(Luận văn thạc sĩ) nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Cao Thị Hồng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU TỪ QUẶNG APATIT VÀ ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC, VẬT LIỆU, LUYỆN KIM VÀ MÔI TRƯỜNG Hà Nội - 2021 Luan van BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Cao Thị Hồng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU TỪ QUẶNG APATIT VÀ ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC Chuyên ngành: Kỹ thuật môi trường Mã số: 52 03 20 LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC, VẬT LIỆU, LUYỆN KIM VÀ MÔI TRƯỜNG NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC : Hướng dẫn 1: PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh Hướng dẫn 2: TS Nguyễn Thu Phương Hà Nội 2021 Luan van i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan nội dung, số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Cao Thị Hồng Luan van ii LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cô khoa Công nghệ Môi trường – Học viện Khoa học Cơng nghệ tận tình dạy bảo, truyền đạt cho kiến thức tảng suốt thời gian học tập tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình hồn thành luận văn Tôi đặc biệt xin trân trọng cảm ơn PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh, TS Nguyễn Thu Phương - người trực tiếp hướng dẫn khoa học đóng góp ý kiến tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình nghiên cứu khoa học Tơi xin cảm ơn chân thành tới Ban Lãnh đạo Viện Kỹ thuật Nhiệt Đới - Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, phịng chức tạo điều kiện sở vật chất, trang thiết bị nghiên cứu q trình thực luận văn Tơi xin cảm ơn đồng nghiệp, bạn bè người thân giúp đỡ, động viên tạo điều kiện cho tơi hồn thành khố học thực thành công luận văn Luận văn tốt nghiệp không tránh khỏi thiếu sót Kính mong nhận ý kiến đóng góp q báu từ phía hội đồng báo cáo, thầy cô phản biện thầy cô khoa để luận văn hoàn thiện Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 10 năm 2021 Học viên Cao Thị Hồng Luan van iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC BẢNG vii DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU CHƯƠNG I: TỔNG QUAN CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 TỔNG QUAN VỀ QUẶNG APATIT 1.1.1 Giới thiệu quặng apatit 1.1.2 Tổng quan quặng apatit Việt Nam 1.1.3 Xử lý quặng sau khai thác 1.1.4 Ứng dụng quặng apatit 1.2 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU VỀ QUẶNG APATIT TRONG NƯỚC 10 1.3 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU VỀ QUẶNG APATIT TRÊN THẾ GIỚI 11 1.4 TÌNH HÌNH Ơ NHIỄM CÁC ION KIM LOẠI TẠI VIỆT NAM 16 1.5 CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC 17 1.5.1 Phương pháp kết tủa hóa học 17 1.5.2 Phương pháp trao đổi ion 18 1.5.3 Phương pháp keo tụ điện hóa 18 1.5.4 Phương pháp hấp phụ 19 CHƯƠNG 2: NGUYÊN VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 21 2.1 NGUYÊN VẬT LIỆU 21 2.1.1 Nguyên vật liệu, hóa chất 21 2.1.2 Thiết bị 21 2.2 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ MỘT SỐ ION KIM LOẠI NẶNG: Pb2+, Zn2+ BẰNG QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH 21 Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an iv 2.2.1 Biến tính quặng trước hấp phụ 21 2.2.2 Lựa chọn điều kiện hấp phụ số ion kim loại nặng: pb2+, zn2+ quặng apatit biến tính 23 2.3 NGHIÊN CỨU ĐỘNG HỌC CỦA QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ 25 2.3.1 Phương trình động học giả định bậc 25 2.3.2 Phương trình động học giả định bậc hai 26 2.4 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 2.4.