Nghiên cứu, ph Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy. Nghiên cứu, phát triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy.át triển phương pháp phân tích, xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy.
.KẾT LUẬN 119
Luận án tiên phong ứng dụng thành công phương pháp phân tích hóa lý để xác định tuổi mực bút bi xanh trên giấy tại Việt Nam Nghiên cứu này đã mang lại những ứng dụng thực tế có giá trị, góp phần hỗ trợ điều tra pháp y, thẩm định tài liệu, giám định chữ ký và bảo quản lưu trữ các văn bản quan trọng.
1 Đã thiết lập các bước tiến hành sơ loại mực bút bi xanh bằng phương pháp hòa tan khuếch tán sử dụng các dung môi để phân loại, phân biệt mực bút bi xanh với các mẫu so sánh Dựa trên 4 tiêu chí hòa tan - khuếch tán (độ hòa tan, màu dung dịch, độ thoái biến màu của dung dịch, màu nhân giấy sau khi khô) phương pháp đã thu hẹp được tối đa các loại mực bút bi so sánh, tiếp tục thử nghiệm so sánh với các loại mẫu so sánh trong các năm khác nhau để xác định khoảng thời gian viết, từ đó sơ bộ đánh giá được loại mực và tuổi mực tương đối của mực bút bi xanh cần phân tích.
Quy trình phân tích thành phần màu trong mực bút bi xanh bằng kỹ thuật sắc ký lớp mỏng hiệu năng cao (HPTLC) đã được hoàn thiện, giúp khảo sát và lựa chọn các điều kiện tối ưu để phân loại và phân biệt mực bút bi xanh Phương pháp HPTLC kết hợp bán tự động với hệ thống thiết bị CAMAG IV mang lại độ tin cậy cao, là phương pháp bán định lượng có lực phân biệt đạt tới 97,8% khi sử dụng kết hợp các hệ dung môi khác nhau.
3 Đã đề xuất được hệ dung môi triển khai mới D * tối ưu cho mực bút bi xanh với nhiều điểm ưu việt hơn một số hệ truyền thống khác: khả năng tách tốt hơn, vệt sắc nét và thời gian triển khai ngắn hơn Bằng phương pháp HPTLC, đã có thể xác định tuổi mực tương đối của mực bút bi xanh có chứa phẩm màu chủ đạo là CV, dựa trên sự xuất hiện và biến thiên cường độ của các vết màu đại diện cho các thành phần phân hủy của phẩm màu này.
4 Bước đầu kiểm chứng phương pháp xác định tuổi mực tuyệt đối bằng GC-
MS qua định lượng dung môi 2-PE còn lại trong mực Kết quả nghiên cứu cho thấy phương pháp này có độ tin cậy không cao, sai số lớn, phạm vi tuổi mực xác định được ngắn dưới 1 năm tuổi nên chỉ có giá trị như một phương pháp phụ trợ để khẳng định kết quả.
Đã nghiệm chứng phương pháp xác định tuổi mực tuyệt đối bằng quang phổ tán xạ Raman đề xuất bởi Gorshkova và cộng sự, xác định được bước sóng laser cần sử dụng để phân tích mực phun.
532 nm với cường độ laser 0,036 mW và thời gian tích phân 150 s phù hợp để nghiên cứu mực bút bi xanh Việt Nam viết trên giấy Phương pháp có nhiều ưu điểm, nhưng cũng còn tồn tại 1 số nhược điểm như cần nhiều mẫu so sánh để tăng độ chính xác và có thể cho ra nhiều hơn 1 nghiệm về tuổi mực – do đó cần kết hợp với các phương pháp khác để loại trừ và đi đến kết luận khẳng định.
6 Đã xây dựng được phương pháp xác định tuổi mực bút bi xanh bằng phương pháp UPLC-QTOF-MS, xác định được mối quan hệ tuyến tính giữa nồng độ CV với diện tích peak MS trong khoảng nồng độ từ 0,5 ng.ml −1 cho tới 200 ng.ml −1 , đã xây dựng đồ thị biến thiên của CV/(CV+MV+TP) theo thời gian Trong thực tế rất khó tách hoàn toàn được CV và các sản phẩm phân hủy ra khỏi hỗn hợp các chất trong mực do thành phần phức tạp và không được tiết lộ bởi các nhà sản xuất, do đó tương tác của các thành phần mực khác tới kết quả là chưa xác định được, cần nghiên cứu sâu hơn.
