Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp nano composite trên cơ sở vật liệu zif 67 g c3n4 và ứng dụng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN TRẦN THỊ NHẬT TRÂM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO COMPOSITE TRÊN CƠ SỞ VẬT LIỆU ZIF-67/g-C3N4 VÀ ỨNG DỤNG LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Bình Định – Năm 2019 e BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN TRẦN THỊ NHẬT TRÂM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO COMPOSITE TRÊN CƠ SỞ VẬT LIỆU ZIF-67/g-C3N4 VÀ ỨNG DỤNG Chuyên ngành : Hóa lý thuyết hóa lý Mã số : 8440119 Người hướng dẫn: PGS.TS ĐINH QUANG KHIẾU PGS.TS NGUYỄN THỊ VƯƠNG HOÀN e LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, thực hướng dẫn khoa học PGS.TS Đinh Quang Khiếu PGS.TS Nguyễn Thị Vương Hoàn Các số liệu, kết luận nghiên cứu trình bày luận văn trung thực chưa công bố hình thức Tơi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu Học viên Trần Thị Nhật Trâm e LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Đinh Quang Khiếu PGS.TS Nguyễn Thị Vương Hồn, người tận tình giúp đỡ hướng dẫn tơi hồn thành luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn đến thầy cô giáo, anh chị, bạn phịng thực hành thí nghiệm hóa học - Trường Đại học Quy Nhơn Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế giúp đỡ, tạo điều kiện, hỗ trợ tơi q trình thực đề tài Tơi xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè tập thể lớp Cao học Hóa K20 ln động viên, khích lệ tinh thần suốt trình học tập nghiên cứu khoa học Mặc dù có nhiều cố gắng nhiên luận văn khơng thể tránh khỏi thiếu sót Tơi mong nhận góp ý q thầy để luận văn hồn thiện Tơi xin chân thành cảm ơn! Học viên Trần Thị Nhật Trâm e MỤC LỤC TRANG PHỤ BÌA LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT, KÍ HIỆU DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Tổng quan tình hình nghiên cứu đề tài 3 Mục tiêu đề tài 4 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Nội dung phương pháp nghiên cứu Cấu trúc luận văn Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ VẬT LIỆU MOFs 1.1.1 Vật liệu khung hữu kim loại MOFs 1.1.2 Vật liệu khung zeolite imidazole kim loại (ZIFs) 1.1.3 Phương pháp tổng hợp vật liệu ZIFs 12 1.2 GIỚI THIỆU VỀ GRAPHIT CACBON NITRUA (g-C3N4) 13 1.2.1 Vật liệu g-C3N4 13 1.2.2 Phương pháp tổng hợp 14 1.3 GIỚI THIỆU VỀ SẮT (III) OXIT 17 1.4 PHƯƠNG PHÁP VOLT-AMPERE HÒA TAN ANOT (ASV) 18 1.4.1 Nguyên tắc chung phương pháp Volt-Ampere hòa tan anot 18 1.4.1.1 Giai đoạn làm giàu 18 e 1.4.1.2 Giai đoạn hòa tan 19 1.4.2 Ưu điểm phương pháp Volt-Ampere hòa tan anot 20 1.5 GIỚI THIỆU VỀ VÀNG Ô (AURAMINE O) 22 Chương PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 24 2.1 HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ 24 2.1.1 Hóa chất 24 2.1.2 Dụng cụ 24 2.2 TỔNG HỢP VẬT LIỆU 24 2.2.1 Tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ melamin 24 2.2.2 Tổng hợp vật liệu ZIF-67 25 2.2.3 Tổng hợp vật liệu Fe2O3/g-C3N4 25 2.2.4 Tổng hợp vật liệu ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 25 2.3 BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC 26 2.3.1 Chuẩn bị điện cực làm việc 26 2.3.2 Các thơng số làm việc máy phân tích điện hóa 26 2.3.3 Phân tích mẫu thật 26 2.