Luận án Tiến sĩ Nghiên cứu chế tạo và tính chất quang của vật liệu HA, HAF, βTCP, βTCPSr pha tạp Eu, Er, Dy và Mn

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết khoa học đƣợc trình bày luận án thành nghiên cứu thân suốt thời gian làm nghiên cứu sinh chƣa xuất công bố tác giả khác Các kết đạt đƣợc xác trung thực Hà Nội, ngày TM Tập thể hƣớng dẫn tháng Ngƣời cam đoan i năm 2017 MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN……………………………………………………………………………i LỜI CẢM ƠN………………………………………………… ………………………… ii MỤC LỤC………………………………………………………………………………… iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ viii DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU xiiii MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu 3 Các đóng góp luận án 4 Bố cục luận án CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU HUỲNH QUANG, TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU HA/β-TCP PHA TẠP 1.1 Giới thiệu 1.2 Vật liệu phát quang chứa đất 1.2.1 Cấu tạo vỏ điện tử tính chất quang ion đất 1.2.2 Sự tách mức lƣợng ion đất 10 1.2.3 Phát quang truyền lƣợng 11 1.2.4 Huỳnh quang ion Eu3+, Eu2+, Dy3+, Mn2+ 12 1.3 Tổng quan vật liệu huỳnh quang sở HA/β-TCP 20 1.3.1 Cấu trúc tính chất hydroxyapatite (HA/β-TCP) 20 1.3.2 Tính chất quang vật liệu HA-F:Eu 27 1.3.3 Tính chất quang vật liệu β-TCP:Eu, Mn 30 1.3.4 Tính chất quang vật liệu HA:Eu, Dy 35 ii 1.3.5 Tính chất quang vật liệu HA/β-TCP:Er 38 1.4 Kết luận chƣơng 40 CHƢƠNG QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ CHẾ TẠO VÀ CÁC KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM ………………………………………………………………………42 2.1 Giới thiệu 42 2.2 Quy trình chế tạo vật liệu huỳnh quang sở mạng HA phƣơng pháp đồng kết tủa 42 2.2.1 Phƣơng pháp đồng kết tủa……………………………………………………… 42 2.2.2 Tổng hợp vật liệu HA-F:Eu 43 2.2.3 Tổng hợp vật HA:Eu, Dy …………………… ……………………………… 46 2.2.4 Tổng hợp vật liệu β-TCP:Mn β-TCP:Eu, Mn…….………………………… 46 2.2.5 Tổng họp vật liệu HA/β-TCP:Er HA/β-TCP-Sr:Er………………………… 47 2.3 Các phƣơng pháp thực nghiệm khảo sát tính chất vật liệu 48 2.3.1 Phƣơng pháp khảo sát hình thái kích thƣớc hạt 48 2.3.2 Phổ tán sắc lƣợng tia X (EDS) 48 2.3.3 Phƣơng pháp xác định liên kết vật liệu phổ hồng ngoại (FTIR) 49 2.3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 49 2.3.5 Các phƣơng pháp khảo sát tính chất quang vật liệu 49 CHƢƠNG NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU HA-xF:Eu HA:Eu, Dy 51 3.1 Giới thiệu 51 3.2 Kết phân tích cấu trúc giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 52 3.2.1 Kết phân tích cấu trúc giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) hệ vật liệu HA-F:Eu 52 3.2.2 Kết phân tích cấu trúc giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) hệ vật liệu HA:Eu,Dy……………………………………………………………………………… 55 iii 3.3 Kết nghiên cứu cấu trúc hình thái bề mặt vật liệu 56 3.3.1 Kết phân tích ảnh TEM hệ vật liệu HA-F:Eu 56 3.3.2 Kết phân tích ảnh TEM phổ EDS hệ vật liệu HA:Eu, Dy 58 3.4 Kết phân tích phổ FTIR hệ vật liệu HA-F:Eu 59 3.5 Kết phân tích phổ EDS hệ vật liệu HA-F:Eu 60 3.6 Kết đo phổ huỳnh quang hệ HA-F:Eu 61 3.6.1 Phổ huỳnh quang vật liệu theo nồng độ flo ủ nhiệt 150 oC 61 3.6.2 Ảnh hƣởng nồng độ flo đến tính chất quang vật liệu 62 3.6.3 Ảnh hƣởng nhiệt độ ủ mẫu đến tính chất quang vật liệu…………… … 64 3.6.4 Ảnh hƣởng pH đến tính chất quang vật liệu 66 3.6.5 Phổ phát xạ vật liệu ủ môi trƣờng khử (H2/Ar) 68 3.6.6 Phổ kích thích huỳnh quang vật liệu HA-F:Eu………………………………69 3.7 Kết đo phổ huỳnh quang hệ HA:Eu, Dy 71 3.7.1 Sự phụ thuộc cƣờng độ huỳnh quang mẫu bột HA:Dy, Eu vào nồng độ Dy pha tạp 71 3.7.2 Sự phụ thuộc cƣờng độ huỳnh quang mẫu bột HA:Dy, Eu vào thời gian ủ nhiệt 72 3.7.3 Sự phụ thuộc cƣờng độ PL mẫu bột HA:Dy, Eu vào nhiệt độ ủ mẫu 73 3.7.4 Phổ kích thích huỳnh quang vật liệu HA:Eu, Dy……………………………75 3.8 Kết luận chƣơng 76 CHƢƠNG NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU β-TCP:Mn β-TCP:Eu, Mn 77 4.1 Giới thiệu 77 4.2 Kết phân tích cấu trúc giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 78 4.2.1 Phổ XRD mẫu bột β-TCP:Mn 78 4.2.2 Phổ XRD mẫu bột β-TCP:Eu, Mn 80 iv 4.3 Kết phân tích ảnh FESEM 82 4.3.1 Ảnh FESEM vật liệu β-TCP:Mn 82 4.3.2 Ảnh FESEM mẫu β-TCP:Eu, Mn 83 4.4 Kết phân tích phổ EDS 85 4.5 Kết đo phổ huỳnh quang 86 4.5.1 Phổ PL PLE hệ β-TCP:Mn 86 4.5.2 Phổ PL PLE hệ β-TCP:Eu,Mn 91 4.6 Kết luận chƣơng 4………………………………………………………………… …98 CHƢƠNG NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU HA/β-TCP:Er HA/β-TCP-Sr:Er 99 5.1 Giới thiệu 99 5.2 Kết nghiên cứu cấu trúc hình thái hệ vật liệu HA/β-TCP:Er HA/β-TCPSr:Er 100 5.2.1 Kết nghiên cứu cấu trúc giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 100 5.2.2 Kết đo giản đồ XRD hệ vật liệu HA/β-TCP-Sr:Er 101 5.2.3 Kết phân tích hình thái bề mặt mẫu ảnh FESEM 103 5.3 Kết phân tích thành phần hóa học phổ EDS 107 5.4 Kết nghiên cứu tính chất quang 108 5.4.1 Kết đo phổ huỳnh quang hệ vật liệu HA/β-TCP:Er 108 5.4.2 Kết đo phổ huỳnh quang hệ vật liệu HA/β-TCP-Sr:Er 110 5.5 Kết luận chƣơng 114 KẾT LUẬN 115 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH Đà CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 117 TÀI LỆU THAM KHẢO 118 