(Luận văn) nghiên cứu biến tính zeolite zsm 5 thành zeolite zsm 5 chứa mao quản trung bình ứng dụng trong một số hợp chất dị vòng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THANH TOẠI lu an n va tn to gh NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ZEOLITE ZSM-5 THÀNH p ie ZEOLITE ZSM-5 CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH ỨNG DỤNG d oa nl w TRONG TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT DỊ VÒNG ll u nf va an lu m oi LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC z at nh z m co l gm @ an Lu Bình Định - Năm 2019 n va ac th si BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THANH TOẠI lu an NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ZEOLITE ZSM-5 THÀNH n va ZEOLITE ZSM-5 CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH ỨNG DỤNG p ie gh tn to TRONG TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT DỊ VÒNG d oa nl w Chuyên ngành : Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số ll u nf va an lu : 8440119 oi m z at nh Người hướng dẫn 1: TS TRƯƠNG THANH TÂM Người hướng dẫn 2: TS VŨ XUÂN HOÀN z m co l gm @ an Lu Bình Định - Năm 2019 n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng tôi, thực hướng dẫn khoa học TS.Trương Thanh Tâm TS.Vũ Xuân Hoàn Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố công trình nghiên cứu Tơi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu Tác giả luận văn lu an n va to p ie gh tn Nguyễn Thị Thanh Toại d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới cô giáo TS.Trương Thanh Tâm TS.Vũ Xn Hồn người tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, bảo động viên em hoàn thành tốt luận văn Trong trình thực luận văn, em nhận nhiều quan tâm tạo điều kiện Thầy, Cơ khoa Hóa anh, chị Viện Hóa học Viện Hàn Lâm KHCN Việt Nam Em xin bày tỏ lòng cảm ơn chân lu thành tới quý Thầy, Cô anh, chị Viện Hóa học Viện Hàn Lâm an Em xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè tập thể lớp Cao học Hóa n va KHCN Việt Nam gh tn to K20 động viên, khích lệ tinh thần suốt q trình học tập p ie nghiên cứu khoa học w Mặc dù cố gắng thời gian thực luận văn cịn hạn oa nl chế kiến thức kinh nghiệm nghiên cứu nên không tránh khỏi d thiếu sót Em mong nhận thơng cảm ý kiến đóng lu va an góp q báu từ q Thầy, Cơ để luận văn hoàn thiện u nf Em xin chân thành cảm ơn! ll Tác giả luận văn oi m z at nh z Nguyễn Thị Thanh Toại m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài lu Mục tiêu đề tài an va Đối tượng phạm vi nghiên cứu n Phương pháp nghiên cứu gh tn to Nội dung nghiên cứu p ie 5.1 Nghiên cứu biến tính zeolite ZSM-5 thành zeolite ZSM-5 chứa mao quản trung bình phương pháp xử lý kiềm-axit oa nl w 5.2 Nghiên cứu tổng hợp số chất dị vòng tiêu biểu d Cấu trúc luận văn an lu CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU u nf va 1.1 Tổng quan zeolite ZSM-5 phương pháp biến tính 1.1.1 Tổng quan zeolite ZSM-5 ll oi m 1.1.1.1 Giới thiệu zeolite ZSM-5 z at nh 1.1.1.2 Cấu trúc zeolite ZSM-5 1.1.1.3 Tính chất zeolite ZSM-5 z @ 1.1.2 Vật liệu mao quản trung bình 15 l gm 1.1.2.1 Giới thiệu vật liệu mao quản trung bình 15 m co 1.1.2.2 Sự hình thành cấu trúc MQTB khác 17 1.1.2.3 Vật liệu MQTB chứa cấu trúc zeolite 17 an Lu 1.1.3 Các phương pháp biến tính zeolite ZSM-5 18 n va ac th si 1.2 Ứng dụng zeolite làm xúc tác dị thể cho tổng hợp dị vịng chứa nitơ 21 1.