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 26 2.4.2 Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 27 2.4.3 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 27 2.4.4 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 27 2.4.5 Phương pháp đo phổ nhiễu xạ ( X – ray Diffraction XRD) 27 2.4.6 Phương pháp đo Zeta (DLS) 28 2.4.7 Phương pháp đo diện tích bề mặt riêng (Brunauner Emmett – Teller BET) 28 2.4.8 Phương pháp xác định giá trị pH điểm đẳng nhiệt 28 2.4.9 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (Atomic Absorption Spectrophotometric – AAS) 30 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 3.1 NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH BIẾN TÍNH QUẶNG APATIT 31 3.1.1 Ảnh hưởng nồng độ axit HNO3 31 3.1.2 Ảnh hưởng thời gian hòa tan 31 3.1.3 Ảnh hưởng thời gian già hóa 32 3.2 ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC CỦA QUẶNG APATIT VÀ APATIT BIẾN TÍNH 35 3.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 35 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an v 3.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 36 3.2.3 Phương pháp zeta (DLS) 36 3.2.4 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 37 3.2.5 Phương pháp hấp phụ- khử hấp phụ N2 (BET) 38 3.2.6 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 39 3.3 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ CHÌ CỦA QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH 41 3.3.1 Ảnh hưởng khối lượng quặng apatit biết tính 41 3.3.2 Ảnh hưởng thời gian 42 3.3.3 Ảnh hưởng pH dung dịch 44 3.3.4 Ảnh hưởng nồng độ Pb2+ ban đầu 46 3.3.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ 47 3.3.6 Ảnh hưởng nhiệt độ 48 3.4 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ KẼM CỦA QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH 49 3.4.1 Ảnh hưởng khối lượng quặng apatit biết tính 50 3.4.2 Ảnh hưởng thời gian 50 3.4.3 Ảnh hưởng pH dung dịch 52 3.4.4 Ảnh hưởng nồng độ Zn2+ ban đầu 53 3.4.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ 54 3.4.6 Ảnh hưởng nhiệt độ 55 3.4.7 Cấu trúc pha vật liệu trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ 57 3.5 NGHIÊN CỨU XỬ LÝ ĐỒNG THỜI ION Pb2+ VÀ Zn2+ 58 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 59 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vi DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Tiếng Việt Ký hiệu Tiếng Anh SEM Scanning Electron Microscopy IR Infrared Spectroscopy EDX Energy Dispersive Spectroscopy XRD X-ray Diffration BET Brunauer – Emmett- Teller Phương pháp kính hiển vi điện tử quét Phương pháp phổ hồng ngoại Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X Phương pháp nhiễu xạ tia X Diện tích bề mặt riêng theo Brunauer, Emmett Teller Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia QCVN WHO World Health Organization HAp Hydroxyapatit Hydroxyapatit MAP Mono-Ammonium Phosphate Hydroxyapatit pha tạp số ngun tố Cơng nghiệp hóa học CNH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Nồng độ kim loại nặng Cu, Cd mơi trường nước trầm tích 16 Bảng 2.1 Tiêu chuẩn chất lượng quặng tuyển 22 Bảng 3.1 Các thơng số q trình hịa tan quặng HNO3 31 nồng độ khác 31 Bảng 3.2 Các thông số q trình hịa tan quặng apatit HNO M khoảng thời gian khác 32 Bảng 3.3 Tỉ lệ Ca/P mẫu biến tính với thời gian già hóa khác 34 Bảng 3.4 Đường kính trung bình tinh thể mẫu biến tính với thời gian già hóa khác 34 Bảng 3.5 Thành phần nguyên tố quặng apatit quặng apatit biến tính chất rắn sau lọc 40 Bảng 3.6 Các thơng số q trình loại bỏ Pb2+ tính sử dụng mơ hình động học giả bậc McKay Ho 44 Bảng 3.7 Các thông số