, Nd, Sm)'', Journal of Rare Earths, Vol 24, pp 423-428 24 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), “Thermal decomposition of Cerium (III) acetate hydrat by a threedimensional thermal alalysis”, Analytical Sciences, Vol 17, page 874-878 25 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), “Thermal decomposition of Cerium(III) acetate by a three-dimensional thermal analysis”, Analytical Sciences, Vol 18, pp.674-678 26 Tu A Zoan, Nataliya P Kuzmina, Svetlana N Frolovskaya, Anatoli N Rykov, Larissa I Martynenko, Yury M.Korenev (1995), “Synthesis, structure and properties of volatile lanthanide pivalates”, Journal and Alloys and Compounds, Vol 225, pp 396-399 27 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 65 28 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), “ Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications” Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5,pp 183-202 29 Yuguang Lv, jingchang Zhang, Weiliang Cao, Joon Ching Juan, Fujun Zhang, Zheng Xu (2007), “ Synthesis and characteristics of a novel rare eare complex of Eu (TTA)2(N-HPA)Phen” Journal of photochemistry and Photobiology A: Chemistry,Vol 188, pp 155-160 66