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng zeolite ZSM-5 chứa mao quản trung bình trình tổng hợp số hợp chất dị vòng giới Việt nam 26 1.3.1 Tình hình nghiên cứu nước 26 1.3.2 Tình hình nghiên cứu giới 27 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 28 2.1 Hóa chất dụng cụ 28 lu 2.1.1 Hóa chất 28 an 2.1.2 Dụng cụ số thiết bị 28 va n 2.2 Biến tính zeolite ZSM-5 xử lý kiềm-axit 29 gh tn to 2.3 Tổng hợp dị vòng 30 ie 2.3.1 Tổng hợp 2-phenylquinoxaline 30 p 2.3.2 Tổng hợp vòng 1,5-benzodiazepine 31 nl w 2.3.3 Tổng hợp dẫn xuất imidazo-pyridine 31 d oa 2.3.3.1 Tổng hợp vòng 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine] 31 an lu 2.3.3.2 Tổng hợp vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 32 u nf va 2.3.3.3 Tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 32 2.4 Các phương pháp hóa lý đặc trưng xúc tác 33 ll oi m 2.4.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 33 z at nh 2.4.2 Phương pháp hấp phụ/giải hấp phụ nitơ 33 2.4.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 34 z 2.4.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua 35 @ l gm 2.4.5 Phương pháp phân tích nguyên tố phổ hấp phụ nguyên tử (AAS) phổ phát xạ plasma (ICP) 36 m co 2.4.6 Phương pháp giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ 36 an Lu 2.5 Các phương pháp phân tích sản phẩm phản ứng 37 n va ac th si 2.5.1 Phương pháp sắc ký mỏng (TLC) 37 2.5.2 Sắc ký cột thường (CC) 39 2.5.3 Phổ khối lượng (MS) 39 2.5.4 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 40 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 41 3.1 Nghiên cứu biến tính ZSM-5 thành ZSM-5 chứa mao quản trung bình 41 3.1.1 Tối ưu hóa điều kiện xử lý kiềm-axit 41 3.1.2 Nghiên cứu tính chất axit 51 lu 3.2 Tổng hợp số hợp chất dị vòng chứa nitơ 54 an 3.2.1 Hiệu xúc tác ZSM-5 trước sau biến tính 54 va n 3.2.2 Tổng hợp 1,5-benzodiazepine 58 gh tn to 3.2.3 Tổng hợp dẫn xuất imidazo-pyridin 61 ie 3.2.3.1 Tổng hợp 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 61 p 3.2.3.2 Tổng hợp vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 63 nl w 3.2.3.3 Kết tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 65 d oa KẾT LUẬN 69 an lu KIẾN NGHỊ 70 PHỤ LỤC ll u nf va TÀI LIỆU THAM KHẢO 71 m oi QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (BẢN SAO) z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng Việt Hấp phụ nguyên tử phát xạ plasma AT Xử lý kiềm AAT Xử lý kiềm-axit AcCN Acetophenol BET Brunauer-Emmett-Teller 13 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 lu AAS-ICP C-NMR an n va Sắc ký cột EtOAc Etyl axetat EFAI Khử nhôm ngoại mạng gh tn to CC ie Fluid catalytic cracking-Cracking xúc tác tầng sôi p FCC Khử nhôm nội mạng Hoạt động bề mặt va an lu HĐBM Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton d H-NMR oa nl w FAI Hexan HTP Độ phân giải cao HRTEM Phương trình kính hiển vi điện tử truyền qua độ phân ll u nf HX oi m z at nh giải cao Phổ phát xạ plasma LTP Độ phân giải thấp MZ-xAT Xúc tác xử lý kiềm MZ-xAAT Xúc tác xử lý kiềm-axit z ICP-OES m co l gm @ an Lu n va ac th si lu an n va Chỉ vật liệu ZSM-5 MFI Mã cấu trúc quốc tế zeolite MQTB Mao quản trung bình MS Phổ khối lượng NH3-TPD Hấp phụ giải hấp phụ NH3 theo nhiệt độ SEM Hiện vi điện tử quét STEM Kính vi điện tử truyền qua quét ZSM-5-P Xúc tác thương mại TLC Sắc ký mỏng TEM Hiện vi điện tử truyền qua TOF Số lượng tâm axit ie gh tn to MZ Nhiễu xạ tia X p XRD d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC BẢNG Tên bảng STT Trang 2.1 Các thiết bị sử dụng phịng thí nghiệm 28 3.1 Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 mẫu 42 vật liệu ZSM-5-P Các thơng số thực nghiệm biến tính mẫu xúc tác 3.2 45 ZSM-5-P MZ-xAT, với x nồng độ kiềm (M) Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 3.3 45 lu an mẫu vật liệu