Ce, Q, H hấp phụ ion Pb2+ thay đổi pH 45 Bảng 3.8 Các giá trị lnCe, lnQ, Ce/Qe nồng độ Pb2+ trạng thái cân 47 Bảng 3.9 Các thông số H (%), Qe (mg/g), Kd thay đổi nhiệt độ trình hấp phụ Pb2+ (t = 40 phút, khối lượng quặng apatit biến tính = 0.01g, pHo) 49 Bảng 3.10 Các thông số Ho, So, Go trường hợp Pb2+ 49 Bảng 3.10 Các thơng số q trình loại bỏ Zn2+ tính sử dụng mơ hình động học giả bậc McKay Ho 52 Bảng 3.11 Các thông số Ce, Q, H hấp phụ ion Zn2+ thay đổi pH 52 m quặng apatit biến tính = 0,15 g; Co = 50 mg/L; T phòng; t =60 phút 52 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an viii Bảng 3.12 Các giá trị lnCe, lnQe, Ce/Qe nồng độ Zn2+ trạng thái cân 54 Bảng 3.13 Các thông số H (%), Qe (mg/g), Kd thay đổi nhiệt độ trình hấp phụ Zn2+ (t = 60 phút, khối lượng quặng apatit biến tính = 0,15g, pHo) 56 Bảng 3.14 Các thông số Ho, So, Go trường hợp Zn2+ 56 Bảng 3.15 Hiệu suất vàdung lượng hấp phụ Pb 2+ Zn2+ hỗn hợp ion kim loại nặng thay đổi khối lượng quặng apatit biến tính 58 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 53 B 100 22 95 20 85 18 Q (mg/g) H (%) 90 80 75 16 70 pH Hình 3.22 Đồ thị biểu diễn biến đổi hiệu suất dung lượng hấp phụ Zn2+ apatit biến tính theo pH (0,15g; 60 phút; 50 mg/L) Từ nhận thấy, khoảng pH khảo sát, hiệu suất dung lượng hấp phụ tăng pH tăng Kết giải thích mơi trường axit, hạt HAp bị proton hóa bề mặt hạt tích điện dương nên làm giảm số lượng tâm hấp phụ hạt xảy hấp phụ cạnh tranh ion H+ ion Zn2+ làm giảm khả hấp phụ hạt Mặt khác vùng pH thấp, phần hạt HAp bị tan nên làm giảm dung lượng hiệu suất hấp phụ Ở pH > pHpzc (7,49), bề mặt vật liệu tích điện âm, thuận lợi cho việc hấp phụ cation kim loại, hiệu suất dung lượng tăng, nhiên, có tượng tạo kết tủa Zn(OH)2 Vì vậy, để thuận lợi cho trình xử lý xử lý với lượng lớn, môi trường pH dung dịch (≈ 4,9), chọn hấp phụ Zn2+ cho nghiên cứu 3.4.4 Ảnh hưởng nồng độ Zn2+ ban đầu Nồng độ ion Zn2+ ban đầu có ảnh hưởng lớn đến dung lượng hiệu suất hấp phụ Để xác định ảnh hưởng nồng độ dung dịch ban đầu đến hiệu suất dung lượng hấp phụ quặng apatit biến tính, nồng độ Zn2+ biến đổi khoảng từ 10 đến 300 mg/L Kết nghiên cứu cho thấy, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 54 nồng độ Zn2+ tăng, dung lượng hấp phụ tăng dần cịn hiệu suất hấp phụ giảm dần (Hình 3.33) B 100 30 25 H (%) 20 15 60 Q (mg/g) 80 10 40 0 50 100 150 200 Nồng độ (mg/L) 250 300 Hình 3.23 Đồ thị biểu diễn biến đổi hiệu suất dung lượng hấp phụ Zn2+ apatit biến tính (0,15 g; 60 phút; pHo) 3.4.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Tiến hành hấp phụ Zn2+ điều kiện thích hợp nghiên cứu: 0,15g quặng apatit biến tính với thời gian hấp phụ 60 phút tốc độ khuấy 400 vòng/phút pH tự nhiên (4,9), nhiệt độ phòng (30ºC) 50 mL dung dịch Zn2+ với nồng độ ban đầu thay đổi Sau đó, xác định nồng Zn2+ cịn lại trạng thái cân (Ce), từ tính giá trị LnCe, LnQ, tỉ số Ce/Qe (Bảng 3.12) xây dựng phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir (Hình 3.24a) Freundlich (Hình 3.24b) Bảng 3.12 Các giá trị lnCe, lnQe, Ce/Qe nồng độ Zn2+ trạng thái cân Nồng độ Zn2+ cân (Ce) (mg/L) 0,07 0,24 0,85 3,00 4,91 8,62 LnCe -2,67 -1,41 -0,16 1,10 1,59 2,15 Qe (mg/g) 3,85 7,67 11,35 14,51 17,75 20,39 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van LnQe 1,35 2,04 2,43 2,67 2,88 3,01 Ce/Qe (g/L) 0,02 0,03 0,07 0,21 0,28 0,42 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 55 19,03 21,63 24,15 43,27 100,83 157,11 214,80 2,95 3,07 3,18 3,77 4,61 5,06 5,37 0,85 0,91 0,98 1,63 3,63 5,32 6,98 y = 0,23945 x + 2,3406 R2 = 0,93234 3.5 Ln Qe Ce/Qe (g/L) 3,11 3,17 3,21 3,28 3,33 3,39 