7 Đã xây dựng sơ đồ các bước tuổi mực bút bi xanh trên giấy và áp dụng sơ đồ này có kết quả vào thực tế cho một số thử nghiệm xác định tuổi mực từ 2018-
2022, chứng minh được giá trị ứng dụng thực tiễn cao của luận án.
DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN
[1] Hoang Anh Duc, Hoang Manh Hung, Tu Binh Minh, Ta Thi Thao (2019),
Applying High Performance Thin Layer Chromatography (HPTLC), Raman Spectroscopy (RS), Scanning Electron Microscope (SEM) in combination with paper thickness measurement to detect grafting of papers and estimate age of the debit document, Conference Proceedings, pp 22-26, The Analytica Conference
Vietnam 2019, Ho Chi Minh City, Vietnam.
[2] Hoàng Anh Đức, Tạ Thị Thảo, Từ Bình Minh, Hoàng Mạnh Hùng (2020), Đề xuất hệ dung môi mới và bình triển khai HPTLC tự chế ứng dụng cho phân biệt các loại mực bút bi xanh trên thị trường Việt Nam phục vụ cho lĩnh vực giám định tuổi mực trong khoa học hình sự, Tuyển tập báo cáo khoa học, ISBN 978-604-67-
1588-7, tr 672, Hội nghị Khoa học Kỹ thuật đo lường toàn quốc lần thứ VII, Hà Nội, Việt Nam.
[3] Hoang A.D., Tu B.M., Ta T.T., Hoang M.H (2021), “Combination of a green and a traditional method for estimating relative and absolute ink age: A case study of ballpoint pen ink in Vietnam”, Journal of Analytical Methods in Chemistry Vol
2021 (Green Analytical Methods and Nanomaterials for Sample Preparation), Article ID 8870541.
[4] Hoàng Anh Đức, Từ Bình Minh, Tạ Thị Thảo, Hoàng Mạnh Hùng, Khuất Hoàng Bình (2021), “Quy trình xác định tuổi mực bút bi xanh trên tài liệu bằng phương pháp sắc ký lớp mỏng hiệu năng cao và sắc ký lỏng siêu cao áp kết nối khối phổ tứ cực thời gian bay”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học Tập 26 (4B), tr. 18-24.
[5] Hoang Anh Duc, Hoang Manh Hung, Tu Binh Minh, Ta Thi Thao (2022),
Application of Raman spectroscopy in relative blue ballpoint pen ink dating for forensic document analysis - a case report, Conference Proceedings, pp 29-36, The
7 th Analytica Vietnam Conference, Ho Chi Minh City, Vietnam.
1 Adam, C.D (2008), “In situ luminescence spectroscopy with multivariate analysis for the discrimination of black ballpoint pen ink-lines on paper”,
Forensic Science International Vol 182, pp 27-34.
2 Aginsky V.N (1994), “Determination of the age of ballpoint pen ink by gas and densitometric thin-layer chromatography”, Journal of Chromatography A Vol.
3 Aginsky V.N (1993), “Some new ideas for dating ballpoint inks - A Feasibility Study”, Journal of Forensic Sciences Vol 38 (5), pp 1134-1150.
4 Amador V.S, Pereira H.V, Sena M.M, Augusti R., Piccin E (2017), “Paper spray mass spectrometry for the forensic analysis of black ballpoint pen inks”,
Journal of American Society of Mass Spectrometry Vol 28 (9), pp 1965-1976.
5 Andrasko J., Kunicki M (2005), “Inhomogeneity and aging of ballpoint pen inks inside of pen cartridges”, Journal of Forensic Sciences Vol 50, pp 542- 547.
6 Andrasko J (2002), “Changes in composition of ballpoint pen inks on aging in darkness”, Journal of Forensic Sciences Vol 47 (2), pp 324-327.
7 Asri M.N.M., Desa W.N.S.M., Ismail D (2015), “Fourier Transform Infrared (FTIR) Spectroscopy with Chemometric Techniques for the Classification of Ballpoint Pen Inks”, Arab Journal of Forensic Sciences and Forensic Medicine Vol 1 (2), pp 194-200.