MZ-xAT, với x nồng độ kiềm (M) va Các thơng số thực nghiệm biến tính mẫu xúc tác n 3.4 47 to gh tn ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng độ kiềm (M) Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 p ie 3.5 50 mẫu xúc tác ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng độ Số liệu acid tổng đặc trưng phương pháp NH3-TPD 52 d 3.6 oa nl w kiềm (M) Số liệu acid tổng đặc trưng phương pháp NH3-TPD lm ul 3.7 nf va kiềm (M) an lu mẫu vật liệu ZSM-5-P MZ-xAT, với x nồng độ 53 độ kiềm (M) Kết phân tích GC sản phẩm phản ứng tổng hợp gm @ 2-phenylquinoxaline Kết phân tích GC sản phẩm phản ứng tổng hợp 61 m 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine co l 3.9 54 z 3.8 z at nh oi mẫu vật liệu ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng an Lu n va ac th si 64 Vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine tổng hợp phản ứng 6-amino-3-picolin 2-bromacetophenone (3.4) với xúc tác zeolite ZSM-5 biến tính (MZ-0.5AT), nhiệt độ phản ứng nhiệt độ phòng thời gian 10 Với điều kiện phản ứng này, hiệu suất sản phẩm đạt 63 % (tinh chế sắc kí cột silicagel (tỉ lệ HX : EtOAc = 3:1)  Kết phổ cộng hưởng từ proton 1H-NMR lu an n va p ie gh tn to oa nl w Hình 3.23 Phổ 1H-NMR hợp chất d nf va an lu 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridinetrong CDCl3 z at nh oi lm ul z m co l gm @ kéo giãn đoạn 6.99-7.43 7.54-7.94 ppm an Lu Hình 3.24 Phổ 1H-NMR hợp chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine n va ac th si 65 Phổ 1H-NMR dẫn xuất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine xuất đầy đủ tín hiệu cường độ dự kiến Dựa vào độ dịch chuyển hóa học, tách spin-spin tín hiệu cường độ vân phổ quy kết tín hiệu phổ cộng hưởng từ proton dẫn xuất sau: 1H-NMR (250 MHz, CDCl3): δ = 7.94-7.93 (m,2 H), 7.86 (m, H),7.74 (m, H), 7.54 (d,J = 9,2 Hz,1 H), 7.43–7.40 (m, H),7.32-7.26 (m, H), 7.01- 6.99 (dd, J = 9.0 Hz, H), 2.29 (s, H) ppm lu an n va p ie gh tn to d oa nl w an lu nf va Hình 3.25 Phổ 13C-NMR hợp chất 13 lm ul 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 C NMR (62.5 MHz, CDCl3): δ = 145.6, 144.8, 134.1, 128.8, 127.9, z at nh oi 126.0, 123.4, 122.0, 116.9, 107.9, 18.2 ppm Qua kết phân tích phổ NMR khẳng định tổng hợp thành cơng hợp z chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine @ l gm 3.2.3.3 Kết tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine co Vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine tổng hợp m phản ứng 2-amino-4-picolin 2-bromacetophenone (3.5) với xúc tác zeolite an Lu ZSM-5 biến tính (MZ-0.5AT), nhiệt độ phản ứng nhiệt độ phòng thời n va ac th si 66 gian 10 Với điều kiện phản ứng này, hiệu suất sản phẩm đạt 79% tinh chế sắc kí cột silicagel ( tỉ lệ HX : EtOAc = 3:1) (3.5)  Kết phổ cộng hưởng từ proton 1H-NMR lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu lm ul Hình 3.26 Phổ 1H-NMR hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 z at nh oi z m co l gm @ an Lu n va ac th si 67 lu an n va ie gh tn to p Hình 3.27 Phổ 1H-NMR hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine nl w kéo giãn đoạn 6.58-7.26 7.43-7.96 ppm d oa Phổ 1H-NMR dẫn xuất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine an lu xuất đầy đủ tín hiệu cường độ dự kiến Dựa vào độ dịch nf va chuyển hóa học, tách spin-spin tín hiệu cường độ vân phổ quy kết tín hiệu phổ cộng hưởng từ proton dẫn xuất lm ul sau: 1H-NMR (250 MHz, CDCl3): δ = 7.96-7.91 (m, H), 7.74 (s, H), z at nh oi 7.43-7.39 (m, H), 7.37-7.29 (m, H), 7.26 (d, J = 6.8 Hz, H), 6.57 (dd, J = 6.8, 6.7 Hz, H), 2.37 (s, H) ppm z m co l gm @ an Lu n