3,43 4.0 y = 0,03263 x + 0,13798 R2 = 0,99786 22,32 23,80 24,71 26,53 27,82 29,53 30,78 3.0 2.5 Zn2+ Langmuir 0 50 100 Ce Zn 2+ 150 200 2.0 Zn2+ Freundlich 1.5 (mg/L) -3 -2 -1 Ln Ce a b Hình 3.24 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Zn2+ theo mơ hình Langmuir (a) Freundlich (b) Kết 3.34 cho thấy mô hình Langmuir sử dụng để mơ tả liệu thực nghiệm trình hấp phụ Zn2+ quặng apatit biến tính điều kiện nghiên cứu với giá trị R2 0,99786, cao so với mơ hình Freundlich (0,93234) Từ đường đẳng nhiệt theo mơ hình Langmuir, tính dung lượng hấp phụ Zn2+ cực đại Qmax 30,65 mg/g 3.4.6 Ảnh hưởng nhiệt độ Khi tăng nhiệt độ trình hấp phụ hiệu suất dung lượng hấp phụ tăng theo (bảng 3.13) Các thông số nhiệt động lực học bao gồm thay đổi lượng tự tiêu chuẩn Gibbs (Go), thay đổi entanpi (Ho) thay đổi entropi (So) hấp phụ Zn2+ lên quặng apatit biến tính xác định cách sử dụng phương trình sau: Go = -RTlnKd Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 56 lnKd = Trong R số khí (8.314 Jmol-1K-1), T nhiệt độ (K), Kd số cân Hệ số b hệ số góc a (trong đường tuyến tính y = ax + b) đồ thị lnKd so với 1/T (Hình 3.25) cho giá trị Go, Ho So (Bảng 3.14) Giá trị âm Go giá trị dương Ho cho thấy trình hấp phụ tự phát thu nhiệt Bảng 3.13 Các thông số H (%), Qe (mg/g), Kd thay đổi nhiệt độ trình hấp phụ Zn2+ (t = 60 phút, khối lượng quặng apatit biến tính = 0,15g, pHo) T (K) Co (mg/L) 298 318 338 348 61,81 Ce (mg/L) 3,26 1,99 0,92 0,71 H (%) 94,72 96,78 98,51 98,86 Qe (mg/g) 19,52 19,94 20,30 20,37 Kd = Qe/Ce 5,98 10,02 22,08 28,81 lnKd 1/T 1,79 2,30 3,09 3,36 0,003356 0,003145 0,002959 0,002874 Zn2+ 3.4 3.2 3.0 LnKd 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 y = -3348,51441 x + 12,96094 1.6 R = 0,98587 0.0028 0.0029 0.0030 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 1/T (K-1) Hình 3.25 Mối quan hệ LnKd 1/T Bảng 3.14 Các thông số Ho, So, Go trường hợp Zn2+ ∆Ho (kJ/mol) 298 27,84 T (K) ∆So (kJ.mol-1.K-1) 0,108 ∆Go = ∆Ho – T.∆So (kJ/mol) -4,27 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van Equation Plot Weight Intercept Slope Residual Sum of Squares Pearson's r R-Square (COD) Adj R-Square y = a + b*x B No Weighting 12.96094 ± 0.8756 -3348.51441 ± 283.51 0.02211 -0.99291 0.98587 0.9788 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 57 318 338 348 -6,50 -8,66 -9,74 3.4.7 Cấu trúc pha vật liệu trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ 1: Ca10(PO4)6(OH)2 PDF 00-064-0738 2: Pb5(PO4)3(OH) PDF 01-089-6287 1 Cường độ (a.u) 11 1 Apatite biến tính 1 2 22 Apatit biến tính - Pb 22 22 2 2 2 1 Apatit biến tính - Zn 11 10 20 30 1 40  (độ) 1 1 50 60 70 Hình 3.26 Giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit biến tính trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ Hình 3.26 giới thiệu giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit biến tính trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ Quặng apatit biến tính có pic đặc trưng hydroxyapatit với pic có cường độ lớn xung quanh 32,5o pic có cường độ thấp khoảng 26,2 o Sau trình hấp phụ Pb2+, vật liệu thu có pic đặc trưng Pb10(PO4)6(OH)2 – pyromorphit (pic có cường độ cao xung quanh 30,7o), kết chứng tỏ ion Pb2+ thay tất ion Ca2+ cấu trúc hydroxyapatit Sự trao đổi ion chế hấp phụ mơ tả phương trình sau: Ca10(PO4)6(OH)2 + 10Pb2+ → Pb10(PO4)6(OH)2 + 10Ca2+ Trong trường hợp hấp phụ Zn2+, vật liệu thu có pic đặc trưng hydroxyapatit, cho thấy cấu trúc pha vật liệu không thay Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 58 đổi Sự hấp phụ ion Zn2+ trải qua trình bước Sự tạo phức nhanh kim loại nặng lên tâm hấp phụ bề mặt quặng biến tính bước Sự khuếch tán kim loại vào cấu trúc quặng apatit biến tính tạo thành quặng apatit biến tính có chứa kim loại nặng bước thứ hai trình hấp phụ 3.5 NGHIÊN CỨU XỬ LÝ ĐỒNG THỜI ION Pb2+ VÀ Zn2+ Từ điều kiện thích hợp để xử lý dung dịch Pb2+ nồng độ 50 mg/L (0,01 g quặng biến tính; 40 phút) dung dịch Zn2+ nồng độ 50 mg/L (0,15 g quặng biến tính; 60 phút) em pha dung dịch chứa đồng thời ion Pb 2+ Zn2+ có nồng độ 50 mg/L tiến hành hấp phụ 60 phút với khối lượng quặng khác nhau: 0,005 g; 0,01 g; 0,1 g; 0,15 g; 0,2 g; 0,3 g Kết thể bảng 3.15, từ kết cho thấy khối lượng quặng apatit biến tính tăng, hiệu suất hấp phụ Pb2+ Zn2+ tăng dần Có ưu tiên hấp phụ Pb Zn thể hiệu suất hập phụ Pb ca Zn Với khối lượng đủ lớn (≥ 0,1 g), quặng apatit biến tính có khả hấp phụ đồng thời ion kim loại với hiệu suất cao Bảng 3.15 Hiệu suất vàdung lượng hấp phụ Pb2+ Zn2+ hỗn hợp ion kim loại nặng thay đổi khối lượng quặng apatit biến tính Khối lượng quặng HPb2+ (%) QPb2+ (mg/g) HZn2+ (%) QZn2+ (mg/g) 0,005 41,81 233,58 3,06 19,32 0,01 59,94 167,42 8,26 26,08 0,1 100 23,52 84,18 25,28 0,15 100 15,68 89,52 17,93 0,2 100 11,76 97,79 14,69 0,3 100 7,84 98,97 9,91 biến tính (g) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 59 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ I Kết luận Qua trình làm luận văn thạc sĩ, em nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến q trình biến tính quặng apatit đưa điều kiện thích hợp sau: dung dịch HNO3 1M, thời gian hòa tan: 30 phút; thời gian già hóa: 60 phút, nhiệt độ phịng dung mơi nước Vật liệu quặng apatit biến tính nghiên cứu đặc trưng tính chất phương pháp IR, XRD, EDX, SEM, TEM, BET, DLS cho thấy vật liệu có cấu trúc pha hydroxyapatit với nhóm chức đặc trưng OH-, PO43-, hạt có dạng hình trụ với kích thước 20-30 nm, diện tích bề mặt riêng 100,79 m2/g, tăng khoảng 25 lần so với quặng ban đầu Bề mặt vật liệu tích điện tích âm với zeta -34,4 mV Quặng apatit biến tính nghiên cứu hấp phụ ion Pb2+ Zn2+ Điều kiện thích hợp Pb2+ là: 0,01 g chất hấp phụ, pH dung dịch, thời gian tiếp xúc 40 phút; Zn2+ là: 0,15 g quặng biến tính, thời gian 60 phút, pHo Sự hấp phụ tn theo mơ hình Langmuir, động học bậc 2, tỏa nhiệt tự diễn biến Dung lượng hấp phụ cực đại Pb 2+ Zn2+ 342,3 30,65 mg/g Vật liệu có khả hấp phụ đồng thời ion hỗn hợp Quặng apatit biến tính nghiên cứu có khả hấp phụ đồng thời ion hỗn hợp có ưu tiên cho hấp phụ ion Pb 2+ trước II Kiến nghị Do khuôn khổ nghiên cứu luận văn có hạn, kết nghiên cứu áp dụng vật liệu tổng hợp từ quặng apatit để xử lý ion kim loại Pb 2+ Zn2+ nước Để áp dụng rộng rãi kết nghiên cứu luận văn hiệu xử lý tốt thực tế Một số kiến kiến nghị tác giả đưa sau: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 60 Nghiên cứu sử dụng vật liệu hydroxyapatit xử lý thêm số ion kim loại khác, xử lý đồng thời nhiều kim loại mẫu nước tương ứng với tình hình thực tế mẫu nước mơi trường Áp dụng xử lý nguồn nước thải khác như: nước thải công nghiệp, nông nghiệp, mạ… Có thể tạo vật liệu tành hạt, sau nhồi cột xử lý ion kim loại cách cho nước chảy qua cột có chứa vâth liệu hấp phụ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] https://hoahoc.org/van-de-o-nhiem-kim-loai-nang-trong-nuoc.html [2] Đặng Thái Minh, 2011, "Dictionnaire vietnamien - franỗais Les mots vietnamiens dorigine franỗaise", Synergies Pays riverains du Mộkong, n spộcial, ISSN: 2107-6758 Trang 49 [3] Lê Xuân Thành, Bùi Quốc Huy, Nguyễn Thanh Tuân, Lê Hồng Duyên, Nguyễn Hữu Trường, 2013, “Nghiên cứu xác định đặc tính khả làm giàu quặng apatit Lào Cai loại theo phương pháp dùng HCl”, Tạp