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt λem Emission Wavelength Bƣớc sóng phát xạ λex Excitation Wavelength Bƣớc sóng kích thích ∆E Transition Energy Năng lƣợng chuyển tiếp Ev Valence band edge Năng lƣợng đỉnh vùng hóa trị E Energy Năng lƣợng Chữ viết tắt Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt EDS Energy dispersive X-ray spectroscopy Phổ tán sắc lƣợng tia X FESEM Field emission scanning electron Hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng microscopy TEM Transmission electron microscopy Hiển vi điện tử truyền qua IR Infrared Hồng ngoại FWHM Full-width half –maximum Nữa bề rộng dải phổ LED Light emitting diode Điốt phát quang PL Photoluminescence spectrum Phổ quang huỳnh quang PLE Photoluminescence excitation spectrum Phổ kích thích huỳnh quang NUV Near –Ultraviolet Tử ngoại gần NIR Near- Infrared Hồng ngoại gần RE Rare Earth Đất XRD X-ray diffraction Nhiễu xạ tia X WLED White light emitting diode Điốt phát quang ánh sáng trắng HA Hydroxyapatite Hydroxyapatit β-TCP β-Tricalcium phosphate Tricanxi phốt phát vi DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Trang Hình 1.1 Giản đồ mức lƣợng ion RE3+ Hình 1.2 Mơ hình tách mức lƣợng lớp 4f 10 Hình 1.3 Sự chồng chập phổ PLE Eu2+ phổ PL Ce3+ Hình 1.4 Hình 1.5 3+ 11 3+ Sơ đồ mô tả truyền lƣợng từ Ce đến Tb Phổ kích thích ion Eu 12 3+ 13 2+ 3+ Hình 1.6 Các mức lƣợng ion Eu Eu Hình 1.7 Tách mức lƣợng 5d trƣờng tinh thể 3+ 14 16 3+ Hình 1.8 (a) Phổ phát xạ PKAlCaF:Dy , (b) Phổ phát xạ Ca3(PO4)2:Dy 17 Hình 1.9 Giản đồ mức lƣợng ion Dy3+ 18 Hình 1.10 Các mức lƣợng Mn2+ 19 Hình 1.11 Cấu trúc tinh thể HA:(a) Vị trí Ca1 hình trụ Ca2 trục xốy; 20 (b) Vị trí Ca HA;(c) Mạng tinh thể hydroxyapatite nhìn theo trục c; (d e) Số phối trí vị trí ngun tử xung quanh Ca1 Ca2 Hình 1.12 Các nguyên tử nhóm nguyên tử thay vào vị trí HA 22 Hình 1.13 Cấu trúc số phối trí nguyên tử Ca Ca3(PO4)2 , (a) Ca1, 23 (b) Ca2,(c) Ca3, (d) Ca4, (e) Ca5 Hình 1.14 Các dạng tồn tinh thể HA, (a) dạng hình que, b) dạng hình trụ, (c) 24 dạng hình cầu, (d) dạng hình sợi, (e) dạng hình vảy, (f) dạng hình kim Hình 1.15 Cơng thức cấu tạo HA 25 Hình 1.16 (A) Phổ XRD HA-F:Eu, (B) ảnh TEM, (C) Phổ PL HA-F:Eu 27 Hình 1.17 Phổ PL HA:Eu HA-F:Eu 28 Hình 1.18 Phổ hấp thụ chlorophyll thực vật 30 Hình 1.19 (A)- Phổ PL Ca3(PO4)2:Eu2+, Mn2+ theo nồng độ Mn khác 31 (B)- Quang phổ phát xạ đèn UV-LED chế tạo sử dụng bột huỳnh quang Ca3(PO4)2:Eu2+, Mn2+ (DC = 25mA) Hình 1.20 (A) Sự chồng chập phổ PL β-TCP:Eu2+ phổ PLE βTCP:Mn2+, hình nhỏ phổ PL β-TCP:Mn2+ (B) Phổ PL βTCP:Eu2+, Mn2+, hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ phổ PL theo v 33 nồng độ Mn2+ Eu2+ Hình 1.21 (A), (B) Phổ PL Ca2Sr(PO4)2:Eu2+ (C) Phổ PL PLE 34 Ca2Sr(PO4)2:Mn2+ (D) Phổ PL PLE Ca2Sr(PO4)2:Eu2+, Mn2+ (E) Phổ PL Ca2Sr(PO4)2:Eu2+, Mn2+ theo nồng độ Mn2+ Hình 1.22 (A) Phổ PL PLE Ca3(PO4)2:Eu; (B) Phổ PL PLE Ca3(PO4)2:Eu, Dy 35 Hình 1.23 Phổ PL PLE của:(a) Ca3(PO4)2:Eu2+; (b) Ca3(PO4)2:Dy3+; (c) 37 Ca3(PO4)2:Eu2+, Dy3+ Hình 1.24 Phổ hấp thụ vật liệu HA:Er 39 Hình 1.25 Phổ phát xạ vật liệu HA:Er 39 Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp hệ vật liệu theo phƣơng pháp đồng kết tủa 44 Hình 2.2 Quy trình nâng nhiệt lị nung (a), (b) hệ khí lị nung mẫu mơi 45 trƣờng khác Hình 2.3 Thiết bị FESEM-JEOL/JSM-7600F tích hợp đo FESEM EDS Viện 49 Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST) – Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội Hình 2.4 Hệ đo huỳnh quang (Nanolog, Horiba Jobin Yvon) nguồn kích thích 50 đèn Xenon công suất 450W Viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST), Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội Hình 3.1 Phổ XRD vật liệu HA-xF:0,3Eu sấy sơ 150 oC, (A):x=0%, 52 (B):x=0,2%, (C): x=0,3%, (D):x=0,5%, (E):pH=6, (F): pH=8, (G): pH=12, (A, B, C, D):pH =10, ( *:HA/Β-TCP) Hình 3.2 Phổ XRD mẫu bột HA-xF:0,3Eu, (M0): x = 0% sấy sơ 150 oC, 53 (M0.2): x = 0,2%, (M0.3): x = 0,3%, (M0.4): x = 0,4%, (M0.2, M0.3, M0.4): ủ nhiệt 900 oC mơi trƣờng khơng khí, thời gian giờ, (*:HA, ≠: β-TCP) Hình 3.3 Phổ XRD mẫu bột: (A) HA:Eu, (B) HA:Eu, 0.5Dy, (C) H:Eu, 1Dy, (D) HA:Eu, 1.5Dy, (E) HA:Eu, 2Dy, mẫu (A, B, C, D, E) sấy sơ 150 oC mơi trƣờng khơng khí, (F) HA:Eu, Dy ủ nhiệt 1100 oC mơi trƣờng khơng khí với thời gian vi 55 Hình 3.4 Ảnh TEM vật liệu HA-xF:0,3Eu tổng hợp pH =10 sấy sơ 56 150 oC, (A: x=0%), (B:x=0,2%), (C:x=0,3%), (D:x=0,5%) Hình 3.5 Ảnh TEM vật liệu HA-0,3F:0,3Eu tổng hợp giá trị pH khác 58 o nhau: (E:pH=6), (F:pH=8), (G:pH=12),(E, F, G: sấy 150 C), (H: pH =10, ủ nhiệt 900 oC khơng khí, thời gian giờ) Hình 3.6 Ảnh TEM (A) phổ EDS (B) mẫu bột HA:Eu, 1Dy 58 Hình 3.7 Phổ FTIR mẫu HA-xF:0,3Eu tổng hợp pH = 10 ủ nhiệt 59 900 oC mơi trƣờng khơng khí với thời gian giờ, (A: x=0%), (B:x=0,2%), (C:x=0,3%), (D: x=0,4% mol flo) Hình 3.8 Phổ EDS vật liệu HA-0,3F:0,3Eu ủ nhiệt nhiệt độ 900 oC 60 mơi trƣờng khơng khí, thời gian Hình 3.9 Phổ huỳnh quang đo nhiệt độ phòng vật liệu HA-xF:0,3Eu, (x =0, 61 x=0,2, x=0,3 x=0,4% flo) ủ nhiệt 150 oC, bƣớc sóng kích thích 393 nm Hình 3.10 Phổ phát xạ đo nhiệt độ phòng vật liệu HA-xF:0,3Eu, (x=0; 0,2; 63 0,3; 0,4% mol flo) ủ nhiệt 900 oC mơi trƣờng khơng khí với thời gian giờ, bƣớc sóng