va ac th si 68 lu an n va to tn Hình 3.28 Phổ 13C-NMR hợp chất ie gh 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 C-NMR (62.5 MHz, CDCl3): δ= 146.3, 145.3, 134.2, 128.8, 127.8, p 13 nl w 128.7,126.2, 123.5, 123.3, 112.4, 108.7, 17.2 ppm d oa Qua kết phân tích phổ MS phổ NMR khẳng định tổng hợp nf va an lu thành công hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 69 KẾT LUẬN Đã xây dựng quy trình biến tính ZSM-5 thành ZSM-5 chứa mao quản trung bình phương pháp xử lý kiềm-axit Bước xử lý kiềm định đến hình thành mao quản trung bình bên tinh thể ZSM-5 bước xử lý thêm với axit giúp loại bỏ mảng bám bề mặt, khai thông kênh mao quản, cải thiện tính chất khuếch tán Đã tìm điều kiện biến tính tối ưu: Xử lý dung dịch NaOH 0.5 M lu 65 oC 30 phút để tạo mao quản trung bình Sau rửa an n va dung dịch acid HCl 0.5 M, diện tích bề mặt mao quản trung bình Đã nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện biến tính đến tính chất axit ZSM-5 Kết cho thấy trình xử lý kiềm làm tăng nhẹ số tâm axit, p ie gh tn to đạt giá trị lớn 297 m2/g w chủ yếu tâm axit trung bình yếu Xử lý thêm với axit làm oa nl giảm mạnh số lượng tâm axit, lại tăng tỷ lệ tâm acid mạnh d loại bỏ mảng vụn giàu nhôm bám bề mặt lu nf va an Đã nghiên cứu ứng dụng xúc tác ZSM-5 thương mại biến tính cho phản ứng model phản ứng ngưng tụ tổng hợp 2-phenylquinoxaline lm ul Kết cho thấy mẫu ZSM-5 biến tính chứa mao quản trung bình có z at nh oi hiệu suất đạt 100%, cao 1,5 lần so với zeolite ZSM-5 thương mại Đã mở rộng ứng dụng mẫu ZSM-5 biến tính làm xúc tác cho số phản ứng tổng hợp dị vòng chứa nitơ Đã tổng hợp thành công số z m co l gm @ dẫn xuất imidazo-pyridin 1,5-benzodiazepine an Lu n va ac th si 70 KIẾN NGHỊ Tiếp tục hồn thiện quy trình biến tính, đặc biệt bước xử lý axit để nâng cao hiệu xúc tác tổng hợp chất có kích thước lớn Mặc dù tổng hợp thành công số hợp chất dị vòng chứa nitơ, hiệu suất sản phẩm chưa cao Do đó, phải tiếp tục hồn thiện thiện quy trình, điều kiện tổng hợp để nâng cao hiệu suất sản phẩm Mở rộng ứng dụng xúc tác ZSM-5 chứa mao quản trung bình cho phản ứng tổng hợp dị vòng khác lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Đinh Thị Ngọ (2005), Hóa học dầu mỏ khí, NXB khoa học kỹ thuật Hà Nội [2] Alamgir, M Black, D S C Kumar, N (2007), synthesis, reactivity and Biological Activity of Benzimidazoles, pp 87-118 [3] Alaqeel, S I (2017), Synthetic approaches to benzimidazoles from o-phenylenediamine: A literature review, Journal of Saudi Chemical Society, 21, 229-237 lu [4] Breck D W (1974), Introduction to Zeolite Science and Practice, zeolite an n va Molecular sieves, structure, John Wiley and Sons, Inc, New York city Strategy for the Synthesis of Heterocyclic Compounds, Chem Rev, 104, 2401-2432 p ie gh tn to [5] Bur, S K Padwa, A (2004), The Pummerer Reaction:  Methodology and [6] Bigi, F Carloni, S Frullanti, B Maggi, R Sartori, G (1999), A revision of w oa nl the Biginelli reaction under solid acid catalysis Solvent-free synthesis of d dihydropyrimidines over montmorillonite KSF, Tetrahedron Letters, lu nf va an 40, 3465-3468 [7] Bergman, S A Wynn, R L (1987), A review of benzodiazepines, lm ul Compendium, 8, 520, 522-526 z at nh oi [8] Chang - Lin Chen, Soofin Cheng, Hong - Ping Lin, She - Tin Wong, Chung- Yuan Mou (2001), Sulfated zirconia catalyst supported on z MCM - 41 mesoporous molecular sieves, Applied Catalysis A: General, gm @ 215, 21-30 co l [9] Damoura Ann Mines (1984), Extraction of lithium from beta-spodumene m using routes with simultaneous acquisition of zeolitic structures, 17 P an Lu 191 