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 27 2.4.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (X-Ray) 27 2.4.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 29 2.4.3 Phương pháp phổ lượng tia X (Energy Dispersive X-ray) 30 2.4.4 Phương pháp đo đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ (BET) 31 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 34 3.1.1 Kết đo XRD 34 3.1.2 Kết đo EDX 35 3.1.3 Kết đo SEM 36 3.1.4 Kết đo BET 37 e 3.2 VẬT LIỆU ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 TRONG BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC 38 3.2.1 Khảo sát loại điện cực 38 3.2.2 Khảo sát điều kiện biến tính điện cực 39 3.2.2.1 Ảnh hưởng lượng vật liệu 39 3.2.2.2 Ảnh hưởng pH 40 3.2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến tín hiệu Volt-Ampere hịa tan 42 3.2.3.1 Ảnh hưởng tốc độ quét (CV) 42 3.2.3.2 Ảnh hưởng thông số máy 44 3.2.4 Đánh giá độ tin cậy phương pháp 49 3.2.4.1 Độ lặp lại 49 3.2.4.2.Khoảng tuyến tính, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng 51 3.2.5 Ảnh hưởng chất cản trở 52 3.2.5.1 Ảnh hưởng số chất cản vô 52 3.2.5.2 Ảnh hưởng số chất cản hữu 56 3.2.6 Phân tích mẫu thật 60 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 62 DANH MỤC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 63 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 64 QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (Bản sao) e DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT, KÍ HIỆU AO Auramine O ASV Volt-ampere hòa tan anot B-RBS Dung dịch đệm Britton-Robinson CV Volt-ampere vòng DP Xung vi phân Eacc Thế làm giàu EDX Energy-Dispersive X-rayspectroscopy (Phổ tán xạ lượng tia X) Ep Thế đỉnh hòa tan GCE Điện cực than thủy tinh HPLC Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao Ip LC-MS Dòng đỉnh hòa tan Phương pháp sắc kí lỏng ghép nối khối phổ LOD Giới hạn phát LOQ Giới hạn định lượng MOFs Vật liệu khung hữu kim loại (Metal Organic Frameworks) RSD Độ lệch chuẩn tương đối SEM Scanning Electron Microscopy (Hiển vi điện tử quét) SOD Cấu trúc sodalite SV Volt-ampere hịa tan SW Sóng vng WE Điện cực làm việc XRD X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) ZIF-67 Zeolite imidazole Frameworks - 67 ZIF-8 Zeolite imidazole Frameworks - ZIFs Zeolite imidazole Frameworks e DANH MỤC CÁC BẢNG Số hiệu bảng Tên bảng Trang 1.1 Đặc tính phương pháp Volt-Ampere hịa tan 22 2.1 Danh mục hóa chất 24 3.1 Thành phần nguyên tố mẫu ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 36 3.2 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo điện cực khác 38 3.3 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo lượng vật liệu khác 40 3.4 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo làm giàu khác 45 3.5 Tín hiệu dòng đỉnh Ip AO theo thời gian làm giàu khác 46 3.6 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo biên độ xung khác 47 3.7 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo bước khác 49 3.8 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo nồng độ 105 M, 5.105 M, 104 M 50 3.9 Tín hiệu dịng đỉnh Ip AO theo nồng độ khác 51 3.10 Tín hiệu AO có mặt chất cản K2CO3 53 3.11 Tín hiệu AO có mặt chất cản Ca(H2PO4)2 54 3.12 Tín hiệu AO có mặt chất cản Na2SO4 55 3.13 Tín hiệu AO có mặt chất cản saccarose 