chí hố học (Tập 51, số 3AB) tr.270 – 274 [4] Phùng Hà, 2007, Một số vấn đề xung quanh việc khai thác sử dụng hợp lý quặng apatit Việt Nam, Tạp chí CN Hố chất số 09_2007 [5] Trịnh Xuân Hiệp, 2018, Nghiên cứu trình chế biến quặng apatit Lào Cai loại II thành chế phẩm hóa chất theo phương pháp hóa học thân thiện với mơi trường, Tạp chí khoa học cơng nghệ [6] Quyết định 28/2008/QĐ-BCT phê duyệt Quy hoạch thăm dị, khai thác tuyển quặng apatít giai đoạn 2008 - 2020 có tính đến sau năm 2020 Bộ trưởng Bộ Công thương ban hành [7] Klein, Cornelis; Hurlbut, Cornelius Searle; Dana, James Dwight, 1999,Cẩm nang khoáng vật học (21 xuất bản), Wiley,ISBN 0-47131266-5 [8] Dao Thi Thu Hang, Dang Kim Chi, 2009, Removal of heavy metal from industrial water by apatite mineral, Journal of Science and Technology 72A, 83-87 [9] Nguyễn Thị Minh, 2012, Nghiên cứu khả hấp phụ Zn2+ vật liệu hấp phụ từ quặng apatit loại II Bước đầu sử dụng vật liệu ứng dụng vào xử lý Zn2+ nước thải cơng nghiệp, Khóa luận tốt nghiệp đại học ngành Kỹ thuật mơi trường, trường Đại học dân lập Hải Phịng [10] Viện Khoa học Công nghệ Mỏ-Luyện kim, 2014, Nghiên cứu sử dụng khoáng apatit để xử lý kim loại nặng bùn thải quặng đuôi [11] Nguyễn Hữu Hiệp, 2017, Nghiên cứu khả hấp phụ amoni Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 62 vật liệu biến tính từ quặng apatit thăm dị xử lý mơi trường, Luận văn thạc sĩ khoa học vật chất, Trường đại học Sư phạm, đại học Thái Nguyên [12] Đinh Quốc Hải, 2016, Nghiên cứu khả hấp phụ xanh metylen, metyl da cam, phenol đỏ quặng apatit thăm dị xử lý mơi trường, Luận văn thạc sĩ khoa học vật chất, Trường đại học Sư phạm, đại học Thái Nguyên [13] Bostick, W.D., Jarabek, R.J., Conca, J.L , 1999, Phosphate-induced metal stabilization: Use of apatite and bone char for the removal of soluble radionuclides in authentic and simulated DOE groundwater, United States: N p., Web [14] Robert J Martinez, Melanie J Beazley, Patricia A Sobecky, 2014, Phosphate-Mediated Remediation of Metals and Radionuclides, Advances in Ecology Volume 2014, Article ID 786929, 14 pages [15] William D Bostick, 2003, Use of apatite for chemical stabilization of subsurface contaminants, Project [16] L.L Hench, J Am Ceram Soc 74 (7) (1991) 1487–1510 [17] Judith Wright, Bryony Hansen, James Conca, 2003, PIMS:an apatite II permeable reactive barrier to remediate groundwater containing Zn, Pb and Cd, Environmental Geoscience [18] Conca, James, 1997, Phosphate - Induced metal stabilization [19] James L Conca, Ningping Lu, Gary Parker, Beverly Moore, Andrew Adams, 2000, PIMS-Remediation of metal contamninated waters and soils, Proceedings of the Second International Conference on Remediation of Chlorinated and Recalcitrant Compounds [20] S El Asri, A Laghzizil, A Saoiabi, A Alaoui, K El Abassi, R M’hamdi, T Coradin, 2009, A novel process for the fabrication of nanoporous apatites from Moroccan phosphate rock, Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng Aspects, 350, 73–78 [21] S El Asri, A Laghzizil, T Coradin, A Saoiabi, A Alaoui, R M’hamedi, 2010, Conversion of natural phosphate rock into Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 mesoporous hydroxyapatite for heavy metals removal from aqueous solution, Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng Aspects, 362, ep 33–38 [22] Chu Thị Thu Hà, 2011, Khả loại bỏ kim loại nặng (Cu, Cd) bèo tây (Eichhornia Crassipes (Mart.) Solms) nước điều kiện tĩnh sục khí, Hội nghị khoa học tồn quốc sinh thái tài nguyên sinh vật lần thứ 4, 1499-1505 [23] Đặng Xuân Thư, Đặng Thành Điệp, Trần Thị Khánh Linh, 