Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy

Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy.

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hoàng Anh Đức NGHIÊN CỨU, PHÁT TRIỂN PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH, XÁC ĐỊNH TUỔI MỰC BÚT BI XANH TRÊN GIẤY LUẬN ÁN TIẾ SĨ HÓA HỌC Hà Nội – 2023 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hoàng Anh Đức NGHIÊN CỨU, PHÁT TRIỂN PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH, XÁC ĐỊNH TUỔI MỰC BÚT BI XANH TRÊN GIẤY Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 9440112.03 LUẬN ÁN TIẾ SĨ HĨA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Từ Bình Minh PGS.TS Hoàng Mạnh Hùng Hà Nội – 2023 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn giáo viên hướng dẫn Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Hoàng Anh Đức LỜI CẢM ƠN Luận án hồn thành phịng thí nghiệm Trung tâm Tư vấn, Giám định dân sự; phịng thí nghiệm số - Công ty cổ phần Chứng nhận giám định Vinacert; phịng thí nghiệm Hóa Phân tích, Viện Hóa học - Vật liệu, Viện Khoa học Công nghệ quân sự; Bộ môn Vật lý Đại học Sư Phạm; Trung tâm khoa học vật liệu, Khoa Vật lý, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội (ĐHQGHN); Viện Kỹ thuật Hóa học Bộ Môn Quang Quang điện tử, Viện Vật lý kỹ thuật, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS TS Từ Bình Minh, PGS.TS Tạ Thị Thảo - Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN PGS.TS Hoàng Mạnh Hùng, Trung tâm Tư vấn, Giám định dân thầy cô giáo mơn Hóa phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên - ĐHQGHN tận tâm hướng dẫn, hỗ trợ tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình học tập nghiên cứu Xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Trần Hùng TS Khuất Hồng Bình, Viện Hóa Học Vật liệu - Viện Khoa học Công nghệ Quân nhiệt tình hỗ trợ hồn thành phần thực nghiệm UPLC-QTOF-MS nghiên cứu Xin chân thành cảm ơn PGS.TS Đỗ Danh Bích, Bộ mơn Vật lý, Đại học Sư phạm, PGS.TS Lê Văn Vũ, Trung tâm Khoa học Vật liệu, Khoa Vật lý, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN TS Lưu Thị Lan Anh, Viện Vật lý kỹ thuật, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội tận tình giúp đỡ mặt chun mơn, máy móc kỹ thuật Raman sử dụng nghiên cứu Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè cộng ln động viên, giúp đỡ vật chất tinh thần để tơi hồn thành tốt luận án Tác giả Hoàng Anh Đức MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT .4 DANH MỤC CÁC HÌNH DANH MỤC CÁC BẢNG 10 MỞ ĐẦU 12 Chương TỔNG QUAN .15 1.1 Khái niệm tổng quan xác định tuổi mực 15 1.1.1 Tuổi mực tương đối 15 1.1.2 Tuổi mực tuyệt đối 15 1.2 Hiện trạng xác định tuổi mực .15 1.2.1 Xác định tuổi mực giới 15 1.2.2 Xác định tuổi mực Việt Nam 17 1.3 Tổng quan mực bút bi xanh 18 1.3.1 Tổng quan thành phần mực bút bi 19 1.3.2 Các đặc tính mực bút bi sử dụng nghiên cứu tuổi mực .21 1.4 Tổng quan phương pháp nhận dạng, phân loại xác định tuổi mực bút bi……………………………………………………………………………………25 1.4.1 Các phương pháp nhận dạng mực bút bi 26 1.4.2 Các phương pháp phân loại, phân biệt mực bút bi 27 1.4.3 Các phương pháp xác định tuổi mực bút bi giấy 33 Chương THỰC NGHIỆM 49 2.