kích thích λex = 393 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613nm vào nồng độ F Hình 3.11 Phổ phát xạ đo nhiệt độ phòng vật liệu HA-0,3F:0,3Eu ủ 65 nhiệt độ khác 800-1100 oC thời gian giờ, mơi trƣờng khơng khí, bƣớc sóng kích thích 393 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613 nm vào nhiệt độ ủ mẫu Hình 3.12 Phổ phát xạ đo nhiệt độ phòng vật liệu HA-0,3F:0,3Eu chế tạo 67 giá trị pH khác (pH=6, 8, 10, 12), bƣớc sóng kích thích λex = 393 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613 nm vào giá trị pH tổng hợp Hình 3.13 Phổ phát xạ đo nhiệt độ phòng vật liệu HA-0,3F:0,3Eu (x=0; 0,2; 69 0,3; 0,5% mol) ủ nhiệt môi trƣờng khử 5%H2/95%Ar nhiệt độ 900 oC, thời gian giờ, bƣớc sóng kích thích λex = 393 nm Hình 3.14 Phổ PLE mẫu HA-0,3F:0,3Eu ủ nhiệt 900 oC môi trƣờng vii 70 khơng khí mơi trƣờng khử H2/Ar, thời gian giờ, tƣơng ứng với bƣớc sóng phát xạ mạnh 613 nm (Eu3+) 448 nm (Eu2+) Hình 3.15 Phổ PL đo nhiệt độ phòng mẫu bột: (a) Các mẫu bột HA:Eu, 71 xDy (x = 0,5; 1; 1,5; 2% mol), bƣớc sóng kích thích λex = 360 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613nm, 572nm vào nồng độ Dy3+; (b) Phổ PL chuẩn hóa hai mẫu bột HA:Eu, Dy HA:Eu Tất mẫu đƣợc ủ nhiệt 1100 oC mơi trƣờng khơng khí với thời gian Hình 3.16 Phổ PL mẫu bột HA:Dy, Eu ủ môi trƣờng không khí 73 o 1100 C với thời gian khác nhau: phút, 30 phút, 60 phút, 120 phút, 180 phút, bƣớc sóng kích thích λex = 360 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613nm, 572nm vào thời gian ủ nhiệt Hình 3.17 Phổ PL mẫu bột HA:1Dy, Eu ủ mơi trƣờng khơng khí với 74 thời gian nhiệt độ khác nhau: 600-1100 oC, bƣớc sóng kích thích λex = 360 nm Hình chèn nhỏ phụ thuộc cƣờng độ đỉnh phát xạ 613nm, 572nm vào nhiệt độ ủ Hình 3.18 Phổ PL mẫu bột HA:1Dy, Eu theo bƣớc sóng kích thích khác 74 Hình 3.19 Phổ PLE mẫu bột HA:1Dy, Eu đƣợc ủ nhiệt mơi trƣờng 75 khơng khí 1100 oC thời gian giờ, tƣơng ứng với đỉnh phát xạ mạnh 613 nm (Eu3+) 572 nm (Dy3+): (A) HA:Dy, Eu; (B) So sánh phổ PLE HA:Eu HA:Dy, Eu Hình 4.1 Phổ XRD mẫu bột β-TCP:xMn (A:x=0, B:x=4, C:x=5, D:x=6, 78 E:x=8% Mn) ủ 1100 oC môi trƣờng Ar với thời gian (hình a), hình (b) phóng to đỉnh nhiễu xạ ứng với góc 2θ (30-31,7o), hình (c) tính tốn tỉ lệ pha β-TCP HA có mẫu, theo nồng độ Mn pha tạp Hình 4.2 Phổ XRD mẫu bột ủ nhiệt độ khác môi trƣờng H2/Ar Ar, (A, β-TCP), (B, β-TCP:6Mn; 900 oC-Ar), (C, β-TCP:6Mn; 1000 oC-Ar), (D, β-TCP:6Mn; 1100 oC-Ar), (E, β-TCP:6M; 1100 oCH2/Ar) hình (a), hình (b) tính tốn tỉ lệ pha β-TCP HA có mẫu, theo nhiệt độ ủ môi trƣờng ủ khác viii 80 sản phẩm Chúng tơi tìm đƣợc điều kiện tổng hợp hệ vật liệu ( nồng độ pha tạp tối ƣu 0,5% Er, 0,5% Sr, nhiệt độ ủ 800 oC) Bột huỳnh quang HA/β-TCP-Sr:Er cho phát xạ mạnh vùng hồng ngoại gần 1540 nm cho thấy ứng dụng vật liệu lĩnh vực thông tin quang học 116 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH Đà CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN Hoang Nhu Van, Phuong Dinh Tam, Nguyen Duc Trung Kien, Pham Thanh Huy, Vuong-Hung Pham (2016), Enhancing the luminescence of Eu3+/Eu2+ ion-doped hydroxyapatite by fluoridation and thermal annealing, Luminescence 2016 Doi:10.1002/bio.3257 (IF:1.452) Vuong-Hung Pham, Hoang Nhu Van, Phuong Dinh Tam, Hanh Nguyen Thi Ha (2016), A novel 1540 nm light emission from erbium doped hydroxyapatite/β-tricalcium phosphste through co-precipitation method, Materials Letters 167, 145-147 (Q1, IF:2.437) Hoang Nhu Van, Duy Hung Nguyen, Phuong Dinh Tam, Vuong-Hung Pham, Luminescence properties of Mn doped tricalcium phosphate, The third International Conference on Advanced Materials and Nanotechnology (ICAMN) October 2nd – 5nd, 2016, Ha Noi, Viet Nam 117 TÀI LỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng việt [1] Dƣơng nhựt, Nguyễn Bá Nam (2009), ảnh hưởng hệ thống chiếu sáng đơn sắc lên sinh trưởng phát triển hoa cúc (chrysanthemum morifolium cv) nuôi cấy in vitro Tạp Chí Cơng Nghệ Sinh Học, 7, pp 93–100 [2] Phan Văn Độ (2016), Nghiên cứu tính chất quang ion đất Sm3+, Dy3+ số vật liệu quang học họ Florua Oxit Luận án Tiến Sĩ Vật Lý Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam [3] Phùng Ngọc Trác (2015), Vai trò tâm, bẫy khuyết tật vật liệu lân quang dài CaAl2O4 pha tạp ion đất hiếm, Luận án tiến sỹ khoa học vật liệu, Trƣờng Đại học Khoa học Huế Tài liệu tiếng anh [4] Agrawal K, Singh G, Puri D, Prakash S (2011), Synthesis and Characterization of Hydroxyapatite Powder by Sol-Gel Method for Biomedical Application Journal of Minerals and Materials Characterization and Engineering, 10, pp 727–734 [5] Aina V, Lusvardi G, Annaz B, Gibson I R (2012), Magnesium-and strontium-cosubstituted hydroxyapatite : the effects of doped-ions on the structure and chemicophysical properties Journal of Materials Science: Materials Medicine, 23, pp 2867– 2879 [6] Al M, Muhamad A, Ridzuan M M, Arifin Z (2009), Synthesis and Characterization of Β -Tricalcium Phosphate Ceramic Via Sol-Gel Method Journal of Nuclear and Related Technologies, 6, pp 199–205 [7] Alshemary A Z, Akram M, Goh Y, Rafiq M, Kadir A, Abdolahi A, Hussain R (2015), Structural characterization, optical properties and in vitro bioactivity of mesoporous