n va ac th si 72 [10] Dean, A y US 3326797 A (1967), Design of hierarchical zeolite catalysts by desilication, p 1078 [11] Donoghue, J Lader, M (2010), Usage of benzodiazepines A review, Int J Psychiatry Clin Pract, 14, 78-87 [12] Galo J de A A Soler-Illia, Cloment Sanchez, Bonodicte Lebeau, and Joel Patarin (2002), Chemical Strategies To Design Textured Materials: from Microporous and Mesoporous Oxides to nanonetworks and Hierachical structures, Chem Rev, 102, 4093-4138 lu [13] Grim R E (1962), Applied Clay minerallogy, McGraw-Hill, New York an n va [14] Groen, J C Moulijn, J A Peres-Ramirez (2006), Zeolite–zeolite tn to composite fabricated by polycrystalline Y zeolite crystals parasitizing ZSM-5 zeolite, J J Mater Chem, 16, 2121-2131 gh p ie [15] Jacob Ph A, Martena J A (1987), Synthesis of hight silica w aluminosilicats zeolites, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo, P 47-53 oa nl [16] Karolina Tarach, Anna Wach, Z Olejniczak, J Datka, P Kuśtrowski d (2013), Hierarchic zeolites: Zeolite ZSM-5 desilicated with NaOH and lu nf va an NaOH/tetrabutylamine hydroxide, Microporous and Mesoporous Materials 167:82–88 lm ul [17] Mohana Roopan, S Sompalle, R (2016), Synthetic chemistry of and fused pyrimidines: A z at nh oi pyrimidines review, Synthetic Communications, 46, 645-672 z [18] Mistry, S R Maheria, K C J Mol (2012), Synthesis of @ co l Chem, 355, 210-215 gm diarylpyrimidinones (DAPMs) using large pore zeolites, Catal A: m [19] Mc-Bain, Kokotailo G T S.L Lawton, D H Olson and W M Meier an Lu (1978), Structure of Synthetic Zeolite ZSM-5 Nature, 272, 437-438 n va ac th si 73 [20] Michal Mazur et al Synthesis of unfeasile zeolite, Nature Chemistry (2015) DOI: 10 1038/nchem.2374 [21] Nam L T H, Vinh T Q, Loan N T T, Tho V D S, Yang, X.-Y, Su B.-L (2011), Preparation of bio-fuels by catalytic cracking reaction of vegetable oil sludge, Fuel 90, 1069-1075 [22] Nam L T H, Vinh T Q, Hong N T B, Duc P M, Quyen N V, Hieu B Q, Nhiem N T, Lan L K, Radnik (2017), Synthesis and Performance of Nano Silver Coated ZSMs/sBA-I, J J Nanosci lu Nanotechnol, 17, 1813-1819 an n va [23] Nguyen H K D, Dinh N T, Nguyen N L T, Ngoc D T J (2016), tn to Study on the synthesis and application of mesoporous nanocrystal HZSM-5 for the catalytic cracking of used cooking vegetable oil in p ie gh Vietnamese restaurants for green diesel, Porous Mater, 24, 559-566 w [24] Ogura, M Shinomiya, S -y Tateno, J Nara, Y Kikuchi, E Matsukata oa nl M (2000), Alkali-treatment technique- new method for modification of d structural and acid-catalytic properties of ZSM-5 zeolites, Chemistry lu nf va an Letters, 29, 882-883 [25] Perez-Ramirez, J Christensen, C H Egeblad, K Christensen, C H.; (2008), lm ul Groen Hierarchical zeolites: Enhanced utilisation of Soc Rev, 37, 2530-2542 z at nh oi microporous crystain catalysis by advances in materials design, Chem z [26] Pérez-Mayoral, E Calvino-Casilda, V Godino, M López- Peinado, A J @ gm Martín-Aranda, R M (2015), Green Synthetic Approaches for m co l Biologically Relevant Heterocycles; Elsevier: Boston, chapter 8-14 an Lu n va ac th si 74 [27] Pérez- Ramízre (2011), Transalkylation Properties of Hierarchical MFI and MOR Zeolites: Direct Synthesis over Modulating the Zeolite Grow Kinetics with Controlled Morphology, J Catal Sci Tech1, 879 [28] Perez-Ramirez (2015), Structural analysis of hierarchically organized zeolites, J Nature communications, 6, 8633 [29] Pereira, J A Pessoa, A M Cordeiro, M N Fernandes, R Prudencio, C Noronha, J P (2015); Vieira, M Eur J Med., Synthesis of pyrimido[1,6-a]quinoxalines via intermolecular trapping of thermally lu generated acyl(quinoxalin-2-yl)ketenes by Schiff bases, Chem, 97, 664- an n va 672 tn to [30] Richrdsons Centi G, siglinda perathoner (1995), “Nature of active species in copper-based catalysts and their chimitry of transformation p ie gh of nitrogen oxides”, Applied catalysis A: General 132, p, 179-259 w [31] Rani, V R Srinivas, N Kishan, M R Kulkarni, S J Raghavan, K V oa nl (2001), Zeolite-Catalyzed Cyclocondensation Reaction for the Selectiv d Synthesis of 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones, Green Chemistry, 3, nf va an lu 305-306 [32] Sahn, J J Granger, B A Martin, S F Org Biomol (2014), Evolution of lm ul a strategy for preparing bioactive small molecules by sequential Chem, 12, 7659-7672 z at nh oi multicomponent assembly processes, cyclizations, and diversification, [33] Selvaraj, M Min, B R Shul, Y G Lee, T G (2004), Comparison of z DABCO by gm @ mesoporous solid acid catalysts in the production of cyclization of ethanolamine: II Synthesis of DABCO over mesoporous l m co solid acid catalysts, Microporous Mesoporous Mater, 74, 157-162 an Lu n va ac th si 75 [34] Tajbakhsh, M Heravi, M M Mohajerani, B Ahmadi, A N (2006), Catalytic synthesis of 2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines by ferric perchlorate, J Mol Catal A: Chem, 247, 213-215 [35] Tajbakhsh, M Mohajerani, B Heravi, M M Ahmadi, A N (2005), Natural HEU type zeolite catalyzed Biginelli reaction for the synthesis of 3, 4- dihydropyrimidin-2(1H) one derivatives,J Mol Catal A: Chem, 236, 216-219 [36] Verboekend, D Nuttens, N Locus, R, Van Aelst, J Verolme, P Groen,J.C Perez-Ramirez, J, Sels, B F (2016), Transalkylation lu an Properties of Hierarchical MFI and MOR Zeolites: Direct Synthesis n va over Modulating the Zeolite Grow Kinetics with Controlled tn to Morphology,Chemical Society reviews 45, 3331-3352 Mesoporous Molecular Sieve MCM - 41, Ind Eng Chem Res., 35, p ie gh [37] Xiu S Zhao, G Q Max Lu, and Graeme J Millar (1996), Advances in 2075- 2090 w oa nl [38] Y Liu, W Zhang, and T J Pinnavaia (2000), Steam-Stable d Aluminosilicate Mesostructure Assembled from Zeolit Type Y Seeds, J lu nf va an Am Chem Soc., 122, 8791-8792 [39] Zoubida Lounis, Hichem Belarbi (2018), The Nanostructure Zeolites 10.5772/intechopen.77020 z at nh oi lm ul MFI-Type ZSM5, Nanocrystals and Nanostructures, 43-62, DOI: [40] Weitkamp J Hunger M, ed by J Čejka, H van Bekkum, A Corma, F Schueth (2007), Introduction to Zeolite Molecular Sieves, Elsevier z gm @ Science, 1094 [41] http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/zeolite/structure.html l http://dulieu.tailieuhoctap.vn/books/luan-van-de-tai/luan-van-de-tai-cd- an Lu [43] http://www.3dchem.com/H-ZSM-5.asp m dh/file_goc_779545.pdf co [42] n va ac th si 76 [44] https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Zeolite-ZSM-5-vdW.png [45] http://ruby.chemie.uni-freiburg.de/Vorlesung/silicate_8_9.html [46] http://vietnamese.zeolitechemistry.com/sale-8134162-acid-resistancezeolite-zsm-5-for-diesel-hydrodewaxing-catalyst.html lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 77 DANH MỤC PHỤC LỤC Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác ZSM-5-P lu an n va p ie gh tn to w Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác xử lý kiềm hợp chất d oa nl 2-phenylquinoxaline nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 78 Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác xử lý kiềm-axit hợp chất 2-phenylquinoxaline lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si