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 49 2.1.1 Hóa chất 49 2.1.2 Dụng cụ 50 2.1.3 Thiết bị 50 2.2 Đối tượng nghiên cứu 51 2.3 Phương pháp nghiên cứu 55 2.3.1 Phương pháp hòa tan - khuếch tán 55 2.3.2 Phân loại, phân biệt loại mực bút bi HPTLC 58 2.3.3 Xác định tuổi mực tương đối HPTLC .61 2.3.4 Xác định tuổi mực tương đối GC-MS .62 2.3.5 Xác định tuổi mực tuyệt đối quang phổ tán xạ Raman 64 2.3.6 Xác định tuổi mực tuyệt đối UPLC-QTOF-MS .67 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 69 3.1 Phân loại phân biệt mực bút bi xanh 69 3.1.1 Phương pháp hòa tan - khuếch tán 69 3.1.2 Xây dựng phương pháp HPTLC để phân loại mực bút bi xanh 77 3.2 Xác định tuổi mực tương đối .85 3.2.1 Phương pháp HPTLC đánh giá tỷ lệ sản phẩm phân hủy CV .85 3.2.2 Phương pháp GC-MS xác định lượng dung môi 2-PE lại mực 87 3.3 Xác định tuổi mực tuyệt đối dựa thành phần phẩm màu CV 90 3.3.1 Phương pháp quang phổ Raman 90 3.3.2 Phương pháp UPLC-QTOF-MS 98 3.4 Xây dựng sơ đồ bước xác định tuổi mực bút bi xanh có phẩm màu CV ứng dụng thực tế 101 3.4.1 Xây dựng sơ đồ bước xác định tuổi mực bút bi xanh .102 3.4.2 Ứng dụng 1: Phân loại, phân biệt áp dụng sơ đồ bước xác định tuổi mực bút bi xanh giấy……………………… 103 3.4.3 Ứng dụng 2: Kết hợp HPTLC, Raman, SEM để phát ghép nối xác định tuổi mực giấy nợ 107 3.4.4 Ứng dụng 3: Kết hợp phương pháp nghiên cứu “xanh” để xác định tuổi mực Việt Nam .111 KẾT LUẬN 119 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN .121 TÀI LIỆU THAM KHẢO 122 PHỤ LỤC -1Phụ lục Sắc ký đồ (chế độ chọn lọc ion) phổ khối CV thành phần phân hủy mẫu mực TL-025 -2Phụ lục Sắc ký đồ khổ phối chuẩn CV methanol -7Phụ lục Phổ Raman mực bút bi xanh TL-025 viết thời điểm khác (thời điểm đo: tháng 12/2021) -9- DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT STT Viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt ACS American Chemical Society Hiệp hội hóa học Hoa Kỳ amu atomic mass unit Đơn vị khối lượng nguyên tử APCI Atmospheric Pressure Nguồn ion hóa hóa học Chemical Ionization áp suất khí American Society for Testing Hiệp hội Kiểm nghiệm and Materials Vật liệu Hoa Kỳ Bureau of Alcohol, Tobacco Cục quản lý Rượu, and Firearms Thuốc Vũ khí Hoa Kỳ ASTM ATF ATR Attenuated Total Reflectance Phản xạ toàn phần suy giảm au arbitrary unit Đơn vị CCCA Center of Consultancy, Civil Trung tâm Tư vấn, Assesment (Viet Nam) Giám định dân CE Capillary Electrophoresis Điện di mao quản 10 CV Crystal Violet Tím tinh thể 11 CZE Capillary Zone Điện di mao quản vùng Electrophoresis 12 13 DART-MS DESI-MS Direct Analysis in Real Time Khối phổ phân tích Mass Spectrometry trực tiếp thời gian thực Desorption Electrospray Khối phổ giải hấp ion hóa Ionization Mass Spectrometry tia điện 14 DP Discriminating Power Lực phân biệt 15 DPR Dimethylpararosanilin Dimethyl pararosanilin 16 DSA-MS Direct Sample Analysis Mass Khối phổ phân tích Spectrometry mẫu trực tiếp Easy Ambient Sonic-spray Khối phổ ion hóa Ionization - Mass Spectrometry điều kiện sóng âm Electrospray ionization Khối phổ ion hóa tia điện 17 18 EASI-MS ESI-MS Mass Spectrometry 19 FTIR Fourier Transform Infrared Quang phổ hồng ngoại biến Spectroscopy đổi Fourier STT Viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt 20 FT-Raman Fourier-Transformed Raman Quang phổ Raman Spectroscopy biến đổi Fourier Gas chromatography - Sắc ký khí ghép nối khối phổ 21 GC-MS Mass spectrometry 22 HCA Hierarchial Cluster Analysis Phân tích nhóm theo thứ bậc 23 HPLC- High-Pressure/Performance Sắc ký lỏng cao áp DAD Liquid Chromatography - (hiệu cao) ghép nối Diode Array Detector đầu dị dãy điơt High-performance thin layer Sắc ký lớp mỏng chromatography hiệu cao Intensified Charge-coupled Linh kiện tích điện Device kép tăng cường 24 25 HPTLC ICCD 26 IR Infrared Spectroscopy Phổ hồng ngoại 27 IRMS Isotope Ratio Mass Khối phổ tỉ lệ đồng vị Spectrometry 28 29 LDI-MS LIBS Laser Desorption/Ionization Khối phổ giải hấp/ion hóa Mass Spectrometry tia laser Laser Induced Breakdown Quang phổ phân hủy Spectroscopy tia laser 30 LOD Limit of Detection Giới hạn phát 31 LOQ Limit of Quantification Giới hạn định lượng 32 LS Luminescence Spectrometry Quang phổ phát quang 33 MALDI- Matrix-assisted Laser Khối phổ giải hấp/ion hóa MS Desorption/Ionization Mass tia laser hỗ trợ ma trận Spectrometry 34 MEKC Micellar Electrokinetic Sắc ký điện động mixen Chromatography 35 MPR Methylpararosaniline Methyl pararosanilin 36 MSS Reference sample Mẫu so sánh 37 MV Methyl Violet Methyl tím STT Viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt 38 NACE Non-aqueous Capillary Điện di mao quản khan Electrophoresis 39 Nd:YAG Neodymium-doped Yttrium Nguồn laser Yttrium-Nhôm- Aluminum Garnet Garnet phủ nguyên tố Neodymi 40 PCA Principle Component Analysis Phân tích thành phần 41 PE/2-PE 2-phenoxyethanol 2-phenoxy ethanol 42 PIXE Particle Induced (Proton Phát xạ tia X kích thích Induced) X-ray Emission chùm hạt/proton Partial Least Square - Phân tích phân biệt bình Discriminant Analysis phương tối thiểu phần 43 PLS-DA 44 PR Pararosaniline Pararosanilin 45 PS-MS Paper Spray Mass Khối phổ phun giấy Spectrometry 46 QTOF-MS Quadrupole Time-of-flight Khối phổ tứ cực Mass Spectrometry thời gian bay 47 RPA Relative Peak Area Diện tích peak tương đối 48 SERRS Surface-enhanced Resonance Quang phổ tán xạ Raman Spectroscopy Raman cộng hưởng tăng cường bề mặt 49 TOF-SIMS Time-of-Flight Secondary Ion Khối phổ thời gian bay Mass Spectrometry ion thứ cấp 50 TP Tetramethylpararosaniline Tetramethyl pararosanilin 51 TPR Trimethylpararosaniline Trimethyl pararosanilin 52 UV-vis- Ultra-violet - Visible - Near- Quang phổ tử ngoại - NIR Infrared Spectroscopy khả kiến - hồng ngoại gần 53 v/v volume/volume Tỉ lệ thể tích 54 VKHHS Institute of Forensic Science Viện Khoa học hình 55 VPBBO Victoria Pure Blue BO Victoria Pure Blue BO 56 VSC Video Spectral Comparator Thiết bị so sánh phổ hình ảnh 57 XRF X-ray Fluorescence Huỳnh quang tia X