erbium-doped hydroxyapatite Journal of Alloys and Compounds, 645, pp 478-486 [8] Ardanova L I, Get E I, Laboda S N, Prisedsky V V, Tkachenko T V, Marchenko V I, Lyashenko A S (2010), Isomorphous substitution of rare earth element for calcium in synthetic hydroxyapatite Inorganic Chemistry, 49, pp 10687-10693 [9] Avci N, Cimieri I, Smet P F, Poelman D (2011), Stability improvement of moisture sensitive CaS:Eu2+ micro-particles by coating with sol – gel alumina Optical 118 Materials, 33, pp 1032–1035 [10] Bakheet A M A, Saeeda M A, Sahnoun R, Isaa A R M, Mohammeda L, Mahmood T, (2016), Density F Unctional Theory Study of the E Lectronic and Optical Properties of Pure and Magnesium Doped Β-Tricalcium Phosphate Compound Journal Teknologi, 78, pp 167–172 [11] Belik A, Izumi F, Stefanovich S Y, Malakho A P, Lazoryak B I, Leonidov I A, Davydov S A (2002), Polar and Centrosymmetric Phases in Solid Solutions Ca3- x S x ( PO4)2(E x) Chemistry material, 14, pp 3197–3205 [12] Bigi A, Boanini E, Capuccini C, Gazzano M (2007), Strontium-substituted hydroxyapatite nanocrystals Inorganica Chimica Acta, 360, pp 1009–1016 [13] Boyd A R, Rutledge L, Randolph L D, Meenan B J (2015), Strontium-substituted hydroxyapatite coatings deposited via a co-deposition sputter technique Materials Science & Engineering C, 46, pp 290–300 [14] Bu J G, Eliseeva S V (2010), Basics of Lanthanide Photophysics Ebooks Doi: 10.1007/4243_2010_3 [15] Ca M P O C M, Yang F, An W, Wei H, Chen G, Zhuang W, Jing X (2014), Comparison of the photoluminescence properties of Eu2+, Mn2+ co-doped Journal of Alloys and Compounds, 590, pp 535–540 [16] Ilaria Cacciotti (2015), Cationic and Anionic Substitutions in Hydroxyapatite Books Doi: 10.1007/978-3-319-09230-0 [17] Ilaria Cacciotti (2016), Handbook of Bioceramics and Biocomposites Books Doi: 10.1007/978-3-319-09230-0 [18] Chen F, Wei T, Jing X, Tian Y, Zhang J, Xu S (2015), Investigation of midinfrared emission characteristics and energy transfer dynamics in Er3+ doped oxyfluoride tellurite glass Nature Publishing Group, 5, pp 10676 [19] Chen J, Guo C (2016), Li2SrSiO4:Ce3+, Pr3+ phosphor with blue, red, and nearinfrared emissions used for plant growth LED Journal of American Ceramic Society, 99, pp 218–225 [20] Chen J, Zhao W, Wang N, Wang J, Meng Y, Yi S, Zhang X (2015), Enhanced photoluminescence of K2Ba(WO4)2:Eu3+ by Cl2 co-doping Journal of Materials Science: Materials Electron, 26, pp 8625–8634 [21] Chen Y, Li Y, Wang J, Wu M, Wang C (2014), Color-Tunable Phosphor of Eu2+ and Mn2+ Codoped Ca2Sr(PO4)2 for UV Light-Emitting Diodes Journal of Physical Chemistry C, 118, pp 12494-12499 119 [22] Chen Y, Wang M, Wang J, Wu M, Wang C (2014), A high color purity red emitting phosphor CaYAlO4:Mn4+ for LEDs Journal of Solid State Lighting, pp 1-15 [23] Ciobanu C S, Iconaru S L, Massuyeau F, Constantin L V, Costescu A, Predoi D (2012), Synthesis , Structure , and Luminescent Properties of Europium-Doped Hydroxyapatite Nanocrystalline Powders Journal of Nanomaterials, 2012, pp 1687 [24] Da N, Peng M, Krolikowski S, Wondraczek L (2010), Intense red photoluminescence from Mn2+-doped (Na+ ; Zn2+) sulfophosphate glasses and glass ceramics as LED converters, 18, pp 1945–1951 [25] Destainville A, Champion E, Laborde E (2003), Synthesis , characterization and thermal behavior of apatitic tricalcium phosphate Materials Chemistry and Physics, 80, pp 269–277 [26] Dominik Dorosz, Jacek Zamojda M K (2014), Broadband near infrared emission in with erbium and thulium ions Optical Engineering, 53, pp 71807 [27] Dorenbos P (2002), Crystal field splitting of lanthanide 4f Journal of Alloys and Compounds, 341, pp 156–159 [28] Dorenbo P (2003), f → d transition energies of divalent lanthanides in Journal of Physics, 15, pp 1060-1086 [29] Du P, Bharat L K, Guan X Y, Yu J S (2015), Synthesis and luminescence properties of color-tunable Dy3+-activated CaWO4 phosphors Journal of Applied Physics, 117, pp 3–9 [30] Engin N O, Tas A C (2000), Preparation of Porous Ca10(PO4)6(OH)2 and βCa3(PO4)2 Bioceramics Journal of American Ceramic Society, 84, pp 1581–1584 [31] E Menaszek, W Moroza, A Bombalska, S Burdyn ska, M Jedyn ski, A Prokopiuk, B Buder, A Slosarczyk, A Zima, A Scislowska – Czarnecka, K Niedzielsski (2010), Structural studies of magesium doped hydroxyapatite coatings after osteoblast culture Journal of Molecular Structure, 977, pp 145-152 [32] Escudero A, Calvo M E, Rivera-ferna S (2013), Microwave-Assisted Synthesis of Biocompatible Europium-Doped Calcium Hydroxyapatite and Fluoroapatite Luminescent Nanospindles Functionalized with Poly(acrylic acid) Langmuir, 29, pp 1985–1994 [33] Eslami H, Tahriri M (2010), Effect of fluorine ion addition on structural , thermal , mechanical, solubility and biocompatibility characteristics of hydroxyapatite nanopowders Advances in Applied Ceramics, 109, pp 201–211 [34] Fang M, Liu P, Liu M, Li F, Liang G, Xin X, Tao G (2015), SrS :Eu2+, Dy3+ 120 nanostructures : Morphologies evolution and properties of afterglow Journal of Alloys and Compounds, 639, pp 149–152 [35] Fang T, Hsiao Y, Chang Y, Chang Y (2006), Photoluminescent characterization of