2016, Xác định hàm lượng Cu, Pb, Cd, Mn nước thải nước sinh hoạt khu vực Thạch Sơn – Lâm Thao – Phú Thọ phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử, Tạp chí Khoa học ĐHSP TPHCM, số 6(84), 43-52 [24] Vu Thi Phuong, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Do Thi Hai, Dinh Thi Mai Thanh, 2013, Defluoridation behavior of nano ZnHydroxyapatite synthesized by chemical precipitation method, Vietnam journal of chemistry 50(6B), 239-244 [25] Nguyễn Thu Phương, Võ Thị Hạnh, Đỗ Thị Hải, Lê Thị Duyên, Phạm Thị Năm, Đinh Thị Mai Thanh, 2015, Nghiên cứu khả hấp thụ flo hydroxyapatit pha tạp magie (Mg-HAp), Tạp chí Khoa học Cơng Nghệ 53(4), 469-478 [26] Lê Thị Duyên, Đỗ Thị Hải, Nguyễn Viết Hùng, Nguyễn Thu Phương, Cao Thị Hồng, Đinh Thị Mai Thanh, 2015, Nghiên cứu khả xử lý flo nước nanocomposit hydroxyapatit/chitosan tổng hợp phương pháp kết tủa hóa học, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 53(6A), 58-69 [27] Le Thi Duyen, Le Thi Phuong Thao, Do Thi Hai, Vo Thi Hanh, Pham Thi Nam, Nguyen Thi Thom, Cao Thi Hong, Nguyen Thu Phuong, Dinh Thi Mai Thanh, 2017, Fabrication and characterization of adsorption hydroxyapatite granule for treatment Pb2+ ion, Proceeding the 6th Asian Symposium on Advanced Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine of Functional and Novel Materials, September 27-30, Hanoi, 699-706 [28] Lê Thị Duyên, Võ Thị Hạnh, Phạm Tiến Dũng, Nguyễn Thu Phương, Phạm Thị Năm, Nguyễn Thị Thơm, Cao Thị Hồng, Đinh Thị Mai Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 Thanh, 2016, Nghiên cứu khả xử lý Pb2+ nước nanocomposit hydroxyapatit/chitosan, Hội nghị ESASGD (International conferences on earth sciences and sustainable geo-resources development), Đại học Mỏ địa chất, 14/11/2016, ISBN: 978-604-761171-3 [29] Nguyen Thi Thom, Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Claudine Buess Herman, 2018, Adsorption behavior of Cd2+ ions using hydroxyapatite (HAp) powder Green processing and synthesis, (5), 409-416 [30] Nguyen Thi Thom, Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Cao Thi Hong, Nguyen Thi Xuyen, Nguyen Van Trang, Claudine Buess-Herman, 2017, Treatment of Cd2+ ions using aluminum doped hydroxyapatite (AlHAp) powder, Vietnam Journal of Chemistry 55(4), 393-399 [31] Lê Thị Duyên, Lê Thị Phương Thảo, Đỗ Thị Hải, Võ Thị Hạnh, Công Tiến Dũng, Phạm Thị Năm, Nguyễn Thị Thơm, Cao Thị Hồng, Nguyễn Thu Phương, Lê Thị Sáu, Cao Thùy Linh, Đinh Thị Mai Thanh, 2018, Nghiên cứu khả xử lý Cu2+ nước hạt hấp phụ hydroxyapatit, Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, số đặc san CBES2, trang 67-75 [32] Đông Thu Vân, 2010, Nghiên cứu công nghệ xử lý nước thải công nghiệp mạ điện, Luận văn Thạc sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội [33] Alessia Corami, Silvano Mignardi, Vincenzo Ferrini, 2008, Cadmium removal from single- and multi-metal (Cd+Pb+Zn+Cu) solutions by sorption on hydroxyapatite, Journal of Colloid and Interface Science, 317(2), 402-408 [34] Mona Karnib, Ahmad Kabbani, Hanafy Holail, Zakia Olama, 2014, Metals removal using activated carbon, silica and silica activated carbon composite, Energy Procedia, 50, 113 – 120 [35] Neha Gupta, Atul K Kushwaha, Chattopadhyaya M.C., 2012, Adsorptive removal of Pb2+, Co2+ and Ni2+ by Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 hydroxyapatite/chitosan composite from aqueous solution, Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 43, 125-131 [36] I D Smicˇiklas, S.K Milonjic´, P Pfendt, S Raicˇevic´, 2009, The point of zero charge and sorption of cadmium (II) and strontium (II) ions on synthetic hydroxyapatite, Separation and Purification Technology 18, 185-194 [37] I Mobasherpour, E Salahi, M Pazouki, 2012, Comparative of the removal of Pb2+, Cd2+ and Ni2+ by nano crystallite hydroxyapatite from aqueous solutions, adsorption isotherm study, Arabian Journal of Chemistry 5(4), 439-446 [38] Lijing Dong, Zhiliang Zhu, Yanling Qiu, Jianfu Zhao, 2010, Removal of lead from aqueous solution by Hydroxyapatite/magnetite composite adsorbent, Chemical Engineering Journal 165, 827-834 [39] R.R, Sheha, 2007, Sorption behavior of Zn(II) ions on synthesized hydroxyapatite, Journal of Colloid and Interface Science 310(1), 18-26 [40] Alessia Corami, Francesco D’Acapito, Silvano Mignardi, Vincenzo Ferrini, 2008, Removal of Cu from aqueous solutions by synthetic hydroxyapatite: EXAFS investigation, Materials Science and Engineering B 149, 209-213 [41] Wen-Qing Tang, Rong-Ying Zeng, Yong-Lan Feng, Xiao-Ming Li, Wei Zhen, 2013, Removal of Cr(VI) from aqueous solution by nanocarbonate hydroxylapatite of different Ca/P molar ratios, Chemical Engineering Journal 223, 340–346 [42] Huijuan Hou, Ronghui Zhou, Peng Wu, Lan Wu, 2012, Removal of Congo red dye from aqueous solution with hydroxyapatite/chitosan composite, Chemical Engineering Journal 211-212, 336-342 [43] Neha Gupta, Atul K Kushwaha, Chattopadhyaya M.C., 2012, Adsorptive removal of Pb2+, Co2+ and Ni2+ by hydroxyapatite/chitosan composite from aqueous solution, Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers 43, 125-131 44] Czesława Paluszkiewicz, Anna S´lósarczyk, Dawid Pijocha, Maciej Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 Sitarz, Mirosław Buc´ko, Aneta Zima, Anna Chrós´cicka, Małgorzata Lewandowska – Szumieł, 2010, Synthesis, structural properties and thermal stability of Mn-doped hydroxyapatite, Journal of Molecular Structure 976, 301–309 [45] Akemi Yasukawa, Miki Kidokoro, Kazuhiko Kandori, Tatsuo Ishikawa, 1997, Preparation and Characterization of Barium-Strontium Hydroxyapatites, Journal of Colloid and Interface Science 191, 407-415 [46] K B Hardiljeet et all, (2010), Kinetics and thermodynamics of cadmiumi on removal by adsorption onto nano Zerovalent iron particles, Journal of Hazardous Materials, 186, 458 – 465 [47] Xu el al., (2013), Mathematically modeling fixed – bed adsorption in aqueous systems, Journal of Zhejiang University SCIENCE A, Volume 14, Issue 3, 155–176 [48] Ali Kara & Emel Demirbel, (2012), Kinetic, Isotherm and Thermodynamic Analysis on Adsorption of Cr (VI) Ions from Aqueous Solutions by Synthesis and Characterization of Magnetic-Poly (divinylbenzene-vinylimidazole) Microbeads, Water Air Soil Pollut, 223, 2387–2403 [49] Yuh-Shan Ho, Augustine E Ofomaja, (2006), Pseudo-second-order model for lead ion sorption from aqueous solutions onto palm kernel fiber, Journal of Hazardous Materials, 129, 137–142 [50] Y.S Ho, C.C Wang, (2004), Pseudo-isotherms for the sorption of [51] [52] cadmium ion onto tree fern, Process Biochemistry, 39, 759–763 B Hardiljeet et all, (2010), Kinetics and thermodynamics of cadmium on removal by adsorption onto nano Zerovalent iron particles, Journal of Hazardous Materials, 186, 458 – 465 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội [53] Vo Thi Hanh, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Dinh Thi Mai Thanh, 2018, Electrodeposition of co-doped hydroxyapatite coating on 316L stainless steel, Vietnam Journal of Science and Technology 56(1) 94-101 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Luan van C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn