Luận án tiến sĩ kỹ thuật nghiên cứu đánh giá hiệu quả xử lý nước thải dệt nhuộm bằng vật liệu nano titandioxit pha tạp

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi khơng trùng lặp với cơng trình khoa học khác Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa sử dụng để bảo vệ học vị nào, chưa công bố cơng trình nghiên cứu Hà Nội, tháng 04 năm 2016 Tác giả luận án Nguyễn Thị Thu Trang LỜI CẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành sâu sắc đến tập thể giáo viên hướng dẫn, TS Nguyễn Minh Tân PGS.TS Nguyễn Hồng Khánh, cho dẫn quý báu phương pháp luận tạo điều kiện thuận lợi giúp tơi hồn thành Luận án Tơi vơ biết ơn PGS.TS Lê Thị Hồi Nam tận tình dẫn giúp đỡ tơi khoa học định hướng nghiên cứu suốt trình thực Luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Bộ Khoa học Công nghệ (Nhiệm vụ hợp tác quốc tế khoa học công nghệ theo nghị định thư, mã số đề tài: 04/2012/HĐ-NĐT) hỗ trợ kinh phí cho việc thực Luận án Tơi xin chân thành cảm ơn Lãnh đạo bạn đồng nghiệp phịng Giải pháp cơng nghệ cải thiện mơi trường – Viện Cơng nghệ mơi trường phịng Hóa học xanh – Viện Hóa học tạo điều kiện mặt đóng góp ý kiến quý báu chun mơn suốt q trình tơi thực bảo vệ Luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Viện nghiên cứu phát triển ứng dụng hợp chất thiên nhiên (INAPRO) – Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội GS.TS Gianaurelio Cuniberti - Bộ môn Khoa học Vật liệu kỹ thuật nano - Viện Khoa học Vật liệu – Trường Đại học Tổng hợp Kỹ thuật Dresden (Đức) tạo điều kiện để tơi có hội học tập làm việc Viện Khoa học Vật liệu – Trường Đại học Tổng hợp Kỹ thuật Dresden Tôi xin gửi lời cảm ơn tới TS Klaus Kuehn đồng nghiệp giúp đỡ nhiệt tình ý kiến đóng góp quý giá khoa học thời gian làm việc Đức Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Lãnh đạo phận Đào tạo sau đại học Viện Công nghệ môi trường giúp đỡ tơi hồn thành học phần Luận án thủ tục cần thiết Cuối xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, người thân ln chia sẻ, động viên tinh thần nguồn cổ vũ, giúp đỡ vượt qua khó khăn suốt q trình thực Luận án i MỤC LỤC MỤC LỤC I DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT III DANH MỤC HÌNH V DANH MỤC BẢNG IX MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ NƯỚC THẢI DỆT NHUỘM CÔNG NGHIỆP 1.1.1 Các nguồn phát sinh nước thải đặc tính nhiễm nước thải dệt nhuộm công nghiệp 1.1.2 Phương pháp xử lý nước thải dệt nhuộm công nghiệp 10 1.2 TỔNG QUAN VỀ XỬ LÝ NƯỚC THẢI DỆT NHUỘM BẰNG VẬT LIỆU NANO TITAN ĐIOXIT 17 1.2.1 Giới thiệu chung vật liệu TiO2 17 1.2.2 Các chất mang nano titan đioxit 26 1.2.3 Ứng dụng nano titan đioxit xử lý nước thải dệt nhuộm 36 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 43 2.1 ĐỐI TƯỢNG VÀ NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 43 2.1.1 Đối tượng nghiên cứu 43 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 43 2.2 PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 45 2.2.1 Xây dựng qui trình tổng hợp vật liệu xúc tác 45 2.2.2 Đánh giá hoạt tính quang xúc tác phản ứng phân hủy thuốc nhuộm 49 2.3 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH 54 2.3.1 Các phương pháp nghiên cứu cấu trúc vật liệu 54 2.3.2 Các phương pháp phân tích chất lượng nước thải dệt nhuộm trước sau xử lý 58 2.4 PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ SỐ LIỆU 58 ii 2.4.1 Xác định số tốc độ phản ứng 58 2.4.2 Đánh giá hiệu xử lý 59 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 60 3.1 ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC TINH THỂ CỦA VẬT LIỆU XÚC TÁC 60 3.1.1 Vật liệu xúc tác dạng bột 60 3.1.2 Vật liệu xúc tác dạng lớp phủ 75 3.2 TÍNH CHẤT QUANG XÚC TÁC CỦA NANO TIO2 PHA TẠP ỨNG DỤNG TRONG XỬ LÝ NƯỚC THẢI DỆT NHUỘM 89 3.2.1 Hoạt tính quang xúc tác xử lý metyl da cam metylen xanh 89 3.2.2 Đánh giá hiệu xử lý nước thải dệt nhuộm 104 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 118 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 121 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ 122 TÀI LIỆU THAM KHẢO 124 iii DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tên tiếng Việt Tên tiếng Anh AC Than hoạt tính Activated Carbon AOPs Q trình oxy hóa nâng cao Advanced Oxidation Processes Brunauer – Emmett - Teller BET BOD Nhu cầu oxy sinh học Biochemical Oxygen Demand CB Vùng dẫn Conduction Band COD Nhu cầu oxy hóa học Chemical Oxygen Demand CVD Lắng đọng pha hóa học Chemical Vapor Deposition Eg Năng lượng vùng cấm vật liệu bán dẫn theo thuyết vùng EDX Phổ tán sắc lượng tia X Energy Dispersive X ray Spectroscopy FESEM Kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường Field Emission Scanning Electron Microscopy IEP Điểm đẳng điện Isoelectric Point IR Phổ hồng ngoại Infrared Spectroscopy MB Metylen xanh Methylene Blue MO Metyl da cam Methyl Orange MQTB Mao quản trung bình Mesopore NTDN Nước thải dệt nhuộm ppi Số lỗ xốp đơn vị chiều dài inch SBET Diện tích bề mặt riêng tính theo phương pháp BET TBOT Pore per inch Tetrabutyl octotitanat TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua Transmission electron microscopy TOC Tổng cacbon hữu Total Organic Carbon iv TSS Tổng chất rắn lơ lửng TTIP Total Suspended Solid Titanium tetraisopropoxit UV Vùng xạ tử ngoại UltraViolet VB Vùng hóa trị Valence Band XPS Phổ quang điện tử tia X X-ray Photoelectron Spectroscopy XRD Giản đồ nhiễu xạ tia X X-ray Diffraction v DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Sơ đồ ngun lý cơng nghệ dệt nhuộm nguồn nước thải Hình 1.2: Phản ứng oxy hóa khử bề mặt TiO2 19 Hình 1.3: Phân bố lượng mặt trời theo bước sóng 20 Hình 1.4: Sơ đồ minh họa q trình kích hoạt phân tách điện tử lỗ trống cấu trúc dị thể TiO2/Cu2O xạ ánh sáng 23 Hình 1.5: Sơ đồ mức lượng TiO2 pha tạp N 26 Hình 1.6: Quá trình phân hủy chất hữu composit TiO2/AC 29 Hình 1.7: Xốp polyuretan (A, B, D); cacbon có cấu trúc xốp (C) SiC có cấu trúc xốp (E) .30 Hình 1.8: Nhơm oxit có cấu trúc xốp (a) 10 ppi, (b) 15 ppi .32 Hình 2.1: Sơ đồ nghiên cứu thực nghiệm 44 Hình 2.2: Sơ đồ tổng hợp TiO2 pha tạp đồng phương pháp sol-gel hỗ trợ siêu âm 46 Hình 2.3: Sơ đồ tổng hợp TiO2 pha tạp crơm/nitơ phương pháp dung nhiệt 47 Hình 2.4: Cấu trúc phân tử metyl da cam môi trường axit kiềm 50 Hình 2.5: Cấu trúc phân tử metylen xanh 50 Hình 2.6: Hệ phản ứng quang xúc tác dạng lớp phủ 52 Hình 2.7: Đồ thị biểu diễn biến thiên P /V(Po - P) theo P/Po 56 Hình 3.1: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu TiO2 pha tạp đồng 61 Hình 3.2: Phổ hấp thụ tử ngoại khả kiến vật liệu TiO2 pha tạp đồng 63 Hình 3.3: Đường cong biểu diễn mối quan hệ (αhν)2 hν vật liệu TiO2 pha tạp đồng 63 Hình 3.4: Ảnh TEM mẫu vật liệu TiO2 pha tạp đồng: (a) 0%; (b) 0,15%; (c) 2,5% 64 Hình 3.5: Giản đồ XPS mẫu vật liệu TiO2 pha tạp đồng 0,15% Cu-TiO2 66 vi Hình 3.6: Phổ XPS phân giải cao O1s (a), Ti2p (b), C1s (c) Cu2p (d) mẫu vật liệu TiO2 pha tạp đồng 0,15% Cu-TiO2 67 Hình 3.7: Thế zeta mẫu vật liệu TiO2 pha tạp đồng .68 Hình 3.8: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu TiO2 pha tạp crơm, nitơ 70 Hình 3.9: Phổ hấp thụ tử ngoại khả kiến vật liệu TiO2 pha tạp crơm, nitơ 71 Hình 3.10: Đường cong biểu diễn mối quan hệ (αhν)2 hν vật liệu TiO2 pha tạp crôm, nitơ 72 Hình 3.11: Ảnh TEM mẫu vật liệu TiO2 không pha tạp (a) TiO2 pha tạp crôm, nitơ Ti:N:Cr = 1:2:2% (b) .72 ình 3.12: Giản đồ XPS mẫu vật liệu TiO2 pha tạp crôm, nitơ Ti:N:Cr = 1:2:2% 73 Hình 3.13: Phổ XPS phân giải cao O1s (a), Ti2p (b), C1s (c), N1s (d), Cr2p (e) mẫu vật liệu TiO2 pha tạp Cr, N Ti:N:Cr = 1:2:2% 74 Hình 3.14: Giản đồ XRD màng mỏng TiO2 pha tạp đồng phủ hạt thủy tinh 76 Hình 3.15: Ảnh FESEM màng mỏng 0,05% Cu-TiO2 phủ lớp đế kính chế tạo phương pháp sol-gel phủ nhúng: (a) Bề mặt, (b) Mặt cắt ngang .77 Hình 3.16: Ảnh FESEM màng mỏng 0,05% Cu-TiO2 phủ lớp đế kính chế tạo phương pháp sol-gel phủ nhúng: (a) Bề mặt, (b) Mặt cắt ngang .77 Hình 3.17: Ảnh FESEM màng mỏng 0,05% Cu-TiO2 phủ lớp đế kính chế tạo phương pháp sol-gel phủ nhúng: (a) Bề mặt, (b) Mặt cắt ngang .78 Hình 3.18: Giản đồ XRD mẫu TiO2: Cr,N-TiO2 Cr,N-TiO2/AC 79 Hình 3.19: Phổ UV-Vis rắn của mẫu TiO2: Cr,N-TiO2 Cr,N-TiO2/AC 79 Hình 3.20: Ảnh FESEM mẫu Cu-TiO2/AC 80 Hình 3.21: Phổ EDX mẫu Cu- TiO2/AC (a) vùng màu trắng; (b) vùng màu xám 81 Hình 3.22: Ảnh FESEM mẫu Cr,N-TiO2/AC .82 vii Hình 3.23: Phổ EDX mẫu Cr, N- TiO2/AC (b1) vùng màu trắng (b1) (b2) vùng màu xám 83 Hình 3.24: Phổ IR mẫu than hoạt tính chưa phủ (a) mẫu Cr,N-TiO2/AC (b) 85 Hình 3.25: Giản đồ XRD mẫu TiO2 phủ xốp polyuretan 86 Hình 3.26: Ảnh FESEM mẫu TiO2/polyuretan độ phân giải khác 87 Hình 3.27: Phổ IR mẫu polyuretan (a) TiO2 phủ xốp polyuretan (b) .88 Hình 3.28: Phản ứng quang xúc tác xử lý MO vật liệu xúc tác 0,05% Cu-TiO2: (a) hiệu xử lý (b) số tốc độ phản ứng loại màu MO .93 Hình 3.29: Phản ứng quang xúc tác xử lý MB vật liệu xúc tác 0,15% Cu-TiO2: (a) hiệu xử lý (b) số tốc độ phản ứng loại màu MB 94 Hình 3.30: Hiệu xử lý MO, MB vật liệu hạt thủy tinh phủ TiO2 sau thời gian phản ứng 240 phút 100 Hình 3.31: Hiệu xử lý MO, MB mẫu TiO2 pha tạp phủ than hoạt tính: Cr,N-TiO2/AC, Cu-TiO2/AC mẫu than hoạt tính khơng phủ xúc tác (AC) .102 Hình 3.32: Hiệu xử lý MO MB vật liệu Cr,N-TiO2/PU sau thời gian phản ứng 240 phút 103 Hình 3.33: Hằng số tốc độ phản ứng phân hủy màu MO, MB vật liệu Cr,NTiO2/PU thay đổi độ xốp vật liệu .103 Hình 3.34: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi hệ số pha loãng nước thải đầu vào 105 Hình 3.35: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi hàm lượng xúc tác 106 Hình 3.36: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi nhiệt độ phản ứng 108 Hình 3.37: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) 109 viii Hình 3.38: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi hệ số pha lỗng nước thải đầu vào 110 Hình 3.39: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi lượng xúc tác 111 Hình 3.40: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi nhiệt độ phản ứng 112 Hình 3.41: Hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) thay đổi pH dung dịch .114 Hình 3.42: So sánh hiệu xử lý độ màu COD sau 480 phút xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) sử dụng xúc tác dạng huyền phù dạng lớp phủ than hoạt tính 115 Hình 3.43: Hiệu xử lý độ màu COD nước thải dệt nhuộm sau lần tái sử dụng xúc tác dạng huyền phù xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) 116 Hình 3.44: Hiệu xử lý độ màu COD nước thải dệt nhuộm sau lần tái sử dụng xúc tác dạng lớp phủ xạ tử ngoại (UVA) nhìn thấy (LED) 116 119 91% 100% Hiệu xử lý MO mẫu Cr,N-TiO2/AC Cu-TiO2/AC xạ ánh sáng thường đạt 86% 44% Trong trường hợp phân hủy MB, hiệu xử lý MB tất trường hợp cao, đạt 90% Đã nghiên cứu chế tạo vật liệu nano TiO2 pha tạp phủ polyuretan nhiệt độ thấp (100oC) Dưới điều kiện xạ tử ngoại, hiệu xử lý hai loại thuốc nhuộm (MO, MB 5mg/l, thể tích dung dịch phản ứng 15 mg/l, lượng chất mang phủ xúc tác 0,2g) cao đạt 95% Trong xạ nhìn thấy, hoạt tính quang xúc tác vật liệu khoảng 50% hoạt tính vùng tử ngoại Khi tăng độ xốp vật liệu từ 10 ppi đến 30 ppi, số tốc độ tăng 1,5 lần phản ứng phân hủy MO tăng gần lần phản ứng phân hủy MB Vật liệu nano titan đioxit pha tạp đồng thời Cr, N dạng bột hay phủ than hoạt tính cho hiệu xử lý nước thải dệt nhuộm cao điều kiện sau: hệ số pha loãng nước thải d = 10 (tương ứng với COD 783 mgO2/l, độ màu 142 Pt-Co), pH =3, nhiệt độ phản ứng 60oC Trong điều kiện thí nghiệm (d = 10, pH = 9, to = 30oC, xúc tác tính theo TiO2 0,5 g/l, t = 480 phút), hiệu xử lý nước thải dệt nhuộm độ màu COD xúc tác dạng huyền phù đạt 100% 62% xạ tử ngoại đạt 95% 49% xạ nhìn thấy, cao 14% đến 20% so với xúc tác dạng lớp phủ Sau lần sử dụng, hiệu xử lý độ màu COD nước thải xúc tác Cr,N-TiO2/AC 68% 30% xạ tử ngoại; 45% 20% xạ nhìn thấy KIẾN NGHỊ Do khn khổ nghiên cứu luận án tiến sĩ có hạn, nghiên cứu luận án mang tính chất nghiên cứu Để áp dụng kết luận án vào thực tế, cần thiết phải có nghiên cứu tồn diện thiết bị phản ứng phù hợp với tính chất hình thái học vật liệu xúc tác quang hóa chế tạo nhằm mục đích nâng cao hiệu sử dụng xúc tác Một số nội dung nghiên cứu cần 120 thực tiếp nhằm mục đích nâng cao hiệu sử dụng xúc tác hồn thiện cơng nghệ xử lý nước thải dệt nhuộm vật liệu quang xúc tác dạng lớp phủ bao gồm: - Nghiên cứu thông số tối ưu thiết bị cường độ ánh sáng, kích thước vật liệu mang, điều kiện khuấy trộn… từ đưa mơ hình thiết bị phản ứng phù hợp với đối tượng vật liệu mang khác - Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến khả tái sử dụng xúc tác điều kiện tái sinh xúc tác nhằm nâng cao hiệu sử dụng xúc tác 121 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN Đã chế tạo vật liệu polyuretan có phủ TiO2 pha tạp đồng thời crôm, nitơ nhiệt độ thấp (100oC) đánh giá hoạt tính quang xúc tác vật liệu chế tạo phản ứng phân hủy MO, MB xạ tử ngoại xạ nhìn thấy Lựa chọn thực phủ TiO2 pha tạp đồng, TiO2 pha tạp crôm, nitơ lên dạng vật liệu linh động (than, polyuretan), sở đưa cấu hình thiết bị phản ứng quang xúc tác khác Đã đánh giá ảnh hưởng hàm lượng đồng pha tạp tới hiệu xử lý metyl da cam metylen xanh môi trường dung dịch khác (axit, trung tính, kiềm) Kết tiền đề quan trọng để ứng dụng xử lý nước thải dệt nhuộm vật liệu quang xúc tác TiO2 khác chất thuốc nhuộm dòng thải nhuộm khác Đã xác định hiệu xử lý nước thải dệt nhuộm thực vật liệu TiO2 pha tạp Cr, N dạng huyền phù dạng lớp phủ than hoạt tính Đã khẳng định khoảng nhiệt độ làm việc tốt xúc tác chế tạo nhiệt độ cao (60oC), điều thích hợp để xử lý trực tiếp nước thải dệt nhuộm sau công đoạn nhuộm 122 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ 1) Nguyen Thi Thu Trang, Fumiaki Amano, Nguyen Van Hieu, Tran Quang Vinh, Nguyen Hong Khanh, Nguyen Minh Tan and Le Thi Hoai Nam, Studies on characterization and evaluation of photocatalytic activities of metals doped TiO2 in degradation of dyes, Proceedings of the 4th International Workshop on Nanotechnology and Application, 14 – 16 November 2013, Vung Tau, Viet Nam, pp 405 – 410 2) Nguyễn Thị Thu Trang, Nguyễn Văn Hiếu, Trần Quang Vinh, Nguyễn Hồng Khánh, Phạm Tuấn Linh, Nguyễn Minh Tân, Fumiaki Amano, Lê Thị Hoài Nam, Tổng hợp, đặc trưng đánh giá hoạt tính quang xúc tác vật liệu nano TiO2 biến tính tổng hợp phương pháp sol gel hỗ trợ siêu âm, Tạp chí Hóa học, T 51 (6ABC), tr 477-483, 2013 3) Nguyễn Thị Thu Trang, Nguyễn Văn Hiếu, Trần Quang Vinh, Nguyễn Hồng Khánh, Phạm Tuấn Linh, Nguyễn Minh Tân, Lê Thị Hoài Nam, Đánh giá hiệu quang xúc tác màng mỏng TiO2 phản ứng phân hủy metyl da cam, Tạp chí Hóa học, số 51(6), tr 696-699, (2013) 4) Nguyen Thi Thu Trang, Tran Quang Vinh, Nguyen Hong Khanh, Nguyen Minh Tan, Le Thi Hoai Nam, Characterization and photocatalytic activity of Ag/TiO2 powder deposited TiO2 thin film, Proceedings of the 15th International Symposium on Eco-materials Processing and Design (ISBN 978-89-5708-236-2), 12 – 15 January 2014, Hanoi, Viet Nam, pp 96 – 101 5) Nguyen Thi Thu Trang, Nguyen Thi Nhiem, Tran Quang Vinh, Nguyen Hong Khanh, Pham Tuan Linh, Nguyen Minh Tan, Le Thi Hoai Nam, Phototcatalytic performance of Cr, N co-doped TiO2 under visible light irradiation, Proceedings of sciencetific conference on oil refining and petrochemical engineering (ISBN 978-604-911-943-9), – 12 October 2014, Hanoi, Viet Nam, pp 41 – 46 6) Trang T.T Nguyen, Vinh Q Tran, Khanh H Nguyen, Tan M Nguyen, Nam T.H Le, Fabrication and Photocatalytic Activity of Ag/TiO2 Powder Immobilized TiO2 Thin Film in Methyl Orange Mineralization, International Journal of Research in Chemistry and Environment, Vol Issue (1-8) (2015) 123 7) Trang Nguyen Thi Thu, Nhiem Nguyen Thi, Vinh Tran Quang, Khanh Nguyen Hong, Tan Nguyen Minh & Nam Le Thi Hoai, Synthesis, characterisation, and effect of pH on degradation of dyes of copperdoped TiO2, Journal of Experimental Nanoscience, DOI: 10.1080/17458080.2015.1053541 8) Nguyen Thi Thu Trang, Nguyen Thi Nhiem, Tran Quang Vinh, Pham Tuan Linh, Nguyen Hong Khanh, Nguyen Minh Tan, Le Thi Hoai Nam, Photocatalytic activity of Cr, N co-doped TiO2 on activated carbon in the photodegradation of methyl orange, Journal of Science and Technology, Vol 53 (3A), pp.43 – 48 (2015) 124 TÀI LIỆU THAM KHẢO 10 11 12 13 14 S Malato, P Fernández-Ibáñez, M I Maldonado, J Blanco, W Gernjak (2009), "Decontamination and disinfection of water by solar photocatalysis: Recent overview and trends", Catalysis Today, Vol 147(1), 1-59 X Chen, S.S Mao (2007), "Titanium dioxide nanomaterials: Synthesis, Properties, Modifications, and Applications", Chemical Reviews, Vol 107(7), 59 A.L Linsebigler, G Lu, J.T Yates (1995), "Photocatalysis on TiO2 Surfaces: Principles, Mechanisms, and Selected Results", Chemical Reviews, Vol 95, 735758 Đặng Trấn Phòng, Trần Hiếu Nhuệ (2006), "Xử lý nước cấp nước thải dệt nhuộm" Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội Trần Văn Nhân, Ngơ Thị Nga (1999), "Giáo trình cơng nghệ xử lý nước thải" Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội Thịnh Thị Thương Thương (2006), "Đánh giá trạng ngành công nghiệp dệt nhuộm đề xuất xây dựng tiêu chuẩn môi trường nước thải ngành dệt nhuộm Việt Nam", Luận văn Thạc sĩ, Viện Khoa học Công nghệ môi trường - Đại học Bách khoa Hà Nội Cao Hữu Trượng, Hồng Thị Lĩnh (1995), "Hóa học thuốc nhuộm" Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội R.M.S.R Mohamed, N Mt.Nanyan, N.A Rahman, N.M A, I Kutty, A.H.M Kassim (2014), "Colour removal of reactive dye from textile industrial ưastewater using different types of coagulants", Asian Journal of Applied Sciences Vol 2(5), 650 - 657 M.T Yagub, T.K Sen, S Afroze, H.M Ang (2014), "Dye and its removal from aqueous solution by adsorption: A review", Advances in Colloid and Interface Science, Vol 209, 172-184 Nguyễn Hồng Khánh (2005), "Tăng cường lực bảo vệ môi trường cho số ngành công nghiệp trọng điểm Việt Nam", Viện Công nghệ Môi trường - Viện Hàn Lâm khoa học công nghệ Việt Nam Lê Văn Cát (2007), "Xử lý nước thải giàu hợp chất nitơ phốt pho" Nhà xuất khoa học tự nhiên công nghệ, Hà Nội Faisal Ibney Hai, Kazuo Yamamoto, Kensuke Fukushi (2007), "Hybrid treatment systems for dye wastewater", Critical Reviews in Environmental Science and Technology, Vol 37(4), 315-377 N Azbar, T Yonar, K Kestioglu (2004), "Comparison of various advanced oxidation processes and chemical treatment methods for COD and color removal from a polyester and acetate fiber dyeing effluent", Chemosphere, Vol 55(1), 3543 S Ledakowicz, M Gonera (1999), "Optimisation of oxidants dose for combined chemical and biological treatment of textile wastewater", Water Research, Vol 33(11), 2511-2516 125 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 L Szpyrkowicz, C Juzzolino, S.N Kaul (2001), "A Comparative study on oxidation of disperse dyes by electrochemical process, ozone, hypochlorite and fenton reagent", Water Research, Vol 35(9), 2129-2136 C Wang, A Yediler, D Lienert, Z Wang, A Kettrup (2003), "Ozonation of an azo dye C.I Remazol Black and toxicological assessment of its oxidation products", Chemosphere, Vol 52(7), 1225-1232 S Gomes de Moraes, R Sanches Freire, N Durán (2000), "Degradation and toxicity reduction of textile effluent by combined photocatalytic and ozonation processes", Chemosphere, Vol 40(4), 369-373 M Pérez, F Torrades, X Domènech, J Peral (2002), "Fenton and photo-Fenton oxidation of textile effluents", Water Research, Vol 36(11), 2703-2710 F Torrades, M Pérez, H.D Mansilla, J Peral (2003), "Experimental design of Fenton and photo-Fenton reactions for the treatment of cellulose bleaching effluents", Chemosphere, Vol 53(10), 1211-1220 R Liu, H.M Chiu, C Shiau, R.Y Yeh, Y Hung (2007), "Degradation and sludge production of textile dyes by Fenton and photo-Fenton processes", Dyes and Pigments, Vol 73(1), 1-6 C.T Wang, W.L Chou, M.H Chung, Y.M Kuo (2010), "COD removal from real dyeing wastewater by electro-Fenton technology using an activated carbon fiber cathode", Desalination, Vol 253(1–3), 129-134 H.S El-Desoky, M.M Ghoneim, R El-Sheikh, N.M Zidan (2010), "Oxidation of Levafix CA reactive azo-dyes in industrial wastewater of textile dyeing by electrogenerated Fenton's reagent", Journal of Hazardous Materials, Vol 175(1–3), 858865 K Hashimoto, H Irie, A Fujishima (2005), "TiO2 Photocatalysis: A Historical Overview and Future Prospects", Japanese Journal of Applied Physics, Vol 44(12), 8269-8285 R Cucitore, S Cangiano, L Cassar (2006), "High durability photocatalytic paving for reducing urban polluting agents", Google Patents M M Ballari, H.J.H Brouwers (2013), "Full scale demonstration of air-purifying pavement", Journal of Hazardous Materials, Vol 254–255, 406-414 Nguyễn Thị Huệ (2010), "Nghiên cứu xử lý nhiễm khơng khí vật liệu sơn nano TiO2/apatite, TiO2/Al2O3, TiO2/bông thạch anh", Viện Công nghệ Môi trường, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Mạc Đình Thiết (2013), "Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 thăm dị khả ứng dụng xử lý mơi trường", Luận án Tiến sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Diên Thân (2013), "Nghiên cứu q trình điều chế tính chất bột TiO2 kích thước nanomet biến tính N Fe", Luận án Tiến sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Thị Thanh Thúy (2013), "Nghiên cứu biến tính TiO2 sắt cacbon làm chất xúc tác quang hóa vùng khả kiến để xử lý hợp chất hữu bền môi trường nước", Luận án Tiến sĩ, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 126 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Nguyễn Thị Hồng Phượng (2014), "Nghiên cứu công nghệ chế tạo nano TiO2 ứng dụng tạo màng phủ vật liệu gốm sứ.", Luận án Tiến sĩ, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Nguyễn Thế Anh (2013), "Nghiên cứu tổng hợp, đặc trưng số ứng dụng vật liệu chứa titan", Luận án Tiến sĩ, Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Anh Tuan Vu, Quoc Tuan Nguyen, Thi Hai Linh Bui, Manh Cuong Tran, Tuyet Phuong Dang, Thi Kim Hoa Tran (2010), "Synthesis and characterization of TiO2 photocatalyst doped by transition metal ions (Fe3+, Cr3+ and V5+)", Advances in Natural Sciences: Nanoscience and nanotechnology Vol M.S Kim, J.G Chung (2001), "A study on the adsorption characteristics of orthophosphates on rutile-type titanium dioxide in aqueous solutions", Journal of colloid and interface science, Vol 233(1), 31-37 M Keshmiri, M Mohseni, T Troczynski (2004), "Development of novel TiO2 sol– gel-derived composite and its photocatalytic activities for trichloroethylene oxidation", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 53(4), 209-219 C.M Teh, A.R Mohamed (2011), "Roles of titanium dioxide and ion-doped titanium dioxide on photocatalytic degradation of organic pollutants (phenolic compounds and dyes) in aqueous solutions: a review", Journal of Alloys and Compounds, Vol 509(5), 1648-1660 H Lachheb, E Puzenat, A Houas, M Ksibi, E Elaloui, C Guillard, J Herrmann (2002), "Photocatalytic degradation of various types of dyes (Alizarin S, Crocein Orange G, Methyl Red, Congo Red, Methylene Blue) in water by UV-irradiated titania", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 39(1), 75-90 Nguyễn Đức Nghĩa (2007), "Hóa học nano: Công nghệ vật liệu nguồn" Nhà xuất khoa học tự nhiên công nghệ, Hà Nội T.S Natarajan, M Thomas, K Natarajan, H.C Bajaj, R.J Tayade (2011), "Study on UV-LED/TiO2 process for degradation of Rhodamine B dye", Chemical Engineering Journal, Vol 169, 126-134 Trần Mạnh Trí (11/2011), "Quang xúc tác nhờ ánh sáng mặt trời – Giải pháp cho môi trường lượng bền vững kỷ 21", Hội nghị xúc tác hấp phụ toàn quốc lần thứ 6, Huế D Beydoun, R Amal, G Low, S McEvoy (1999), "Role of nanoparticles in photocatalysis", Journal of Nanoparticle Research, Vol 1, 439-458 W Choi, A Termin, M.R Hoffmann (1994), "The role of metal ion dopants in quantum-sized TiO2: correlation between photoreactivity and charge carrier recombination dynamics", The Journal of Physical Chemistry, Vol 98(51), 1366913679 M.A Rauf, M.A Meetani, S Hisaindee (2011), "An overview on the photocatalytic degradation of azo dyes in the presence of TiO2 doped with selective transition metals", Desalination, Vol 276(1–3), 13-27 R Asahi, T Morikawa, T Ohwaki, K Aoki, Y Taga (2001), "Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides", science, Vol 293(5528), 269271 127 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 K.Y Song, Y.T Kwon, G.J Choi, W.I Lee (1999), "Photocatalytic Activity of Cu/TiO2 with Oxidation State of Surface-loaded Copper", Bulletin of the Korean Chemical Society, Vol 20(8), 957-960 Y Zhang, L Ma, J Li, Y Yu (2007), "In Situ Fenton Reagent Generated from TiO2/Cu2O Composite Film:  a New Way to Utilize TiO2 under Visible Light Irradiation", Environmental Science & Technology, Vol 41(17), 6264-6269 L Huang, F Peng, H Wang, H Yu, Z Li (2009), "Preparation and characterization of Cu2O/TiO2 nano–nano heterostructure photocatalysts", Catalysis Communications, Vol 10(14), 1839-1843 K Wilke, H D Breuer (1999), "The influence of transition metal doping on the physical and photocatalytic properties of titania", Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 121(1), 49-53 R López, R Gómez, S Oros-Ruiz (2011), "Photophysical and photocatalytic properties of TiO2-Cr sol–gel prepared semiconductors", Catalysis Today, Vol 166(1), 159-165 S Sato (1986), "Photocatalytic activity of NOx-doped TiO2 in the visible light region", Chemical Physics Letters, Vol 123(1), 126-128 F Peng, L Cai, L Huang, H Yu, H Wang (2008), "Preparation of nitrogen-doped titanium dioxide with visible-light photocatalytic activity using a facile hydrothermal method", journal of Physics and Chemistry of Solids, Vol 69(7), 1657-1664 M.S Wong, W.C Chu, D.S Sun, H.S Huang, J.H Chen, P.J Tsai, N.T Lin, M.S Yu, S.F Hsu, S.L Wang (2006), "Visible-light-induced bactericidal activity of a nitrogen-doped titanium photocatalyst against human pathogens", Applied and environmental microbiology, Vol 72(9), 6111-6116 S Rehman, R Ullah, A.M Butt, N.D Gohar (2009), "Strategies of making TiO2 and ZnO visible light active", Journal of hazardous materials, Vol 170(2), 560569 Y Guo, X Zhang, W Weng, G Han (2007), "Structure and properties of nitrogendoped titanium dioxide thin films grown by atmospheric pressure chemical vapor deposition", Thin Solid Films, Vol 515(18), 7117-7121 C Di Valentin, E Finazzi, G Pacchioni, A Selloni, S Livraghi, M.C Paganini, E Giamello (2007), "N-doped TiO2: theory and experiment", Chemical Physics, Vol 339(1), 44-56 C Di Valentin, G Pacchioni, A Selloni, S Livraghi, E Giamello (2005), "Characterization of paramagnetic species in N-doped TiO2 powders by EPR spectroscopy and DFT calculations", The Journal of Physical Chemistry B, Vol 109(23), 11414-11419 J Zhang, Y Wu, M Xing, S.A.K Leghari, S Sajjad (2010), "Development of modified N doped TiO2 photocatalyst with metals, nonmetals and metal oxides", Energy & Environmental Science, Vol 3(6), 715-726 G Balasubramanian, D.D D Dionysiou, M.T Suidan, I Baudin, J.M Laˆıné (2004), "Evaluating the activities of immobilized TiO2 powder films for the 128 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 photocatalytic degradation of organic contaminants in water", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 47, 73 - 84 H Fakhouri (2012), "Thin film deposition of pure and doped TiO2 by RF magnetron sputtering for visible light photocatalytic and optoelectronic application", THESE DE DOCTORAT, UPMC-Sorbonne Universités T Kanki, S Hamasaki, N Sano, A Toyoda, K Hirano (2005), "Water purification in a fluidized bed photocatalytic reactor using TiO2-coated ceramic particles", Chemical Engineering Journal, Vol 108(1–2), 155-160 D Robert, V Keller, N Keller, Immobilization of a semiconductor photocatalyst on solid supports: Methods, materials, and applications, Photocatalysis and water purification: From fundamentals to recent applications, P Pichat, Editor 2013, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA: Boschstr 12, 69469 Weinheim, Germany B Zhu, L Zou (2009), "Trapping and decomposing of color compounds from recycled water by TiO2 coated activated carbon", Journal of Environmental Management, Vol 90(11), 3217-3225 K.Y Foo, B.H Hameed (2010), "Decontamination of textile wastewater via TiO2/activated carbon composite materials", Advances in Colloid and Interface Science, Vol 159(2), 130-143 X Wang, Y.i Liu, Z Hu, Y Chen, W Liu, G Zhao (2009), "Degradation of methyl orange by composite photocatalysts nano-TiO2 immobilized on activated carbons of different porosities", Journal of Hazardous Materials, Vol 169(1–3), 1061-1067 Nguyễn Thị Bích Lộc, Cao Thế Hà (2008), "Nghiên cứu khả phân hủy paranitrophenol có mặt TiO2 tẩm than hoạt tính", Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Vol 13(1), 18-23 Tri Truong Huu, M Lacroix, Pham Huu Cuong, D Schweich, D Edouard (2009), "Towards a more realistic modeling of solid foam: Use of the pentagonal dodecahedron geometry", Chemical Engineering Science, Vol 64(24), 5131-5142 M Lacroix, P Nguyen, D Schweich, Pham Huu Cuong, S Savin-Poncet, D Edouard (2007), "Pressure drop measurements and modeling on SiC foams", Chemical Engineering Science, Vol 62(12), 3259-3267 G Plantard, F Correia, V Goetz (2011), "Kinetic and efficiency of TiO2-coated on foam or tissue and TiO2-suspension in a photocatalytic reactor applied to the degradation of the 2,4-dichlorophenol", Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 222(1), 111-116 G Plantard, V Goetz, F Correia, J P Cambon (2011), "Importance of a medium's structure on photocatalysis: Using TiO2 coated foams", Solar Energy Materials and Solar Cells, Vol 95(8), 2437-2442 Z.Q Xiong, G.Q Zhang, L Xiong, L.P Fu, H.G Pan (2011), "Photocatalytic Inactivation of Chlorella by TiO2/Foam Nickel" S Zhu, X Yang, G.N Wang, L.L Zhang, H.F Zhu, M.X Huo (2011), "Facile preparation of P-25 films dip-coated nickel foam and high photocatalytic activity 129 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 for the degradation of quinoline and industrial wastewater", International Journal of Chemical Reactor Engineering, Vol 9(1) M Vargová, G Plesch, U.F Vogt, M Zahoran, M Gorbár, K Jesenák (2011), "TiO2 thick films supported on reticulated macroporous Al2O3 foams and their photoactivity in phenol mineralization", Applied Surface Science, Vol 257(10), 4678-4684 Y Yao, T Ochiai, H Ishiguro, R Nakano, Y Kubota (2011), "Antibacterial performance of a novel photocatalytic-coated cordierite foam for use in air cleaners", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 106(3–4), 592-599 S Josset, S Hajiesmaili, D Begin, D Edouard, Pham Huu Cuong, M.C Lett, N Keller, V Keller (2010), "UV-A photocatalytic treatment of Legionella pneumophila bacteria contaminated airflows through three-dimensional solid foam structured photocatalytic reactors", Journal of Hazardous Materials, Vol 175(1–3), 372-381 P Jain, T Pradeep (2005), "Potential of silver nanoparticle-coated polyurethane foam as an antibacterial water filter", Biotechnol Bioeng, Vol 90(1), 59-63 J.C Yu, J Lin, D Lo, S.K Lam (2000), "Influence of thermal treatment on the adsorption of oxygen and photocatalytic activity of TiO2", Langmuir, Vol 16, 7304-7308 Nguyễn Năng Định (2005), "Vật lý kỹ thuật màng mỏng" Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội, C Y W Lin, D Channei, P Koshy, A Nakaruk, C C Sorrell (2012), "Effect of Fe doping on TiO2 films prepared by spin coating", Ceramics International, Vol 38(5), 3943-3946 A.M Gaur, R Joshi, M Kumar (2011), "Deposition of doped TiO2 thin film by sol gel technique and its characterization: A review", Proceedings of the World Congress on Engineering, London, U.K N.J Kim, Y.H La, S.H Im, B.K Ryu (2010), "Optical and structural properties of Fe–TiO2 thin films prepared by sol–gel dip coating", Thin Solid Films, Vol 518(24, Supplement), e156-e160 M Vishwasam, S.K Sharmab, K.N Raob, S Mohanb, K.V.A Gowdac, R.P.S Chakradhard (2009), "Optical, dielectric and morphological studies of sol–gel derived nanocrystalline TiO2 films", Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, Vol 74, 839 - 842 H Tada, M Tanaka (1997), "Dependence of TiO2 photocatalytic activity upon its film thickness", Langmuir, Vol 13, 360-364 Nguyễn Cao Khang (2012), "Chế tạo vật liệu nano TiO2 pha Fe, Co, Ni, N, vật liệu TiO2/GaN nghiên cứu số tính chất vật lý chúng", Luận án Tiến sĩ, Đại học Sư phạm Hà Nội B Gao, P.S Yap, T.M Lim, T Lim (2011), "Adsorption-photocatalytic degradation of Acid Red 88 by supported TiO2: Effect of activated carbon support and aqueous anions", Chemical Engineering Journal, Vol 171(3), 1098-1107 130 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 P.A Pekakis, N.P Xekoukoulotakis, D Mantzavinos (2006), "Treatment of textile dyehouse wastewater by TiO2 photocatalysis", Water Research, Vol 40(6), 12761286 I.A Balcioglu, I Arslan (1998), "Application of photocatalytic oxidation treatment to pretreated and raw effluents from the Kraft bleaching process and textile industry", Environmental Pollution, Vol 103(2–3), 261-268 Y Li, J Chen, J Liu, M Ma, W Chen, L Li (2010), "Activated carbon supported TiO2-photocatalysis doped with Fe ions for continuous treatment of dye wastewater in a dynamic reactor", Journal of Environmental Sciences, Vol 22(8), 1290-1296 C Hu, Y Wang (1999), "Decolorization and biodegradability of photocatalytic treated azo dyes and wool textile wastwater", Chemosphere, Vol 39(12), 21072115 S.G De Moraes, R.S Freire, N Duran (2000), "Degradation and toxicity reduction of textile effluent by combined photocatalytic and ozonation processes", Chemosphere, Vol 40(4), 369-373 A Alinsafi, F Evenou, E M Abdulkarim, M N Pons, O Zahraa, A Benhammou, A Yaacoubi, A Nejmeddine (2007), "Treatment of textile industry wastewater by supported photocatalysis", Dyes and Pigments, Vol 74(2), 439-445 M.D Motta, R Pereira, M.M Alves, L Pereira (2014), "UV/TiO2 photocatalytic reactor for real textile wastewaters treatment", Water Science and Technology, Vol 70(10), 1670-6 A Mittal, A Malviya, D Kaur, J Mittal, L Kurup (2007), "Studies on the adsorption kinetics and isotherms for the removal and recovery of Methyl Orange from wastewaters using waste materials", Journal of Hazardous Materials, Vol 148(1), 229-240 L Andronic, A Duta (2008), "The influence of TiO2 powder and film on the photodegradation of methyl orange", Materials Chemistry and Physics, Vol 112(3), 1078-1082 H Zhu, R Jiang, Y Fu, Y Guan, J Yao, L Xiao, G Zeng (2012), "Effective photocatalytic decolorization of methyl orange utilizing TiO2/ZnO/chitosan nanocomposite films under simulated solar irradiation", Desalination, Vol 286, 4148 C McManamon, P Delaney, M A Morris (2013), "Photocatalytic properties of metal and non-metal doped novel sub 10nm titanium dioxide nanoparticles on methyl orange", Journal of colloid and interface science, Vol 411, 169-172 A Gỹrses, ầ Doar, M Yalỗn, M Aỗkyldz, R Bayrak, S Karaca (2006), "The adsorption kinetics of the cationic dye, methylene blue, onto clay", Journal of Hazardous Materials, Vol 131(1), 217-228 B.A Fil, C Özmetin, M Korkmaz (2012), "Cationic dye (Methylene Blue) removal from aqueous solution by Montmorillonite", Bulletin of the Korean Chemical Society, Vol 33(10), 3184-3190 S Obregón, G Colón (2013), "On the different photocatalytic performance of BiVO4 catalysts for methylene blue and rhodamine B degradation", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Vol 376, 40-47 131 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 M.A Rauf, M.A Meetani, A Khaleel, A Ahmed (2010), "Photocatalytic degradation of methylene blue using a mixed catalyst and product analysis by LC/MS", Chemical Engineering Journal, Vol 157(2), 373-378 American Public Health Association (2012), "Standard methods for the examination of water and wastewater , 22nd edition" V.D Adams (1990), "Water and wastewater examination manual" Lewis Publishers, K.J Hwang, J.W Lee, W.G Shim, H.D Jang, S.I Lee, S.J Yoo (2012), "Adsorption and photocatalysis of nanocrystalline TiO2 particles prepared by sol– gel method for methylene blue degradation", Advanced Powder Technology, Vol 23, 414-418 M Asiltürk, Fu Saylkan, E Arpaỗ (2009), "Effect of Fe3+ ion doping to TiO2 on the photocatalytic degradation of Malachite Green dye under UV and visirradiation", Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 203(1), 64-71 J Nair, P Nair, F Mizukami, Y Oosawa, T Okubo (1999), "Microstructure and phase transformation behavior of doped nanostructured titania", Materials Research Bulletin, Vol 34(8), 1275-1290 B Choudhury, A Choudhury (2013), "Structural, optical and ferromagnetic properties of Cr doped TiO2 nanoparticles", Materials Science and Engineering: B, Vol 178(11), 794-800 Z Wang, G Yang, P Biswas, W Bresser, P Boolchand (2001), "Processing of iron-doped titania powders in flame aerosol reactors", Powder Technology, Vol 114(1–3), 197-204 N.R Khalid, E Ahmed, Z Hong, M Ahmad, Y Zhang, S Khalid (2013), "Cudoped TiO2 nanoparticles/graphene composites for efficient visible-light photocatalysis", Ceramics International, Vol 39(6), 7107-7113 G Colón, M Maicu, M C Hidalgo, J A Navío (2006), "Cu-doped TiO2 systems with improved photocatalytic activity", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 67(1–2), 41-51 A Mishima (1996), "Optical absorption in the double-layer two-dimensional twoband model", Chinese Journal of Physics, Vol 34(2), 347-351 X Nie, S.H Wei, S.B Zhang (2002), "First-principles study of transparent p-type conductive SrCu2O2 and related compounds", Physical Review B, Vol 65(7), 075111 M Sahu, Biswas P (2011), "Single-step processing of copper-doped titania nanomaterials in a flame aerosol reactor", Nanoscale research letters, Vol 6(1), 114 L Andronic, L Isac, A Duta (2011), "Photochemical synthesis of copper sulphide/titanium oxide photocatalyst", Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 221(1), 30-37 L.S Yoong, F.K Chong, B.K Dutta (2009), "Development of copper-doped TiO2 photocatalyst for hydrogen production under visible light", Energy, Vol 34(10), 1652-1661 132 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 Ngoc Tai Ly, Thanh Van Hoang, Thi Hong Le Ngo, Van Chien Nguyen, Dang Thanh Trang, Hung Manh Do, Dinh Lam Vu, Xuan Nghia Nguyen, Thi Hoa Dao, Quang Huy Le, Minh Hong Nguyen, Van Hong Le (2012), "TiO2 nanocrystal incorporated with CuO and its optical properties", Advances in natural sciences: nanoscience and nanotechnology Vol X Yang, S Wang, H Sun, X Wang, J Lan (2015), "Preparation and photocatalytic performance of Cu-doped TiO2 nanoparticles", Transactions of nonferrous metals society of China, Vol 25, 504-509 B Tian, C Li, J Zhang (2012), "One-step preparation, characterization and visiblelight photocatalytic activity of Cr-doped TiO2 with anatase and rutile bicrystalline phases", Chemical Engineering Journal, Vol 191, 402-409 J Zhu, Z Deng, F Chen, J Zhang, H Chen, M Anpo, J Huang, L Zhang (2006), "Hydrothermal doping method for preparation of Cr3+-TiO2 photocatalysts with concentration gradient distribution of Cr3+", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 62, 329-335 Y Hu, H.L Tsai, C.L Huang (2003), "Effect of brookite phase on the anatase– rutile transition in titania nanoparticles", Journal of the European Ceramic Society, Vol 23(5), 691-696 X Fan, X Chen, S Zhu, Z Li, T Yu, J Ye, Z Zou (2008), "The structural, physical and photocatalytic properties of the mesoporous Cr-doped TiO2", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Vol 284(1), 155-160 J Ananpattarachai, P Kajitvichyanukul, S Seraphin (2009), "Visible light absorption ability and photocatalytic oxidation activity of various interstitial Ndoped TiO2 prepared from different nitrogen dopants", Journal of hazardous materials, Vol 168(1), 253-261 N.T Nolan, D.W Synnott, M.K Seery, S.J Hinder, A Van Wassenhoven, S.C Pillai (2012), "Effect of N-doping on the photocatalytic activity of sol–gel TiO2", Journal of hazardous materials, Vol 211, 88-94 V Etacheri, M.K Seery, S.J Hinder, S.C Pillai (2010), "Highly visible light active TiO2− xNx heterojunction photocatalysts†", Chemistry of Materials, Vol 22(13), 3843-3853 M Asiltürk, S Şener (2012), "TiO2-activated carbon photocatalysts: Preparation, characterization and photocatalytic activities", Chemical Engineering Journal, Vol 180, 354-363 J Yu, X Zhao, Q Zhao, G Wang (2001), "Preparation and characterization of super-hydrophilic porous TiO2 coating films", Materials Chemistry and Physics, Vol 68(1), 253-259 J Shi, J Zheng, P Wu, X Ji (2008), "Immobilization of TiO2 films on activated carbon fiber and their photocatalytic degradation properties for dye compounds with different molecular size", Catalysis Communications, Vol 9(9), 1846-1850 H Meng, W Hou, X Xu, J Xu, X Zhang (2014), "TiO2-loaded activated carbon fiber: Hydrothermal synthesis, adsorption properties and photo catalytic activity under visible light irradiation", Particuology, Vol 14, 38-43 133 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 S Ghasemi, S Rahimnejad, S Rahman Setayesh, S Rohani, M R Gholami (2009), "Transition metal ions effect on the properties and photocatalytic activity of nanocrystalline TiO2 prepared in an ionic liquid", Journal of Hazardous Materials, Vol 172(2–3), 1573-1578 J Oakes, P Gratton (1998), "Kinetic investigations of the oxidation of Methyl Orange and substituted arylazonaphthol dyes by peracids in aqueous solution", J Chem Soc., Perkin Trans 2, Vol (12), 2563-2568 E Haque, J.W Jun, S.H Jhung (2011), "Adsorptive removal of methyl orange and methylene blue from aqueous solution with a metal-organic framework material, iron terephthalate (MOF-235)", Journal of Hazardous materials, Vol 185(1), 507511 K.P Singh, D Mohan, S Sinha, G.S Tondon, D Gosh (2003), "Color removal from wastewater using low-cost activated carbon derived from agricultural waste material", Industrial & engineering chemistry research, Vol 42(9), 1965-1976 B Xin, P Wang, D Ding, J Liu, Z Ren, H Fu (2008), "Effect of surface species on Cu-TiO2 photocatalytic activity", Applied surface science, Vol 254(9), 25692574 Y Li, S Peng, F Jiang, G Lu, S Li (2007), "Effect of doping TiO2 with alkalineearth metal ions on its photocatalytic activity", Journal of the Serbian Chemical Society, Vol 72(4), 393-402 N Riaz, C F Kait, Z Man, B K Dutta, R M Ramli, M S Khan (2014), "Visible light photodegradation of azo dye by Cu/TiO2", Advanced Materials Research, Vol 917, 151-159 I.K Konstantinou, T.A Albanis (2004), "TiO2-assisted photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous solution: kinetic and mechanistic investigations: A review", Applied Catalysis B: Environmental, Vol 49(1), 1-14 M Trillas, J Peral, X Domènech (1995), "Redox Photodegradation of 2,4dichlorophenoxyacetic Acid Over TiO2", Appl Catal B Environ., Vol 5(4), 377387 F Hussein, M Obies, A Drea (2010), "Photocatalytic Decolorization of Bismarck Brown R by Suspension Of Titanium Dioxide", Int J Chem Sci., Vol 18(4), 2736-2746 D Chen, A Ray (1998), "Photodegradation Kinetics of 4-nitrophenol in TiO2 Suspension", Water Research, Vol 32(11), 3223-3234 A Attia, S Kadhim, F Hussein (2008), "Photocatalytic degradation of textile dyeing wastewater using titanium dioxide and zinc oxide", E-Journal of Chemistry, Vol 5(2), 219-223 T Kim, M Lee (2010), "Effect of pH and temperature for photocatalytic degradation of organic compound on carbon-coated", Journal of Advanced Engineering and Technology, Vol 3(2), 193-198