8 Asri M.N.M., Desa W.N.S.M., Ismail D (2017), “Raman spectroscopy of ballpoint-pen inks using chemometric teniques”, Australian Journal of Forensic
9 Borba F.S.L., Honorato R.S., Juan A (2015), “Use of Raman spectroscopy and chemometrics to distinguish blue ballpoint pen inks”, Forensic Science
10 Brazeau L., Gaudreau, M (2007), “Ballpoint pen inks: The quantitative analysis of ink solvents on paper by solid-phase microextraction”, Journal of Forensic
11 Brezova V., Pigosova J., Havlinova B., Dvoranova D., Durovic M (2004),
“EPR study of photochemical transformations of triarylmethane dyes”, Dyes and Pigments Vol 61, pp 177-198.
12 Brunelle R.L., Crawford K.R (2003), Advances in the Forensic Analysis and
Dating of Writing Ink, Charles C Thomas, Springfield, Illinois, USA.
13 Brunelle R.L., Cantu A.A (1975), “Chapter 14: Ink analysis”, G Davies (Ed.),
14 Brunelle R.L (1992), “Ink Dating - The State of the Art” Journal of Forensic
15 Brunelle R.L., Reed R W (1984), Forensic Examination of Ink and Paper, Charles C Thomas, Springfield, Illinois, USA.
16 Brunelle R L (2000), “Document Analysis | Ink Analysis”, Encyclopedia of
17 Brunelle R.L., Breedlove C.H., Midkiff C.R (1987), “Determining the Relative Age of Ballpoint Inks Using a Single-Solvent Extraction Technique”, Journal of Forensic Science Vol 32 (November (6)), 1511-1521.
18 Brunelle R.L., Lee H (1989), “Determining the Relative Age of Ballpoint Ink Using a Single-Solvent Extraction, Mass-Independent Approach”, Journal of
19 Bürgler J.H., Büchner H., Dallmayer A (2008), “Age Determination of Ballpoint Pen Ink by Thermal Desorption and Gas Chromatography-Mass Spectrometry”, Journal of Forensic Science Vol 53 (4), pp 982-988.
20 Caine M.A., McCabe R.W., Wang L., Brown R.G., & Hepworth J.D (2001),
“The influence of singlet oxygen in the fading of carbonless copy paper primary dyes on clays”, Dyes and Pigments Vol 49, pp 135-143.
21 Calcerrada M., Gonzalez-Herraez M., Garcia-Ruiz C (2015), “A Microdestructive Capillary Electrophoresis Method for the Analysis of Blue- pen-ink Strokes on Office Paper”, Journal of Chromatography A Vol 1400, pp 140-148.
22 Cantu A.A., Brunelle R.L (1980), “The Relative Aging of Ink”, Technical Communication in the 1980, Annual Meeting of the American Society of
23 Cantu A.A., Prough R.S (1987), “On the relative aging of ink - The solvent extraction technique”, Journal of Forensic Sciences Vol 32 (September(5)), pp. 1151-1174.
24 Carvalho C.M., Ortiz R.S., Limberger R.P (2019), “Figures of merit evaluation of GC/MS method for quantification of 2-phenoxyethanol from ballpoint pen inks lines and determination of the influence of support paper on solvent extraction”, Quimica Nova Vol 42 (1), pp 42-48.
25 Carvalho C., Ortiz R., Reis M., Zamboni A., Limberger R., Ferrão M., Vaz B.
(2018), “Characterization and differentiation of ballpoint pen ink strokes on paper using orbitrap mass spectrometry and and multivariate statistic”, Forensic
Science & Addiction Research Vol.2 (2), pp 1-8.
26 Causin V., Casamassima R., Marega C., Maida P., Schiavone S., Marigo A., Villari A (2008), “The discrimination potential of ultraviolet-visible spectrophotometry, thin layer chromatography, and Fourier transform infrared spectroscopy for the forensic analysis of black and blue ballpoint inks”, Journal of Forensic Sciences Vol 53 (6), pp 1468-1473.
27 Chalmers J.M., Edwards H.G.M., Hargreaves M.D (2012), “Chapter 2: Vibrational Spectroscopy Techniques: Basics and Instrumentation”, Infrared and Raman Spectroscopy in Forensic Science (1 st eds.), pp 64-67, John Wiley
28 Chesson L.A., Tipple B.J., Barnette J.E., Cerling T.E., Ehleringer J.R (2015),
“The potential for application of ink stable isotope analysis in questioned document examination”, Science & Justice Vol 55 (1), pp 27-33.