KNbO3 : Eu3+ Materials Chemistry and Physics, 100, pp 418–422 [36] Farzadi A, Bakhshi F, Aminian A (2011), Synthesis and characterization of hydroxyapatite /β -tricalcium phosphate nanocomposites using microwave irradiation Ceramics International, 37, pp 65–71 [37] Feng Z, Li Y, Huang Y, Jin H (2011), Luminescence properties of Eu2+ and Eu3+ doped calcium-deficient hydroxyapatite prepared in air Journal of Alloys and Compounds, 509, pp 7087–7092 [38] Fereshteh Z, Mallakpour F, Fathi M, Mallakpour S, Bagri A (2015), Surface modification of Mg-doped fluoridated hydroxyapatite nanoparticles using bioactive amino acids as the coupling agent for biomedical applications Ceramics International, 41, pp 10079–10086 [39] Filinchuk Y, Jallot E, Nedelec J M (2008), Structural characterization of sol-gel derived Sr-substitured calcium phosphates with anti-osteoprotic and antininflammatory properties Journal of Materials Chemistry, 18, pp 3593-3600 [40] Guoa Chongfeng, Dexiu Huanga, Qiang Su (2006), Methods to improve the flourescence intensity of CaS:Eu2+ red-emitting phosphor for white LED Materials Science and Engineering B, 130, pp 189-193 [41] Graeve O A, Kanakala R, Madadi A, Williams B C, Glass K C (2010), Biomaterials Luminescence variations in hydroxyapatites doped with Eu2+and Eu3+ ions Biomaterials, 31, pp 4259–4267 [42] Gruber J B, Nijjar A S (2005), Spectral analysis and energy-level structure of Er3+ 4f 11 in polycrystalline Journal of Applied Physics, 97, pp 1–8 [43] Gu D, Xu K, Zhao X, Han Y (2005), Development of a strontium –contaning hydroxyapatite bone cement Biomaterials, 26, pp 4073-4083 [44] H.Y Yang, I Thompson, S.F.Yang, X.P.Chi, J.R.Evan (2008), Dissolution characteristic of extrusion freeformed hydroxyapatite - tricalcium phosphate scaffolds Journal Material Science, 19, pp 3345-3353 [45] Hatanaka M, Yabushita S (2009), Theoretical Study on the f - f Transition Intensities of Lanthanide Trihalide Systems Journal of Physical Chemistry A, 113, pp 12615– 12625 [46] Hu Y, Zhuang W, Ye H, Zhang S (2005), Preparation and luminescent properties of 121 (Ca1-x, Srx)S:Eu2+ red-emitting phosphor for white LED Journal of Luminescence, 111, pp 139–145 [47] Huang M, Li T, Pan T, Zhao N, Yao Y, Zhai Z, Wang Y (2016), Controlling the strontium-doping in calcium phosphate microcapsules through yeast- regulated biomimetic mineralization, pp 269–276 [48] I Mayer, F.J.G.Cuisinier, S.Gdalya (2008), TEM study of the morphology of Mn2+ doped calcium hydroxyapatite and b -tricalcium phosphate Journal of Inorganic Biochemistry, 102, pp 311–317 [49] Iconaru S, Motelica-heino M, Predoi D (2013), Study on Europium-Doped Hydroxyapatite Nanoparticles by Fourier Transform Infrared Spectroscopy and Their Antimicrobial Properties Journal of Spectroscopy, 2013, pp 284 [50] Jang M, Kim W, Kang Y, Song S, Kim J, Kim J (2013), Effect of Particle Size on the Optical Properties of Yellow Silicate Phosphor in Light-Emitting Diodes International Journal of Applied Ceramic Technology, 624, pp 617–624 [51] J.S Kim, P.E Jeon, J.C Choi, H.L Park (2005), Emission color variation of M2SiO4:Eu2+ (M: Ba, Ca, Sr) phosphors for light-emitting diode Solid State Comminications, 133, pp 187-190 [52] Jia D, Wang X (2007), Alkali earth sulfide phosphors doped with Eu2+ and Ce3+ for LEDs Optical Materials, 30, pp 375–379 [53] Jia N, Li S, Ma M, Sun R (2012), Rapid microwave-assisted fabrication of cellulose/F-substituted hydroxyapatite nanocomposites using green ionic liquids as additive Materials Letters, 68, pp 44–46 [54] Junfeng Hui X W (2011), Luminescent, Colloidal, F-Substituted, Hydroxyapatite Nanocrystals Journal Chemistry a European, 17, pp 6926–6930 [55] Kadukar M R, Yawalkar P W, Choithrani R, Dhoble S J (2015), Mechanoluminescence, thermoluminescence, photoluminescence studies on Ca3Y2Si3O12 :RE3+(RE3+ = Dy 3+ and Eu 3+) phosphors Luminescence, 15, pp 10271033 [56] Karthi S, Kumar G.S, Kumar G.A, Sardar D.K, Santhosh, Girija E.K (2016), Microwae assisted synthesis and characterization of near infrared emitting Yb/Er doped fluorapatite nanoparticles Journal of Alloys and Compounds, 689, pp 525532 [57] Kaygili O, Keser S, Kom M, Eroksuz Y, Dorozhkin S V, Ates T, Yakuphanoglu F (2015), Strontium substituted hydroxyapatites : Synthesis and determination of their 122 structural properties , in vitro and in vivo performance Materials Science & Engineering C, 55, pp 538–546 [58] Kim J, Park S, Kim K, Choi H (2012), The luminescence properties of M2MgSi2O7 :Eu2+(M = Sr , Ba) nano phosphor in ultraviolet light emitting diodes Ceramics International, 38, pp 571–575 [59] Komuro N, Mikami M, Shimomura Y, Bithell E G, Cheetham A K (2015), Synthesis, structure and optical properties of cerium-doped calcium barium phosphate – a novel blue-green phosphor for solid-state lighting Jounal of Material Chemistry C, 3, pp 204–210 [60] Korthout K, Smet P F, Poelman D (2011), Rare earth doped core-shell particles as phosphor for warm-white light-emitting diodes Applied Physics Letters, 98, pp 261919 [61] Kumar V, Pitale S S, Biggs M M, Nagpure I M, Ntwaeaborwa O M, Swart H C (2010), Synthesis of Ce3+ doped SrS