56 3.14 Tín hiệu AO có mặt chất cản glucose 57 3.15 Tín hiệu AO có mặt chất cản sodium benzoate 58 3.16 Tín hiệu AO có mặt chất cản saccharin 59 Kết phân tích AO theo phương pháp DPV phương pháp 3.17 3.18 60 HPLC Kết ReV theo phương pháp DPV phương pháp HPLC e 60 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Số hiệu hình vẽ, đồ thị Tên hình vẽ, đồ thị Trang 1.1 Cách xây dựng khung MOFs chung 1.2 Các SBU nghiên cứu 1.3 Tổng hợp MOFs phương pháp nhiệt dung môi 1.4 Một số cấu trúc tinh thể ZIFs 10 1.5 Các phân tử imidazol sử dụng để tổng hợp ZIFs 10 1.6 Góc liên kết kim loại IM (trái) zeolite (phải) 11 1.7 Cấu trúc nhiễu xạ đơn tinh thể ZIFs 11 1.8 Hình ảnh minh họa tạo thành ZIF-8 12 1.9 Cấu trúc SOD ZIF-67 12 1.10 Hình ảnh minh họa cho tạo thành ZIF-67 13 1.11 Mặt phẳng graphit (a) hexagonan (b) orthorhombic C3N4 13 1.12 Sơ đồ điều chế g-C3N4 cách ngưng tụ NH(NH2)2 15 1.13 Triazin (trái) mơ hình kết nối tảng tri-s-triazin (phải) dạng thù hình g-C3N4 tiềm 15 1.14 (a) Mạng lưới g-C3N4; (b) Hình ảnh khối bột g-C3N4 (màu vàng); (c) Các trình phản ứng hình thành g-C3N4 từ dixyandiamit 16 1.15 Cấu trúc ε-Fe2O3 18 1.16 Công thức cấu tạo vàng ô 22 2.1 Sơ đồ tổng hợp ZIF-67 25 2.2 Sơ đồ biểu diễn nhiễu xạ tia X (XRD) 28 2.3 Sơ đồ nguyên lý kính hiển vi điện tử quét 29 2.4 Sơ đồ nguyên lý phổ EDS 30 2.5 Các loại hấp phụ đẳng nhiệt 31 2.6 Phân loại kiểu đường trễ 32 2.7 Đồ thị biểu diễn biến thiên P/[V(Po-P)] theo P/Po 33 e 57 + Glucose 0.040 100 200 300 400 500 600 800 0.035 I / mA 0.030 0.025 0.020 0.015 0.010 0.005 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 E/V Hình 3.22 Các đường DPV AO có mặt chất cản glucose Bảng 3.14 Tín hiệu AO có mặt chất cản glucose Tỷ lệ nồng độ chất cản : AO (M/M) Ip,tb (mA) RE (%) 0:1 0,00406 0,0 10 : 0,00400 -1,6 20 : 0,00390 -3,8 30 : 0,00395 -2,8 40 : 0,00387 -4,8 50 : 0,00381 -4,9 60 : 0,00360 -11,3 80 : 0,00353 -13,1 Khi tăng tỉ lệ nồng độ glucose : AO lên đến 60 : đường tín hiệu pic AO bị giảm đáng kể, RE vượt 5% Sự có mặt glucose tỉ lệ 60 : làm ảnh hưởng đến cường độ pic AO, tức tỉ lệ glucose cản trở phân tích AO e 58 + Sodium benzoate 0.045 100 200 300 400 500 600 800 0.040 I / mA 0.035 0.030 0.025 0.020 0.015 0.010 0.005 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 E/V Hình 3.23 Các đường DPV AO có mặt chất cản sodium benzoate Bảng 3.15 Tín hiệu AO có mặt chất cản sodium benzoate Tỷ lệ nồng độ chất cản : AO (M/M) Ip,tb (mA) RE (%) 0:1 0,00315 0,0 10 : 0,00301 -4,6 20 : 0,00305 -3,2 30 : 0,00306 -3,2 40 : 0,00326 3,5 50 : 0,00326 3,4 60 : 0,00342 8,2 80 : 0,00360 14,1 Sự có mặt sodium benzoate tỉ lệ 60 : làm tăng đáng kể cường độ pic AO, tỉ lệ sodium benzoate làm cản trở phân tích AO với RE = 8,2% (> 5%) e 59 + Saccharin 0.06 100 200 300 400 500 600 800 0.05 I / mA 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 E/V Hình 3.24 Các đường DPV AO có mặt chất cản saccharin Bảng 3.16 Tín hiệu AO có mặt chất cản saccharin Tỷ lệ nồng độ chất cản : AO (M/M) Ip,tb (mA) RE (%) 0:1 0,00436 0,0 10 : 0,00458 4,9 20 : 0,00440 0,8 30 : 0,00429 -1,7 40 : 0,00416 -4,5 50 : 0,00405 -3,2 60 : 0,00383 -12,2 80 : 0,00368 -15,5 Khi tăng dần nồng độ saccharin tín hiệu AO giảm, tỉ lệ 60 : saccharin ảnh hưởng đến tín hiệu AO, với RE vượt 5% e 60 3.2.6 Phân tích mẫu thật Độ phương pháp đánh giá qua giá trị độ thu hồi Rev sau: Rev (%) = x 100 Trong đó: Co: nồng độ AO ban đầu có mẫu C1: nồng độ AO thêm vào mẫu C2: nồng độ AO tính sau thêm xác nồng độ C1 AO Kết phân tích AO mẫu thực tế bao gồm măng chua, cải chua, dưa chua theo phương pháp DPV HPLC thể Bảng 3.17 Bảng 3.17 Kết phân tích AO theo phương pháp DPV phương pháp HPLC Mẫu Nồng độ AO ban đầu có mẫu (μg/mL) Măng chua DPV HPLC 0,402 0,393 Cải chua - Dưa chua - (**) Nồng độ AO thêm (μg/mL) Nồng độ AO mẫu thêm AO (μg/mL) DPV HPLC 115 113,105 118,707 - 115 120,748 115,781 - 115 116,151 117,972 Độ thu hồi phương pháp DPV HPLC trình bày Bảng 3.18 Bảng 3.18 Kết ReV theo phương pháp DPV phương pháp HPLC DPV HPLC Mẫu Nồng độ AO (μg/mL) ReV (%) Nồng độ AO (μg/mL) ReV (%) Măng chua 0,402 ± 0,011(*) 98 0,393 ± 0,007 103 Cải chua - (**) 105 - 101 Dưa chua - 101 - 103 (*) Giá trị trung bình ± SD (n=3) (**) khơng có tín hiệu AO e 61 Kết cho thấy mẫu măng chua có chứa AO, cịn mẫu cải chua dưa chua khơng tìm thấy AO Để đánh giá độ phương pháp DPV, sử dụng phương pháp HPLC để xác định AO nhằm đối chứng Phép kiểm chứng Paired two sample T-test sử dụng, cho thấy kết xác định AO phương pháp DPV HPLC không khác mặt thống kê với p = 0,49 > 0,05 t (2) = 4,30 > t (p = 0,05; f = 2) Đồng thời độ thu hồi Rev từ 98% đến 105% cho thấy phương pháp DPV có độ thu hồi tốt Tất kết trình bày cho thấy điện cực biến tính ZIF67/Fe2O3/g-C3N4 có tiềm xác định AO mẫu thực phẩm e 62 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Qua q trình nghiên cứu, chúng tơi rút số kết luận sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 phương pháp siêu âm Đã đặc trưng vật liệu ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 số phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), hiển vi điện tử quét (SEM), phổ tán xạ lượng (EDX), đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ (BET) Vật liệu ZIF67/Fe2O3/g-C3N4 có kích thước hình thái tinh thể đồng với diện tích bề mặt riêng lớn, lên đến 1037,61 m2/g Đã khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến q trình biến tính điện cực; ảnh hưởng đến tín hiệu dịng Volt-Ampere Kết cho thấy điện cực GCE biến tính vật liệu ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 có tiềm việc xác định AO ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 chất biến tính điện cực xác định AO mẫu thực phẩm Kết nghiên cứu cho thấy, cường độ dòng đỉnh tỉ lệ tuyến tính với nồng độ từ 1,9.10-6 M đến 18.10-6 M, giới hạn phát AO 6,5 10-7 M giới hạn định lượng 1,9 10-6 – 2,6 10-6 M KIẾN NGHỊ Qua khảo sát tiến hành, đề tài tiếp tục phát triển theo hướng sau: Khảo sát yếu tố thực nghiệm ảnh hưởng đến trình tổng hợp composite ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 thời gian siêu âm, dung môi Nghiên cứu phương pháp để tổng hợp composite ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 có đặc tính tối ưu Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến biến tính điện cực dung dịch đệm, dung môi phân tán lượng vật liệu Thăm dị khả phân tích số hợp chất hữu khác điện cực biến tính ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4 Nghiên cứu khả phân tích đồng thời hợp chất hữu có dược phẩm, thực phẩm e 63 DANH MỤC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ Trần Thị Nhật Trâm, Nguyễn Thị Minh Triết, Nguyễn Thị Vương Hoàn (2019), “Xác định phẩm màu Auramine (O) phương pháp voltampere hịa tan dùng điện cực biến tính ZIF-67/Fe2O3/g-C3N4”, Tạp chí Hóa học ứng dụng e 64 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Lê Lan Anh, Lê Trường Giang, Đỗ Việt Anh, Vũ Đức Lợi (1998), “Phân tích kim loại nặng lương thực, thực phẩm phương pháp vonampe hòa tan điện cực màng thủy ngân”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 3, 2, tr 20-24 [2] Lê Lan Anh, Lê Quốc Hùng, Từ Vọng Nghi (1993), “Nghiên cứu phân tích vết kim loại nặng nước phương pháp điện hóa hịa tan dùng điện cực màng thủy ngân”, Tạp chí Hóa học, T 31, số 4, tr 64-67 [3] Lê Lan Anh (1993), “Nghiên cứu phương pháp von-ampe điện lượng hòa tan ứng dụng kỹ thuật vi tính xác định vết kim loại nặng số đối tượng môi trường”, Luận án Tiến sĩ, Hà Nội, 1993 [4] Chu Thị Thu Hiền (2014) “Nghiên cứu chế tạo, khảo sát đặc tính điện hóa điện cực Ti/SnO2-Sb2O3/PbO2 dung dịch có chứa hợp chất hữu cơ”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, chuyên ngành Hóa lý thuyết Hóa lý, Viện Hóa học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, Hà Nội [5] Trần Tư Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung, (2003), “Hóa học phân tích phần 2: Các phương pháp phân tích cơng cụ”, ĐHQG Hà Nội, tr 107-143 [6] Phạm Ngọc Ngun (2004), Giáo Trình Kỹ Thuật Phân Tích Vật Lý, NXB Khoa Học Kỹ Thuật, Hà Nội [7] Nguyễn Thị Thanh Tú, Nguyễn Hải Phòng, Dương Thị Kim Chung, Trần Vĩnh Thiện, Nguyễn Đức Anh Vũ (2018), “Tổng hợp vật liệu khung hữu kim loại ZIF-67 biến tính điện cực than thủy tinh để xác định dopamine paracetamol” Tạp chí Khoa học Đại học Huế T h a học nhiên, 127, 163-173 [8] A Phan, C J Doonan, F J Uribe-Romo, C B Knobler, M O'Keeffe and O M Yaghi, Acc Chem Res (2010), “Synthesis, structure, and e 65 carbon dioxide capture properties of zeolitic imidazolate frameworks”, Accounts of Chemical Research., 43, 58-67 [9] Allan H Morrish (1994), “Canted antiferromagnetism: hematite”, World Scientific Publishing Co Pte Ltd., pp 15–17 [10] Arne Thomas, Anna Fischer, Frederic Goettmann, Markus Antonietti, Jens- Oliver Muller, Robert Schlogl and Johan M Carlsson, (2008) “Graphitic carbon nitride materials: variation of structure and morphology and their use as metal-free catalysts”, J Mater Chem., 18, 4893–4908 [11] BP Singh, A Kumar, HI Areizaga-Martinez, CA Vega-Olivencia, MS Tomar (2017), “ Synthesis, characterzation, and electrocatalytic ability of γ-Fe2O3 nanoparticles for sensing acetaminophen”, Indian Journal of Pure & Applied Physics, Vol 55, pp 722-728 [12] C Tatebe, X Zhong, T Ohtsuki, Hiroki Kubota, Kyoko Sato & Hiroshi Akiyama (2009) “A simple and rapid chromatographic method to determine unauthorized basic colorants (rhodamine B, auramine O, and pararosaniline) in processed foods” Food Sci Nutr., 2(5), pp 547 – 556 [13] Chen C., Meng Z., Qingxin G., Wei L (2012), “Kinetic and thermodynamic studies on the adsorption of xylenol orange onto MIL101(Cr)”, Chemical Engineering Journal, 183, pp 60–67 [14] Cheon Y E., Park J., Suh M P., (2009), “Selective gas adsorption in a magnesium-based metal-organic framework”, Chem Commun., pp 5436–5438 [15] Chitravathi S., Munichandraiah N (2016), “Voltammetric determination of paracetamol, tramadol and caffeine using poly (Nile blue) modified glassy carbon electrode”, J Electroanal Chem., 764, 93–103 e 66 [16] D Zhang, H Shi, R Zhang, Z Zhang, N Wang, Junwei Li, Baiqing Yuan, Helong Bai and Jingchao Zhang (2015), “Quick synthesis of zeolitic imidazolate framework microflowers with enhanced supercapacitor and electrocatalytic performances”, RSC Advances, 5(72), 58772–58776 [17] David M Teter, Russell J Hemley (1996), “Low-Compressibility Carbon Nitrides”, Science, 271 (5245), 53-55 [18] Galindo C., Jacques P., and Kalt A., (2001), "Photooxidation of the phenylazonaphthol AO20 on TlO2: kinetic and mechanistic investigations ", Chemosphere (45) (6-7), pp 997-1005 [19] Guo, X., Xing, T., Lou, Y., & Chen, J (2016), “Controlling ZIF-67 crystals formation through various cobalt sources in aqueous solution”, Journal of Solid State Chemistry, 235, 107–112 [20] Horwitz W., Albert R (1997), “The concept of uncertainty as applied to chemical measurements”, Analyst, 122, 615–617 [21] I Alves, G Demazeau, B Tanguy and F Weill, I Alves, G Demazeau, B Tanguy, F Weill (1999), “On a new model of the graphitic form of C3N4”, Solid State Communications, 109 (11), 697–701 [22] J Li, Xiao-Ming Ding, Dan-Dan Liu, Yu Chen, Yan-Bing Zhang (2013) “Simultaneous determination of eight illegal dyes in chili products by liquid chromatography-tandem mass spectrometry” Journal of Chromatography B, Vol 942–943, pp 46-52 [23] J Ma, X Tan, T Yu (2016), “Fabrication of g-C3N4/TiO2 hierarchical spheres with reactive {001} TiO2 crystal facets and its visible-light photocatalytic activity”, Sci Direct, 3877–3887 [24] J Yan X Huang, S Liu, Y Yuan, R Duan, H Zhang, X Hu (2016), “A simple and sensitive method for auramine O detection based on the binding interaction with bovin serum albumin”, Anal Sci., 32(8), pp 819 - 824 e 67 [25] Jie Xu, Hai-Tao Wu, Xiang Wang, Bing Xue, Yong-Xin Li and Yong Cao, (2013), “A new and environmentally benign precursor for the synthesis of mesoporous g-C3N4 with tunable surface area”, Chem Phys., 15, 4510–4517 [26] Kachoosangi R T., Wildgoose G G., Compton R G (2008), “Sensitive adsorptive stripping voltammetric determination of paracetamol at multiwalled carbon nanotube modified basal plane pyrolytic graphite electrode”, Anal Chim Acta., 618, 54–60 [27] Kan C.C., Aganon M.C., Futalan C.M., Dalida M.L.P., (2013), "Adsorption of Mn2+ from aqueous solution using Fe and Mn oxidecoated sand", Journal of Environmental Sciences., 25(7), pp 1483 1491 [28] Kang X., Wang J., Wu H., Liu J., Aksay I A., Lin Y (2010), “A graphene-based electrochemical sensor for sensitive detection of paracetamol”, Talanta, 81, 754–759 [29] Kitagawa S., Kitaura R., Noro S I (2004), “Functional porous coordination polymers”, Angewandte Chemie-International Edition, 43, pp 2334-2375 [30] L Qin, Z Xiao-yan, H Shu-kun, D Ming, X Yong (2009), “Simultaneous high performance liquid chromatographic determination of chrysoidine, auramine O in food”, Food Science, 30(14), pp.194-196 [31] Lee, Y.-R., Jang, M.-S., Cho, H.-Y., Kwon, H.-J., Kim, S., & Ahn, W.-S (2015), “ZIF-8: A comparison of synthesis methods”, Chemical Engineering Journal, 271, 276–280 [32] Leonard R MacGillivray, “Metal-organic frameworks: Design and application”, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, Canada e 68 [33] Line B, Cusker M (1994), “Advances in powder diffraction methods for zeolite structure”, Studies in Surface Science and Catalysis, 84, 341356 [34] Mai Thi Thanh, Nguyen Hai Phong, Tran Thanh Minh, Phan The Binh, Nguyen Phi Hung, Nguyen Thi Vuong Hoan, Dinh Quang Khieu, (2017), “Voltametric determination of lead ions using modified electrode based on zeolite imidazole framework-8”, Conference proceeding, Analytical Vietnam conference 2017, Hanoi, March 29-30, 2017, pp.84 -95 [35] Michael Janus Bojdys aus Grudziadz (2009), “On new allotropes and nanostructures of carbon nitrides, Mathematisch- Naturwissenschaftlichen Fakultat der Universitat Potsdam” [36] Michael O’Keeffe (2006), “Tetrahedral frameworks TX2 with T–X–T angle = 1800 Rationalization of the structures of MOF-500 and of MIL100 and MIL-101”, Materials Research Bulletin, 41, pp 911–915 [37] Miller J.C., Miller J.N (2010), “Statistics and Chemometrics for Analytical Chemistry”, 5th Edition, Pearson Education Limited, England, pp 124-135 [38] Mingyan M., Angeslique B., Irene W., Noura S A.H., Roland A F and Nils M.N (2013), “Iron-based metal−organic frameworks MIL-88B and NH2 MIL-88B: high quality microwave synthesis and solventInduced lattice “Breathing””, Crystal Growth & Design, 13, pp 2286−2291 [39] Minh-Hao P., Gia-Thanh V., Anh-Tuan V., and Trong-On D (2011), “Novel route to size-controlled Fe-MIL-88B-NH2 metal-organic framework Nanocrystals”, Langmuir, 27, pp 15261–15267 [40] Mohammed Zidan, Ruzniza Mohd Zawawi, Mohamed Erhayem, Abdussalam Salhin (2014), “Electrochemical Detection of Paracetamol e 69 Using Graphene Oxide - Modified Glassy Carbon Electrode”, Int J Electrochem Sci., 9, 7605 – 7613 [41] Nguyen Thi Anh Thu, Hoang Van Duc, Nguyen Hai Phong, Nguyen Duc Cuong, Nguyen Thi Vuong Hoan, Dinh Quang Khieu (2018), “Electrochemical Determination of Paracetamol Using Fe3O4/Reduced Graphene-Oxide-Based Electrode”, Journal of Nanomaterials, 15 [42] Periyalagan Alagarsamy, Ramki Settu, Shen-Ming Chen, Tse-Wei Chen, In-Seok Hong, Mettu Mallikarjuna Rao (2018), “Amperometric Determination of Acetaminophen (paracetamol) Using Graphene Oxide Modified Glassy Carbon Electrode”, Int J Electrochem Sci., 13, 7930 - 7938 [43] Qian, J., Sun, F., & Qin, L (2012), “Hydrothermal synthesis of zeolitic imidazolate framework-67 (ZIF-67) nanocrystals”, Materials Letters, 82, 220–223 [44] S Dixit, Subhash, K Khanna, M Das (2011) “A simple method for simultaneous determination of basic dyes encountered in food preparations by reversed phase HPLC” J AOAC Int., 94(6), pp 1874 1881 [45] S Han, Y Wu, Y Liu, X Chen (2016), “Determination of auramine O based on a carbon dot-enhanced chemiluminescence method”, Analytical Methods, 8, pp 8072 - 8078 [46] Sanghavi, B.J.; Srivastava, A.K (2010), “Simultaneous voltammetric determination of acetaminophen, aspirin and caffeine using an in situ surfactant-modified multiwalled carbon nanotube paste electrode”, Electrochim Acta., 55, 8638 - 8648 [47] Saumyaprava Acharya, Satyabadi Martha, Prakash Chandra Sahoo and Kulamani Parida, (2015), “Glimpses of the modification of perovskite e 70 with graphene- analogous materials in photocatalytic applications”, Inorg Chem Front., 2, 807 - 823 [48] Tranchemontagne D J., Mendoza-Cortes J L., O’Keeffe M., Yaghi O M, (2009), “Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal-organic frameworks”, Chem Soc Rev 38, 1257 [49] Wang, C., Yang, F., Sheng, L., Yu, J., Yao, K., Zhang, L., & Pan, Y (2016), “ Zinc-substituted ZIF-67 nanocrystals and polycrystalline membranes for propylene/propane separation” Chemical Communications, 52(85), 12578 - 12581 [50] Wang J., (1985), “Stripping analysis: Principles, instrumentation, applications”, VCH Publishers Inc., USA [51] Wang J., (2006), “Analytical Electrochemistry”, 3rd Edition, John Wiley & Sons Inc., USA [52] Xi Z., Hong P.Z., Gong Y.W., Zhi G.Y., Ying R.T., Shan S.Z., (2013), "Zeolitic imidazolate framework as efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of ethyl methyl carbonate", Journal of Molecular Catalysis A: Chermical (366), pp 43 - 47 [53] Xiao L., Xu H., Zhou S., Song T., Wang H., Li S., Gan W., Yuan Q (2014), “Simultaneous detection of Cd (II) and Pb (II) by differential pulse anodic stripping voltammetry at a nitrogen-doped microporous carbon/Nafion/bismuth-film electrode”, Electrochim Acta., 143, 143 151 [54] Y Shuang; Y ZiXuan; W YongFang; G BaoKun (2015), “Rapid determination of chrysoidine II and auramine O in dried bean curd sticks by cryogenic centrifugal purification-high performance liquid chromatography”, Journal of Food Safety and Quality, 6, pp 427 - 431 [55] Y Shuang; Y ZiXuan; W YongFang; G BaoKun (2015), “Rapid determination of chrysoidine II and auramine O in dried bean curd e 71 sticks by cryogenic centrifugal purification-high performance liquid chromatography”, Journal of Food Safety and Quality, 6, pp 427 - 431 [56] Yaghi O.M., O'Keeffe M., Ockwig N.W., Chae H.K., Eddaoudi M., Kim J., (2003), “Reticular synthesis and the design of new materials Nature” 423, pp 705 - 714 [57] Yoon Chunga, Sung K Lima, C.K Kima, Young-Ho Kima, C.S Yoona (2004), “Journal of Magnetism and Magnetic Materials”, 272 - 276, pp 1167 - 1168 [58] Z Jin, Q Zhang, S Yuan, T Ohno, (2015), “Synthesis high specific surface area nanotube g-C3N4 with two-step condensation treatment of melamine to enhance photocatalysis properties”, RSC Advances, 5(6), 4026 - 4029 [59] Zen, J M.; Ting; Y S (1997), “Simultaneous determination of caffeine and acetaminophen in drug formulations by square-wave voltammetry using a chemically modified electrode”, Anal Chim Acta, 342, 175 180 [60] Zhang, H., Zhong, J., Zhou, G., Wu, J., Yang, Z., & Shi, X (2016), “Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Zeolitic Imidazolate Framework-67”, Journal of Nanomaterials, - e ... 24 2.2.1 Tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ melamin 24 2.2.2 Tổng hợp vật liệu ZIF-67 25 2.2.3 Tổng hợp vật liệu Fe2O3 /g-C3N4 25 2.2.4 Tổng hợp vật liệu ZIF-67/ Fe2O3 /g-C3N4 ... g-C3N4 - Vật liệu ZIF-67 - Vật liệu Fe2O3 /g-C3N4 - Vật liệu ZIF-67/ Fe2O3 /g-C3N4 - Phẩm màu Auramine (O) thực phẩm 4.2 Phạm vi nghiên cứu - Bước đầu nghiên cứu tổng hợp vật liệu ZIF-67/ Fe2O3 /g-C3N4. .. có cơng trình nghiên cứu công bố Mục tiêu đề tài Tổng hợp vật liệu nano composite sở ZIF-67/ g-C3N4 có khả cảm biến điện hóa Đối tượng phạm vi nghiên cứu 4.1 Đối tượng nghiên cứu - Vật liệu g-C3N4