(Luận văn) nghiên cứu chống cháy nhóm brom trong bụi không khí trong nhà

Lời cam đoan Tôi xin cam đoan Những nội dung luận văn thực hướng dẫn TS Trịnh Thu Hà TS Dương Thị Hạnh Mọi tham khảo dùng luận văn tơi trích dẫn nguồn gốc rõ ràng Các kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình Hà Nội, ngày tháng năm 2021 Học viên lu an n va gh tn to p ie Nguyễn Thị Thu Hằng d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu I n va ac th si Lời cảm ơn Luận văn Thạc sĩ khoa học - Chuyên ngành Kỹ thuật Môi trường với đề tài “Nghiên cứu chất chống cháy Brom bụi khơng khí nhà” thực phịng thí nghiệm Hóa sinh Mơi trường - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, hướng dẫn TS Trịnh Thu Hà TS Dương Thị Hạnh Trong suốt trình thực luận văn, từ nhận đề tài kết thúc thực nghiệm, em nhận quan tâm, động viên, hỗ trợ từ cô hướng dẫn Bằng tất kính trọng, lịng biết ơn, em xin phép gửi tới TS Trịnh Thu Hà TS Dương Thị Hạnh lời cảm ơn chân thành lu Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Ban lãnh đạo Viện Hóa - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam cho phép tạo điều kiện thuận lợi cho em hoàn thành tốt luận văn an n va Em xin gửi lời cảm ơn thầy cô giáo Khoa Môi trường - Viện Công nghệ Môi trường - Học viện Khoa học Công nghệ -Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, giảng dạy, truyền đạt kiến thức, tạo điều kiện sở vật chất hướng dẫn em hồn thành chương trình học tập thực luận văn p ie gh tn to d oa nl w Em chân thành cảm ơn tới toàn thể anh chị phịng Hóa sinh Mơi trường tận tình giúp đỡ, bảo truyền đạt cho em kiến thức kinh nghiệm quý báu suốt thời gian thực luận văn nf va an lu Dù cộng sự, không làm việc, gia đình ln bên, động viên, tạo điều kiện thuận lợi tinh thần vật chất cho em nghiên cứu khoa học Em xin bày tỏ lịng biết ơn vơ hạn tới cha mẹ, gia đình cho em niềm tin, chỗ dựa vững đường học tập em! z at nh oi lm ul Hà Nội, ngày tháng năm 2020 Học viên z m co l gm @ an Lu II n va ac th si Danh mục ký hiệu chữ viết tắt Kí hiệu viết tắt Tiếng Việt lu an n va Hệ số biến động phép đo DCM Dichloromethane EPA Cơ quan Bảo vệ Môi trường Mỹ GC Sắc ký khí GC/ECD Sắc ký khí detector cộng kết điện tử GC/EI-MS Sắc ký khí với detector ion hóa electron khối phổ GC/MS Sắc ký khí khối phổ HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao LC Sắc ký lỏng LOQ Giới hạn định lượng LOD Giới hạn phát tn to CV Phổ khối lượng ppm Nồng độ phần triệu Độ lệch chuẩn tương đối d oa Độ thu hồi lu Rev nl RSD Thời gian lưu w ReT Nồng độ phần tỷ ppb p ie gh MS SDS Sodium dodecyl sulfate SPE Chiết pha rắn TCVN Tiêu chuẩn Việt nam nf va an Độ lệch chuẩn SD z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu III n va ac th si MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài Mục đích nghiên cứu 3 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Ý nghĩa khoa học ý nghĩa thực tiễn đề tài Bố cục luận văn gồm chương kết luận CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 KHÁI NIỆM VỀ CÁC CHẤT CHỐNG CHÁY .6 1.2 VAI TRÒ CỦA CÁC CHẤT CHỐNG CHÁY TRONG ĐỜI SỐNG lu an 1.3 CHẤT CHỐNG CHÁY BROM, ỨNG DỤNG .8 1.5 SỰ HIỆN DIỆN CỦA CHẤT CHỐNG CHÁY BROM TRONG MÔI TRƯỜNG 12 n va 1.4 NHÓM CHẤT CHỐNG CHÁY DIPHENYL POLYBROMINATED (PBDEs) 