nanocrystalline phosphors using a simple aqueous method Materials Letters, 64, pp 752–754 [62] Kurilčik A, Miklušytė-čanova R, Dapkūnienė S, Duchovskis P, Žukauskas A (2008), In vitro culture of Chrysanthemum plantlets using light-emitting diodes Central European Juornal of Biology, 3, pp 161–167 [63] Lecointre A, Benhamou R A, Bessiére A, Wallez G, Elaatmani M, Viana B (2011), Red long-lasting phosphorescence (LLP) in TCP type Ca9.5Mn(PO4)7 compounds Optical Materials, 34, pp 376–380 [64] Li K, Chen D, Xu J, Zhang R, Yu Y, Wang Y (2014), Phase transition and multicolor luminescence of Eu2+/Mn2+ -activated Ca3(P4)2 phosphors Materials Research Bulletin, 49, pp 677–681 [65] Lijuan Liu, Panli Youa, Guangfu Yin, Xiaoming Liao, Zhongbing Huang, Xianchun Chena, Yadong Yao (2012), Perparation and photoluminescence properties of the Eu2+, Sm3+ co-doped Li2SrSiO4 phosphors Current Applied Physics, 12, pp 10451051 [66] Li Y, Chang Y, Lin Y (2007), lanthanum aluminum germanate LaAlGe2O7 phosphors Journal of Alloys and Compounds, 439, pp 367–375 [67] Li Y, Yu H, Deng D, Hua Y, Zhao S, Jia G, Xu S (2013), Color point tuning by partial Ba2+ substitution of Ca2+ in (Ca1-xBax)3(PO4)2 phosphor for white light emitting diode Journal of Solide state Chemistry, 199, pp 248-252 [68] Lighting S, Polytechnic R (2015), Advanced lighting technology in controlled 123 environment agriculture Lighting Reseach Technology, pp 1–12 [69] Lin H, Yang C, Das S, Lu C (2014), Red-emission improvement of Eu2+–Mn2+ codoped Sr2Si5N8 phosphors for white light-emitting diodes Ceramics International, pp 1–9 [70] Liu H, Guo Q, Liao L, Xia Z (2013), Synthesis and energy transfer studies of Eu2+ and Mn2+ co-doped Optics Communications, 309, pp 64–67 [71] Liu J, Ye X, Wang H, Zhu M, Wang B, Yan H (2003), The influence of pH and temperature on the morphology of hydroxyapatite synthesized by hydrothermal method Ceramics International, 29, pp 629–633 [72] Long M, Hong F, Li W, Li F, Zhao H, Lv Y, Li H (2008), Size-dependent microstructure and europium site preference influence Journal of Luminescence, 128, pp 428–436 [73] Lu L, Zhang X, Bai Z, Wang X (2006), Synthesis of infrared up-conversion material SrS : Eu , Sm Advanced Powder Technology, 17, pp 181–187 [74] M.E Feradez, C Zorrilla, R Garcia (2003), research papers New model for the hydroxyapatite ± octacalcium phosphate interface research papers Acta Crystallographica Section B, 59, pp 175–181 [75] M.Yin, J.C.Krupa, E.Anntic – Fidancev (2000), Spectrocopic studies of Eu3+ and Dy3+ centers in ThO2 Physical Rewiew B, 61, pp 8073-8080 [76] Ma L, Wang D, Mao Z, Lu Q, Yuan Z, Ma L, Yuan Z (2008), Investigation of Eu – Mn energy transfer in A3MgSi2O8:Eu2+,Mn2+ ( A = Ca , Sr , Ba ) for light-emitting diodes for plant cultivation Applied Physics Letters, 144101, pp 2006–2009 [77] Matthias Schumacher, Michael Gelinsky (2015), Strontium modified calcium phosphate cements - approaches towards targeted stimulation of bone turnover Journal of Materials Chemistry, pp 1–40 [78] Mishra V K, Bhattacharjee B N, Parkash O, Kumar D, Rai S B (2014), Mg-doped Hydroxyapatite Nanoplates for Biomedical Applications: A Surfactant Assisted Microwave Synthesis and Spectroscopic Investigations Journal of Alloys and Compounds, 614, pp 283-288 [79] Monika Supova (2015), Substituted hydroxyapatite for Biomedical applications: A review Ceramics International Doi: 10.1016/j.ceramint.2015.03.316 [80] Nagpure I M, Dhoble S J, Mohapatra M, Kumar V, Pitale S S, Ntwaeaborwa O M, Swart H C (2011), Dependence of Eu3+ luminescence dynamics on the structure of the combustion synthesized Sr5(PO4)3F host Journal of Alloys and Compounds, 509, 124 pp 2544–2551 [81] Nagpure I M, Saha S, Dhoble S J (2009), Photoluminescence and thermoluminescence characterization of Eu3+- and Dy3+-activated Ca3(PO4)2 phosphor Journal of Luminescence, 129, pp 898–905 [82] N Montazeri, R Jahandideh (2011), Synthesis of fluorapatite – hydroxyapatite nanoparticles and toxicity investigations International Journal of Nanomedicine, 6, pp 197-201 [83] Nan K, Wu , Chen J, Jiang S, Huang Y, Pei G (2009), Strontium doped hydroxyapatite film formed by micro-arc oxidation Materials Science & Engineering C, 29, pp 1554–1558 [84] Nathanael A J, Mangalaraj D, Hong S I, Masuda Y, Rhee Y H, Kim H W (2013), Influence of fluorine substitution on the morphology and structure of hydroxyapatite nanocrystals prepared by hydrothermal method Materials Chemistry and Physics, 137, pp 967–976 [85] Nayab S, Moorthy L R, Jayasankar C K (2013), Optical and luminescence properties of Dy3+ ions in phosphate based glasses Solid State Sciences, 22, pp 82– 90 [86] Nhut D T, Takamura T, Watanabe H, Tanaka M (2005), Artificial Light Source Using Light-emitting Diodes (LEDs) in the Efficient Micropropagation of Spathiphyllum Plantlets, pp 137–142 [87] Nsar S, Hassine A, Bouzouita K, (2013), Sintering and Mechanical Properties of Magnesium and Fluorine Co-Substituted Hydroxyapatites Journal of Biomaterials and Nanobiotechnology, 4, pp 1–11 [88] Obadia L, Deniard P, Alonso B, Rouillon T, Julien M, Massiot D, Bujoli B (2006), Effect of Sodium Doping in -Tricalcium Phosphate on Its Structure and Properties Chemistry Materials, 18, pp 1425–1433 [89] Pao Yu, Jiandong Ye, Yingjun Wang (2009), Preparation and characterization of a novel strontium – cotaining calcium phosphate cemet with the two-step hydration process Acta biomaterialia, 5, pp 2717-2727 [90] Pereira M, Dulce G, Soares D A, Dentzer J, Anselme K, Ágata L, Araujo E (2016), Synthesis of magnesium- and manganese-doped hydroxyapatite structures assisted by the simultaneous incorporation of strontium Materials Science & Engineering C, 61, pp 736–743 [91] Pham Hung-Vuong, Ngoc Trung Nguyen (2014), Luminescence of europium doped 125 silicon-substituted hydroxyapatite nanobiophosphor via a coprecipitation method Materials Letters, 136, pp 359–361 [92] Pijocha D, Sitarz M, Buc M, Paluszkiewicz C, Anna S, Lewandowska-szumieł M, Chrós A (2010), Synthesis, structural properties and thermal stability of Mn-doped hydroxyapatite Journal of Molecular Structure, 976, pp 301–309 [93] Pina S, Torres P M, Goetz-neunhoeffer F, Neubauer J, Ferreira J M F (2010), Acta Biomaterialia Newly developed Sr-substituted a -TCP bone cements Acta Biomaterialia, 6, pp 928–935 [94] Pitale S S, Sharma S K, Dubey R N, Qureshi M S, Malik M (2009), Luminescence behavior of SrS:Pr3+ micron-sized phosphor fabricated through chemical coprecipitation route and post-annealing processess Optical Materials, 31, pp 923– 930 [95] Po C, Wallez G, Viana B (2013), Optical propreties of Mn doped HA Journal of Materials Chemistry C, 1, pp 1252–1259 [96] Qin X, Zhang X, He P, Pang Q, Zhou L, Gong M (2015), Enhanced luminescence properties and energy transfer in Ce3+ and Tb3+ Ceramics International, 41, pp 5554–5560 [97] R Zhang, K Pita, S Buddhudu, E Daran, Y.L Lam, X.R Liu (2002), Optical properties and upconversion fluorescence in Er3+ doped ZZA glass Optical Material, 20, pp 21-25 [98] Ravindranadh K, Babu B, Manjari V P, Rao G T, Rao M C, Ravikumar R V S S N (2015), Optical and structural properties of undoped and Mn2+ doped Ca – Li hydroxyapatite nanopowders using mechanochemical synthesis Journal of Luminescence, 159, pp 119–127 [99] Rehana P, Ravi O, Ramesh B, Dillip G R, Reddy C M (2016), Photoluminescence studies of Eu3+ ions doped calcium zinc niobium borotellurite glasses Advanced Material Letters, 7, pp 170–174 [100] Rehana P, Ravi O, Ramesh B, Dillip G R, Reddy C M, Joo S W, Prasad B D (2015), Photoluminescence studies of Eu3+ ions doped calcium zinc niobium borotellurite glasses Advanced Material Letters, 7, pp 170-174 [101] Reisfeld R (2015), Optical Properties of Lanthanides in Condensed Phase , Theory and Applications AIMS Materials Science, 2, pp 37–60 [102] Ren F, Chen D (2009), luminescent properties for ultraviolet light emitting diodes Powder Technology, 194, pp 187–191 126 [103] Shang Shao, Xiaoyun Mi, Ligun Cheng, Kai Du, Kai Hoang, Peng Zhou, Han Lin, Shuang Cui, Tong Lin, Zhaohui Ba, Xiyan Zhang (2014), Rapid synthesis and charaterizaiton of SrS:Eu, Sm infrared up-conversion materials Advanced Powder Technology, 25, pp 1516-1519 [104] Song Hea, Renli Fu, Yongge Cao, Xiufeng Song, Zhengwei Pana, Xinran Zhaoa, Qingbo Xiao, Ran Li (2010), Ce3+→Eu2+ energy transfer mechanism in the Li2SrSiO4:Eu2+, Ce3+ phosphor Optical Materials, 32, pp 632-636 [105] Rosticher C, Vian B, Maldiney T, Richard C, Chanéac C (2015), Persistent luminescence of Eu , Mn , Dy doped calcium phosphates for in-vivo optical imaging Journal of Luminescence, pp 1–7 [106] S.P Lochad, Nafa Singh, Geeta Sharmaa (2011), Luminescence properties of CaS:Ce, Sm nanophosphors Physica B, 406, pp 2013-2017 [107] Shrivastava R, Kaur J, Dubey V (2016), White Light Emission by Dy3+ Doped Phosphor Matrices: A Short Review Journal of Fluorescence, 26, pp 105–111 [108] Silva F R O, Lima N B De, Helena A, Bressiani A, Courrol L C, Gomes L (2015), Synthesis, characterization and luminescence properties of Eu3+ -doped hydroxyapatite nanocrystal and the thermal treatment effects Optical Materials, 47, pp 135–142 [109] Singh V, Sivaramaiah G, Rao J L, Dhoble S J, Kim S H (2015), Mn2+ , Eu2+ and Eu3+ emission in co-doped LaAl11O18 phosphors Materials Chemistry and Physics, 149–150, pp 202–208 [110] Song X, Fu R, Agathopoulos S, He H, Zhao X, Zeng J (2009), Luminescence and energy transfer of Mn2+ co-doped SrSi2O2N2:Eu2+ green-emitting phosphors Materials Science and Engineering B, 164, pp 12–15 [111] Sharma, Geeta, Lochab, S P Singh, Nafa (2010), Investigation of thermoluminescence charatiristics of CaSrS:Ce nanophosphor Physica B, 405, pp 4526-4529 [112] Sopyan I, Mardziah C M, Toibah A R, Ramesh S (2008), Synthesis of Strontiumdoped Hydroxyapatite Powder via Sol-Gel Method Advanced Materials Research, 50, pp 928–931 [113] Sopyan I, Natasha A N (2009), Preparation of nanostructured manganese-doped biphasic calcium phosphate powders via sol – gel method Ionics, 15, pp 735–741 [114] Srivastava A M, Brik M G (2013), Crystal field studies of the Mn4+ energy levels in the perovskite , LaAlO3 Optical Materials, 35, pp 1544–1548 127 [115] Sun B, Yi G, Chen D, Cheng J (2002), Synthesis and characterization of strongly fluorescent