10 to gh tn 1.6 NGUY CƠ PHƠI NHIỄM CỦA CON NGƯỜI VỚI CHẤT CHỐNG CHÁY 13 ie CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU………………… 18 p 2.1 ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 18 nl w 2.2 HÓA CHẤT, DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ 18 oa 2.2.2 Thiết bị, dụng cụ 22 d 2.3 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 23 lu nf va an 2.3.2 Phương pháp xử lý số liệu 24 2.3.3 Đảm bảo chất lượng phương pháp 25 lm ul 2.4 THỰC NGHIỆM 28 z at nh oi 2.4.1 Khảo sát phương pháp phân tích chất chống cháy brom mẫu bụi thiết bị GC/MS 28 2.4.1.1 Điều kiện thiết bị cho phân tích PBDEs 28 z 2.4.1.2 Khảo sát điều kiện đo PBDEs thiết bị GC/MS 29 @ gm 2.4.2 Khảo sát điều kiện chiết tách chất chống cháy mẫu bụi khơng khí 29 l 2.4.2.1 Chuẩn bị mẫu thí nghiệm chiết tách 29 m co 2.4.2.2 Khảo sát loại dung môi sử dụng chiết tách hợp chất PBDEs 30 IV an Lu 2.4.2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách 31 n va ac th si CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 KẾT QUẢ QUY TRÌNH PHÂN TÍCH PBDEs TRÊN THIẾT BỊ GC-MS 33 3.1.1 Kết khảo sát điều kiện phân tích PBDEs thiết bị GC-MS 33 3.2 PHƯƠNG PHÁP CHIẾT TÁCH CHẤT CHỐNG CHÁY BROM TRONG MẪU BỤI TRONG NHÀ 39 3.2.1.1 Hiệu chiết tách PBDEs sử dụng hỗn hợp dung môi methanol: dichloromethane với tỷ lệ : 39 3.2.1.2 Hiệu chiết tách PBDEs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:dichloromethane với tỷ lệ 1:1 40 3.2.1.3 Hiệu chiết tách PBDEs sử dụng hỗn hợp acetone: hexane với tỷ lệ 1:1 41 3.2.1.4 Hiệu chiết tách PBDEs sử dụng dung môi dichloromethane 42 3.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách 43 lu an 3.3.1.Xác định giá trị sử dụng phương pháp 49 n va 3.3 QUY TRÌNH PHÂN TÍCH CHẤT CHỐNG CHÁY BROM TRONG MẪU BỤI TRONG NHÀ TRÊN THIẾT BỊ GC/MS 47 to gh tn 3.4.2 Đánh giá mức độ rủi ro PBDEs có bụi nhà 56 p ie Kết luận 58 Kiến nghị 58 nl w TÀI LIỆU THAM KHẢO 59 d oa PHỤ LỤC 63 nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu V n va ac th si Danh mục bảng Bảng 1.1: Danh sách chất phân tích 10 Bảng 1.2: Tính chất hóa lý chất PBDE phân tích 10 Bảng 2.1: Nồng độ dung dịch chuẩn gốc 18 Bảng 2.2: Nồng độ dung dịch chuẩn 21 Bảng 2.3: Điều kiện thiết bị phân tích cho hợp chất PBDEs theo EPA 1614A 28 Bảng 3.1: Các hợp chất PBDEs mảnh phổ khảo sát 33 Bảng 3.2: Điều kiện khảo sát để định lượng PBDE thiết bị GC-MS 34 Bảng 3.3 Mảnh phổ chuẩn thời gian lưu chất phân tích 36 Bảng 3.4: Kết phân tích PBDEs sử dụng hỗn hợp dung môi 39 methanol : dichloromethane 39 lu an Bảng 3.6: Kết phân tích PBDEs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:hexane 41 n va Bảng 3.5: Kết phân tích PBDE sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:dichloromethane 40 to tn Bảng 3.7: Kết phân tích PBDE sử dụng dung môi dichloromethane 42 p ie gh Bảng 3.8: Kết PBDE điều kiện chiết tách nhiệt độ thường nhiệt độ điều chỉnh mức 25 - 28oC 44 Bảng 3.9: Kết phân tích mẫu trắng mẫu lặp thêm chuẩn 46 w oa nl Bảng 3.10 MDL phương pháp xác định PBDEs 50 d Bảng 3.11 Sai số độ lặp lại phép đo nồng độ khác 51 lu ll u nf va an Bảng 3.12: Đánh giá mô nguy sức khỏe PBDEs cư dân khu vực lấy mẫu 57 oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va VI ac th si Danh mục hình Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo chất chống cháy PBDE 12 Hình 2.1: Sơ đồ thiết bị sắc kí khí kết nối khối phổ (GC/MS) 22 Hình 2.2: Sơ đồ thiết bị GC/MS 23 Hình 2.3: Mẫu bụi nhà để phân tích PBDEs 32 Hình 3.1: So sánh hiệu suất thu hồi 13 PBDEs sử dụng hỗn hợp dung môi chiết tách khác 43 Hình 3.2 Quy trình chiết tách PBDE mẫu bụi 48 Hình 3.3: Phân bố hàm lượng BDE địa điểm lấy mẫu Hà Nội 54 Hình 3.4: Hàm lượng  10 PBDEs BDE-209 mẫu bụi nhà 54 Hình 3.5: Mức độ tương đồng hàm lượng thành phần PBDE 55 lu vị trí lấy mẫu 55 an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va VII ac th si MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Chất chống cháy sử dụng rộng rãi hoạt động cơng nghiệp thêm vào nhựa, hàng dệt may mạch điện tử để đáp ứng tiêu chuẩn dễ cháy tồn giới [1] Các chất chống cháy nhóm brom (BFR), bao gồm ete diphenyl polybrominated (PBDEs) sử dụng rộng rãi nhiều thập kỷ Tuy nhiên, lo ngại tích lũy sinh học ảnh hưởng xấu đến sức khỏe người PBDEs dẫn đến việc cấm sản xuất sử dụng chúng số quốc gia, dẫn đến tăng việc sản xuất sử dụng chất chống cháy thay thế, bao gồm OPFRs [2; 3] lu an Chất chống cháy brom (BRF) phát thành phần môi n va trường khác đất, nước, không khí Tần suất nồng độ phát cao tn to BFR OPFR thấy bụi không khí nhà, điều ảnh hưởng ie gh trực tiếp đến sức khỏe người thời gian tiếp xúc lâu dài, đặc biệt đối p với trẻ em, tần suất tiếp xúc với mặt đất thường xuyên đó phơi nhiễm bụi nl w cao so với người lớn [4] Do đó việc phân tích hàm lượng chất chống cháy d oa bụi không khí nhà ngày quan tâm, đặc biệt BFR Hiện an lu giới nhiều phương pháp phân tích phát triển nhằm phân tích va đồng thời nhiều nhóm chất chống cháy mẫu mơi trường, đặc biệt mẫu khơng ll u nf khí việc sử dụng phương pháp chiết tách mẫu oi m Các đường phơi nhiễm người với chất chống cháy PBDE bao gồm z at nh ăn uống thức ăn, tiêu hóa, hít phải không khí, bụi bị nhiễm PBDE nuốt phải bụi, đặc biệt bụi nhà Phơi nhiễm có thể xảy nơi làm việc z trình hít vào khơng khí nhà bị nhiễm Có tương quan tỷ lệ thuận @ l gm nồng độ PBDE (ngoại trừ BDE-209) sữa mẹ bụi nhà Nồng độ PBDE huyết người tương quan cao với mức nồng độ PBDE tìm thấy m co bụi nhà Khoảng từ 20 % đến 40 % dân số trưởng thành Mỹ tiếp xúc an Lu với PBDEs thơng qua việc ăn uống, phần cịn lại tiếp xúc chủ yếu hít phải n va ac th si bụi nuốt phải Các chất chống cháy có liên quan đến rối loạn nội tiết, suy nhược miễn dịch, độc tính sinh sản, ung thư tác dụng phụ phát triển thai nhi trẻ sơ sinh chức thần kinh Trước đây, quan quản lý xem xét lợi ích việc sử dụng chất chống cháy không quan tâm đến hạn chế tiềm ẩn Sau nhiều thập kỷ sử dụng chất chống cháy, hàng trăm nghiên cứu khoa học khắp giới phát hậu xấu sức khoẻ môi trường số chất chống cháy đặc biệt nhóm chất chống cháy brom Điều minh chứng loạt cơng bố nhóm chất chống cháy brom (PBDE ) sản phẩm chống cháy xuất môi trường bụi không khí nhà, khơng khí, nước, trầm lu an tích vi sinh vật Vấn đề chất chống cháy brom trở thành vấn đề lớn n va phạm vi toàn giới Theo thời gian nhiều chất khác thêm vào tn to danh sách chất có nguy ảnh hưởng đến sức khỏe môi trường, nhiều chất ie gh đưa vào nhóm chất ô nhiễm hữu bền vững (POP) p Mối quan tâm chất chống cháy ngày gia tăng thúc đẩy số nl w nước châu Âu cấm sử dụng số chất chống cháy theo nguyên tắc phịng ngừa oa phở biến Một loại quy định, tiêu chuẩn chất chống cháy đưa d Liên minh châu Âu, Mỹ số nước giới an lu va Để đánh giá đầy đủ mức độ ô nhiễm chất chống cháy, đặc biệt chất ll u nf chống cháy brom Chúng tơi xây dựng quy trình phân tích chất chống cháy brom oi m bụi khơng khí nhà phương pháp sắc ký khí khối phổ (GC/MS/MS) z at nh Thủ đô Hà Nội có mật độ dân cư đơng với mật độ xây dựng cao, cao ốc văn phòng, khu chung cư cao tầng mọc lên khắp nơi dẫn đến gia tăng z @ nhanh chóng sản xuất tiêu thụ hóa chất cơng nghiệp, bao gồm chất l gm chống cháy brom (BFRs) Các chất chống cháy brom có vật liệu, đồ dùng trang thiết bị, trang thiết bị điện điện tử nên chúng dễ phát tán vào môi m co trường khơng khí q trình sản xuất tiêu thụ dẫn đến nguy người dân n va an Lu bị phơi nhiễm nhiều với chất ac th si Luận văn dự kiến tập trung nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tích chất chống cháy brom mẫu bụi không khí nhà, từ đó áp dụng để đánh giá xuất hợp chất môi trường khơng khí nhà Thành phố Hà Nội đánh giá phơi nhiễm ảnh hưởng hợp chất người dân sinh sống Do đó em thực luận văn “Nghiên cứu chất chống cháy nhóm brom bụi khơng khí nhà” Mục đích nghiên cứu -Mục tiêu chung: Xây dựng quy trình xác định chất chống cháy nhóm brom bụi khơng khí nhà lu an n va - Mục tiêu cụ thể: Ứng dụng quy trình xây dựng nhằm phân tích chất chống cháy bụi khơng khí nhà số quận địa bàn thành phố Hà Nội tn to Đối tượng phạm vi nghiên cứu p ie gh - Đối tượng nghiên cứu: Chất chống cháy nhóm brom mẫu bụi khơng khí nhà Hà Nội d oa nl w - Phạm vi nghiên cứu: thành phố Hà Nội thời gian từ tháng 5/2020 – tháng 11/2020 an lu Nội dung nghiên cứu ll u nf va - Nghiên cứu tổng quan chất chống cháy brom bụi khơng khí nhà, phương pháp phân tích chất chống cháy nhóm brom bụi khơng khí oi m - Khảo sát loại dung môi sử dụng chiết tách hợp chất chất chống cháy brom bụi khơng khí nhà yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết phương pháp chiết tách khác z at nh z - Khảo sát độ lặp lại quy trình chiết tách, kiểm sốt chất lượng phân tích việc phân tích mẫu lặp, mẫu trắng,… gm @ m co l - Xây dựng quy trình chiết tách chất chống cháy brom mẫu bụi khơng khí nhà thiết bị sắc ký khí kết nối khối phở n va an Lu - Thu thập mẫu bụi khơng khí nhà Hà Nội ac th si TÀI LIỆU THAM KHẢO Kemmlein, Sabine, Oliver Hahn, and Oliver Jann, 2003 Emissions of organophosphate and brominated flame retardants from selected consumer products and building materials Atmospheric Environment 37(39):5485-5493 Butt, C M., et al 2014.Metabolites of organophosphate flame retardants and 2-ethylhexyl tetrabromobenzoate in urine from paired mothers and toddlers Environ Sci Technol 48(17):10432-8 Van den Eede, N., et al 2012 Multi-residue method for the determination of brominated and organophosphate flame retardants in indoor dust Talanta 89:292-300 Cristale, J., Hurtado, A., Gomez-Canela, C., & Lacorte, S (2016) Occurrence and sources of brominated and organophosphorus flame retardants in dust from different indoor environments in Barcelona, Spain Environ Res, 149, 66-76 doi:10.1016/j.envres.2016.05.001 lu an n va to Andresen, J A., Grundmann, A., & Bester, K (2004) Organophosphorus flame retardants and plasticisers in surface waters Science of The Total Environment, 332(1), 155-166 doi:https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2004.04.021 Pang, L., Yuan, Y., He, H., Liang, K., Zhang, H., & Zhao, J (2016) Occurrence, distribution, and potential affecting factors of organophosphate flame retardants in sewage sludge of wastewater treatment plants in Henan Province, Central China Chemosphere, 152, 245-251 doi:https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2016.02.104 Zhou, L., & Püttmann, W (2019) Distributions of organophosphate flame retardants (OPFRs) in three dust size fractions from homes and building material markets Environmental Pollution, 245, 343-352 Sjodin, A., Patterson, D G., Jr., & Bergman, A (2003) A review on human exposure to brominated flame retardants particularly polybrominated diphenyl ethers Environ Int, 29(6), 829-839 doi:10.1016/s0160-4120(03)00108-9 Harrad, S., Hazrati, S., & Ibarra, C (2006) Concentrations of Polychlorinated Biphenyls in Indoor Air and Polybrominated Diphenyl Ethers in Indoor Air and Dust in Birmingham, United Kingdom:  Implications for Human Exposure Environmental Science & Technology, 40(15), 4633-4638 doi:10.1021/es0609147 p ie gh tn d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va 59 ac th si 10 Wilford, B H., Harner, T., Zhu, J., Shoeib, M., & Jones, K C (2004) Passive Sampling Survey of Polybrominated Diphenyl Ether Flame Retardants in Indoor and Outdoor Air in Ottawa, Canada:  Implications for Sources and Exposure Environmental Science & Technology, 38(20), 5312-5318 doi:10.1021/es049260x 11 Kajiwara, N., & Takigami, H (2016) Particle size distribution of brominated flame retardants in house dust from Japan Emerging Contaminants, 2(2), 109-117 doi:https://doi.org/10.1016/j.emcon.2016.03.005 12 Mandalakis, M., Besis, A., & Stephanou, E G (2009) Particle-size distribution and gas/particle partitioning of atmospheric polybrominated diphenyl ethers in urban areas of Greece Environmental Pollution, 157(4), 1227-1233 doi:https://doi.org/10.1016/j.envpol.2008.12.010 lu an 13 Besis, A., Katsoyiannis, A., Botsaropoulou, E and Samara, C (2014) Concentrations of Polybrominated Diphenyl Ethers (PBDEs) in Central Air-conditioner Filter Dust and Relevance of Non-dietary Exposure in Occupational Indoor Environments in Greece Environ Pollut, 188, 64–70 n va gh tn to p ie 14 EPA (2010) Method 1614A Brominated diphenyl ethers in water, soil, sediment, and tisue by HRGC/HRMS United State Enviromental protection Agency w d oa nl 15 Yu, Y., Yang, D., Wang, X., Huang, N., Zhang, X., Zhang, D and Fu, J (2013) Factors Influencing the Bioaccessibility of Polybrominated Diphenyl Ethers in Size-specific Dust from Air Conditioner Filters Chemosphere 93, 2603–2611 an lu ll u nf va 16 Li, Y., Chen, L., Ngoc, D M., Duan, Y P., Lu, Z B., Wen, Z H., & Meng, X Z (2015) Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in PM2.5, PM10, TSP and gas phase in office environment in Shanghai, China: occurrence and human exposure PLOS ONE, 10(3), e0119144 doi:10.1371/journal.pone.0119144 oi m z at nh z 17 Li, Y., Chen, L., Wen, Z H., Duan, Y P., Lu, Z B., Meng, X Z., & Zhang, W (2015) Characterizing distribution, sources, and potential health risk of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in office environment Environ Pollut, 198, 25-31 doi:10.1016/j.envpol.2014.12.024 m co l gm @ n va 60 an Lu 18 Birnbaum, L S., & Staskal, D F (2004) Brominated flame retardants: cause for concern? Environmental health perspectives, 112(1), 9-17 doi:10.1289/ehp.6559 ac th si 19 Karlsson, M., Julander, A., van Bavel, B., & Hardell, L (2007) Levels of brominated flame retardants in blood in relation to levels in household air and dust Environ Int, 33(1), 62-69 doi:10.1016/j.envint.2006.06.025 20 Regueiro, J., Llompart, M., Garcia-Jares, C., & Cela, R (2007) Factorial-design optimization of gas chromatographic analysis of tetrabrominated to decabrominated diphenyl ethers Application to domestic dust Anal Bioanal Chem, 388(5-6), 1095-1107 doi:10.1007/s00216-007-1350-8 21 Harrad S, I C., Abdallah MAE, Boon R, Neels H, Covaci A , & 1170–5 (2008) Concentrations of brominated flame retardants in dust from United Kingdom cars, homes, and offices: Causes of variability and implications for human exposure Environ Int, 34 lu 22 Gevao B, A.-B M., Al-Ghadban AN, Al-Omair A, Ali L, Zafar J, et al (2006) House dust as a source of human exposure to polybrominated diphenyl ethers in Kuwait Chemosphere, 64, 603–608 an n va ie gh tn to 23 Tan J, C S., Loganath A, Chong YS, Obbard JP (2007) Polybrominated diphenyl ethers in house dust in Singapore Chemosphere (66), 985–992 p 24 Darnerud, P O., Eriksen, G.S., Jóhannesson, T., Larsen, P.B and Viluksela, M ((2001)) Polybrominated Diphenylethers: Occurrence, Dietary Exposure, and Toxicology Environ Health Perspect, 109: 49–68 oa nl w d 25 Lyche, J L., Rosseland, C., Berge, G., & Polder, A (2015) Human health risk associated with brominated flame-retardants (BFRs) Environ Int, 74, 170-180 doi:10.1016/j.envint.2014.09.006 u nf va an lu ll 26 Chou, H.-M., Kao, C.-C., Chuang, K P., Lin, C., Shy, C.-G., Chen, R.-F., Chao, H.R (2017) Levels of Polybrominated Diphenyl Ethers in Air-Conditioner Filter Dust Used to Assess Health Risks in Clinic and Electronic Plant Employees Aerosol and Air Quality Research, 16(1), 184-194 doi:10.4209/aaqr.2015.09.0541 oi m z at nh z m co l gm @ 27 Anh, H Q., Tomioka, K., Tue, N M., Tri, T M., Minh, T B., & Takahashi, S (2018) PBDEs and novel brominated flame retardants in road dust from northern Vietnam: Levels, congener profiles, emission sources and implications for human exposure Chemosphere, 197, 389-398 doi:https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2018.01.066 an Lu n va 61 ac th si 28 Butt, C M., Congleton, J., Hoffman, K., Fang, M., & Stapleton, H M (2014) Metabolites of organophosphate flame retardants and 2-ethylhexyl tetrabromobenzoate in urine from paired mothers and toddlers Environ Sci Technol, 48(17), 10432-10438 doi:10.1021/es5025299 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va 62 ac th si PHỤ LỤC Sắc ký đồ đường chuẩn 100 % 79 90 80 70 60 50 40 30 20 10 161 80 90 100 lu (x 10, 000) 79 00 81 00 161 00 110 120 130 140 150 160 an 1/BDE-28 75 50 BDE-28 25 3000000 n va y = 176074x - 104683 R² = 0.9994 