europium-doped calcium sulfide nanoparticles Journal of Materials Chemistry, 12, pp 1194–1198 [116] Suresh K, Murthy K V R, Rao C A, Rao N V P (2011), Rare Earth Doped Alkali Earth Sulfide Phosphors for White-Light LEDs ISRN Condensed Matter Physics, 2011, pp 392917 [117] Samia Nsar, Amel Hassine, Khaled Bouzouita (2013), Sintering and mechanical properties of magnesium and fluorine co –substituted hydroxyapatites Journal of Biomaterial and Nanobiotechnology, 4, pp 1-11 [118] Tang W, Zhang F (2014), Phosphor with efficient energy transfer for white LEDs Europeans Journal of Inorganic Chemistry, 5, pp 3387–3392 [119] Ternane R, Panczer G, Cohen-adad M T, Goutaudier C, Boulon G, I C B L (2001), Relationships between structural and luminescence properties in Eu3+ doped new calcium borohydroxyapatite Optical Materials, 16, pp 291–300 [120] Ternane R, Piriou B (1999), Luminescence properties of Eu3+ doped new calcium borohydroxyapatite Journal of Luminescence, 81, pp 165-170 [121] Ning Guo, Chengzheng Jia, Jing Li, Yuefeng Zhao, Ruizhuo Ouyang, Wei Lu (2014), White-Emitting tuning and energy transfer in Eu2+/Mn2+ substituted apatitetype fluorophosphate phosphors Journal of American Ceramic Society, 7, pp 1–7 [122] Vartika S Singh, C.P.Joshi, S.V.Moharil, P.L.Muthal (2015), Modification of luminescence spectra of CaF2:Eu2+ Luminescence: The Journal of Biological and Chemical Luminescence, 30, pp 1101–1105 [123] Meiquan Guo, Lihui Huang, Shilong Zhao, Degang Deng, Huanping Wang, Youjie Hua, Guohua Jia, Shiqing Xu (2012), Luminescence properties of Eu2+ and Mn2+ doped Sr1.7Mg0.3SiO4 phosphor Ceramics International, 38, pp 5571-5574 [124] Sanchez-Salcedo S, Vila M, Diaz A, Acost C, Barton I, Escobar A, Vallet-Reg M (2016), Synthesis of HA/β-TCP bioceramic foams from natural products Journal of Sol-Gel Science and Technology, 79, pp.160-166 [125] Wang T (2015), Luminescence properties and energy transfer in Ca3(PO4)2 Applied Physics A, 120, pp 301–308 [126] Ya-Ping Guo, Jun-Jie Guan, Jun Yang, Yang Wang, Chang-Qing Zhang, Qin-Fei Ke (2015), Hybrid Nanostructured Hydroxyapatite/Chitosan Composite Scaffold: Bioinspired Fabrication, Mechanical property and biological property Journal of Materials Chemistry B, pp 1–12 128 [127] Yan X, Fu Z, Wang X, Hyun J (2014), Hydrothermal synthesis and luminescence properties of Ca5(PO4)3F : Eu3+ microrods Journal of Luminescence, 152, pp 226– 229 [128] Yang Chih-cheng S C, Liu D (2006), Phase characterization and tunable photoluminescence of Eu-doped strontium-substituted nanohalophosphate Journal of Crystal Growth, 293, pp 113–117 [129] Yashima M, Sakai à A, Kamiyama T (2003), Crystal structure analysis of βtricalcium phosphate Ca3(PO4)2 by neutron powder diffraction Journal of Solid State Chemistry, 175, pp 272–277 [130] Yildiz Yarali O, Fatih Erdem Bas F (2016), Synthesis and characterization of strontium-doped hydroxyapatite for biomedical applications J Therm Anal Calorim Doi: 10.1007/s10973-016-5607-3 [131] Yonesaki Y A, T Takei, Kumada N, Kinomura N (2008), Crystal structure of BaCa2MgSi2O8 and the photoluminescent properties activated by Eu2+, Journal of Luminescence, 128, pp 1507–1514 [132] Yongqing Z, Zhijiang Y O U, Yipei S U N, Qingqing J I (2012), Properties of red-emitting phosphors Sr2MgSi2O7: Eu3+ prepared by gel-combustion method assisted by microwave Journal of Rare Earths, 30, pp 114–117 [133] Zhang H G, Zhu Q, Wang Y, Box P O, June R V, Re V, August V (2005), Morphologically Controlled Synthesis of Hydroxyapatite with Partial Substitution of Fluorine Chemistry Materials, 17, pp 5824–5830 [134] Zhang L, Fu Z, Wu Z, Wang Y, Fu X, Cui T (2014), Investigation of structural and luminescent properties of Ce3+/Mn2+ ions-doped Ca5(PO4)3 F Material Research Bulletin, 56, pp 65–70 [135] Zhang Y (2014), Structure and photoluminescence properties of a rare-earth free red-emitting Mn2+-activated KMgBO3 Dalton Transactions, 43, pp 13845–13851 [136] Zhang Y, Mao Z, Wang D, Zhao J (2015), applicable for plant-lighting Materials Research Bulletin, 67, pp 1–4 [137] Zhang Y, Mao Z, Wang D, Zhao J (2015), Synchronous red and blue emitting Ca3(PO4)2:Eu2+, Mn2+ phosphors applicable for plant-lighting Materials Research Bulletin, 67, pp 1–4 [138] Zhang Z, Han C lin, Shi W wei, Kang Y yan, Wang, Y su, Zhang, W guo, Wang, D jun (2015), Enhanced novel white emission in Ca3(PO4)2:Dy3+ singlephase full-color phosphor by charge compensation Journal of Materials Science: 129 Materials in Electronics, 26, pp 1923–1931 [139] Zhou J, Teng Y, Liu X, Ye S, Xu X, Ma Z (2010), Intense infrared emission of Er3+ in Ca8Mg(SiO4)4Cl2 phosphor from energy transfer of Eu2+ by broadband dowconversion, 18, pp 21663-21668 [140] Zhou W, Han J, Pan F, Zhang J, Xie Q, Lian S, Wang J (2014), Preparation and luminescence properties of Eu2+ and Mn2+ coactivated tricalcium phosphate phosphors Journal of the American Ceramic Society, 97, pp 3631–3635 [141] Zhou W, Han J, Zhang X, Qiu Z, Xie Q, Liang H, Wang J (2015), Synthesis and photoluminescence properties of a cyan-emitting phosphor Ca3(PO4)2:Eu2+ for white light-emitting diodes Optical Materials, 39, pp 173–177 130