4000000 00 to 2000000 tn 75 1000000 ie 25 gh 50 p 00 25 50 75 00 10 20 30 w % 79 an lu 100 d oa nl Hình P1:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-28 90 va 80 u nf 70 ll oi m 60 50 z at nh 40 30 z 20 @ 161 80 90 100 110 120 130 140 l gm 10 150 160 m co an Lu n va 63 ac th si 1/BDE-47 (x10, 000) 2.50 79 00 81 00 161.00 2.25 BDE-47 8000000 2.00 y = 147143x - 170897 R² = 0.9998 1.75 6000000 1.50 1.25 4000000 1.00 0.75 2000000 0.50 0.25 0 0.00 9.25 9.50 9.75 10 00 10 20 30 40 50 Hình P2:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-47 100 % lu 79 an 90 n va 80 70 to 50 p ie 40 gh tn 60 w 30 20 nl 161 d oa 10 90 100 110 120 130 140 150 160 1/BDE-99 u nf (x10,000) 79.00 1.75 81.00 161.00 va an lu 80 8000000 ll 1.50 BDE-99 y = 152061x - 205343 R² = 0.9998 m 1.25 oi 6000000 z at nh 1.00 4000000 0.75 z 2000000 0.50 0 0.00 11.75 12.00 12.25 12.50 10 gm @ 0.25 20 30 40 50 m co l Hình P3:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-99 an Lu n va 64 ac th si 100 % 79 90 80 70 60 50 40 30 20 161 10 80 90 100 110 120 130 140 150 160 lu n va 1/BDE-100 an (x10,000) 79.00 2.25 81.00 161.00 2.00 BDE-100 to 8000000 y = 157301x - 208888 R² = 0.9997 tn 1.75 6000000 ie gh 1.50 1.25 p 4000000 1.00 w 0.75 2000000 nl 0.50 oa d 0.25 11.25 11.50 11.75 10 20 30 40 50 va an 11.00 lu 0.00 ll u nf Hình P4:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-100 % m 100 79 oi 90 z at nh 80 70 60 z 50 @ gm 40 30 10 80 90 100 110 120 130 150 161 160 an Lu n va 65 140 m co l 20 ac th si 1/BDE-153 (x10,000) 79.00 1.4 81.00 161.00 1.3 BDE-153 6000000 1.2 y = 147267x - 229068 R² = 0.9997 1.1 1.0 4500000 0.9 0.8 0.7 3000000 0.6 0.5 0.4 1500000 0.3 0.2 0.1 0.0 14.25 14.50 14.75 15.00 10 20 30 40 50 Hình P5:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-153 lu an 100 % 79 n va 90 80 to 60 50 p ie gh tn 70 w 40 30 nl oa 20 d 10 161 80 90 100 an lu 110 120 130 140 150 160 2.00 BDE-154 ll 1/BDE-154 u nf va (x10, 000) 79 00 81 00 161.00 2.25 m 6000000 y = 140301x - 178339 R² = 0.9999 oi 1.75 1.50 z at nh 4500000 1.25 3000000 1.00 z 0.75 0.25 0.00 13 25 13 50 13 75 14 00 10 l gm @ 1500000 0.50 20 30 40 50 m co Hình P6: Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-154 an Lu n va 66 ac th si 100 % 79 90 80 70 60 50 40 30 20 161 10 409 100 150 200 250 300 350 400 lu an 1/BDE-183 n va (x10,000) 79.00 2.00 81.00 161.00 BDE-183 10000000 1.75 tn to y = 108522x - 343652 R² = 0.9998 1.50 ie gh 1.25 8000000 6000000 p 1.00 4000000 nl w 0.75 oa 0.50 2000000 d 0.00 17.25 17.50 17.75 20 40 60 80 100 ll u nf va 17.00 an lu 0.25 m oi Hình P7:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-183 z at nh z m co l gm @ an Lu n va 67 ac th si 100 % 79 90 80 70 60 50 40 30 20 409 407 10 428 100 150 (x10, 000) 79 00 81 00 408.60 1.4 200 250 300 350 400 1.5 BDE-196 1/BDE-196 1.3 1.2 6000000 1.1 4500000 1.0 0.9 lu 0.8 y = 59623x - 208634 R² = 0.9996 an 3000000 0.7 0.6 1500000 va 0.5 0.4 n 0.3 to 0.2 0.1 tn 20 50 20 75 21 00 50 100 21 25 p ie gh Hình P8:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-196 % nl w 100 d 80 lu 79 407 va an 70 409 oa 90 60 u nf 50 ll oi m 40 30 z at nh 20 10 z 150 200 250 300 350 400 m co l gm @ 100 an Lu n va 68 ac th si (x10, 000) 79 00 406.60 1.5 1.4 1.3 1.1 1.0 BDE-197 4000000 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 1/BDE-197 1.2 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 y = 46075x - 136022 R² = 20 00 20 25 20 50 20 40 60 80 100 20 75 Hình P9:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-197 lu 100 % an 79 90 va 80 n tn to 70 60 p ie 40 gh 50 30 10 oa nl w 20 150 486 409 d 100 200 250 300 350 400 450 500 BDE-203 va 1/BDE-203 an lu (x10, 000) 79 00 1.5 81 00 408.60 1.4 u nf 1.3 1.2 y = 76339x - 253062 R² = 0.9996 ll 1.1 8000000 1.0 m 6000000 0.9 oi 0.8 z at nh 0.7 4000000 0.6 0.5 0.4 2000000 0.3 z 0.2 20 75 21 00 21 25 20 40 60 80 100 l gm 20 50 @ 0.1 m co Hình P10:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-203 an Lu n va 69 ac th si 100 % 79 90 80 70 60 50 40 30 20 486 10 100 150 250 300 350 400 1/BDE-206 (x10,000) 79.00 1.75 81.00 408.60 200 450 500 BDE-206 8000000 y = 34309x - 410023 6000000R² = 0.9974 1.50 1.25 1.00 4000000 0.75 lu 2000000 an 0.50 0 100 200 300 n va 0.25 22.75 tn to 23.00 23.25 23.50 100 p ie gh Hình P11:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-206 % w 79 90 80 nl 70 409 oa 60 407 d 50 lu 40 an 30 20 100 150 200 428 250 300 350 400 ll u nf va 10 BDE-207 oi 1/BDE-207 486.50 m (x1, 000) 408.60 406.60 8.0 7.0 z at nh 4000000 y = 16374x - 145311 3000000 R² = 0.9996 6.0 5.0 z 2000000 4.0 @ 3.0 1.0 22 75 23 00 23 25 100 200 300 m co 22 50 l gm 1000000 2.0 n va 70 an Lu Hình P12:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-207 ac th si 100 % 488 90 80 79 70 60 50 40 30 20 10 100 150 250 300 350 1/BDE-209 (x1, 000) 486.50 3.50 488.50 79 00 200 3.25 400 450 500 BDE-209 1500000 3.00 y = 7123.2x - 94813 R² = 0.9955 2.75 2.50 2.25 1000000 2.00 1.75 1.50 500000 1.25 lu 1.00 an 0.75 0.50 24 75 n va 0.25 25 00 25 25 50 100 150 200 250 25 50 to p ie gh tn Hình P13:Phổ khối, sắc ký đồ đường chuẩn BDE-209 d oa nl w Một số hình ảnh thí nghiệm ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ n va 71 an Lu Hình P14: Siêu âm mẫu bụi ac th si Hình P15: Cất quay chân khơng mẫu lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m Hình P16: Thởi khơ khí Nito z at nh z m co l gm @ an Lu n va 72 ac th si Bảng 1: Vị trí lấy mẫu bụi khơng khí nhà Ngày lấy mẫu D1 phố Hoa Lâm Long Biên 10/6/2018 D2 phố Hoa Lâm Long Biên 10/6/2018 D3 phố Hoa Lâm Long Biên 10/6/2018 D4 phố Cầu Đất Hoàn kiếm 9/6/2018 D5 phố Cầu Đất Hoàn kiếm 9/6/2018 D6 Bạch đằng Hoàn kiếm 3/6/2018 D7 Đặng Thái Thân Hoàn kiếm 9/6/2018 D8 Đội Cấn Ba Đình 9/6/2018 D9 Hồng Hoa Thám Ba Đình 9/6/2018 10 D10 Lạc Long Quân Hồ Tây 9/6/2018 11 D11 An Dương Vương Hồ tây 3/6/2018 12 D12 An Dương Vương Hồ Tây 3/6/2018 13 Hoàng Quốc Việt Cầu giấy 6/9/2018 14 D14 Hoàng Quốc Việt Cầu Giấy 17/6/2018 15 D15 Hoàng Quốc Việt Cầu giấy 17/6/2018 16 D16 Phạm Văn Đồng Đô thị cổ nhuế 15/6/2018 17 D17 Phạm Văn Đồng va Đô thị cổ nhuế 17/6/2018 18 D18 Phạm văn đồng Bắc Từ Liêm 13/6/2008 19 D19 Xuân Đỉnh Xuân Đỉnh 17/6/2018 20 D20 Xuân Đỉnh 21 D21 Phú Đơ 22 D22 Trần Điền Hồng Mai 2/6/2018 23 D23 Tô Vĩnh Diện Thanh Xuân 18/6/2018 an n va p ie gh Quận lu Phường Địa điểm tn Tên mẫu to STT D13 d oa nl w an lu ll u nf oi m z at nh 17/6/2018 Nam Từ Liêm 17/6/2018 z Xuân Đỉnh m co l gm @ an Lu n va 73 ac th si