JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 Nghiên cứu chế hình thành sản phẩm khác phản ứng gốc propargyl với gốc methyl Study the Mechanism of Formation of Different Products of the Reaction between Propargyl and Methyl Radicals Phạm Văn Tiến Viện Kỹ thuật Hóa học, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Hà Nội, Việt Nam Email: tien.phamvan@hust.edu.vn Tóm tắt Cơ chế phản ứng gốc propargyl (C3H3) gốc metyl (CH3) nghiên cứu phương pháp hóa học lượng tử việc sử dụng phiếm hàm M06-2X với sở aug-cc-pVTZ Bề mặt (PES) hệ C3H3 + CH3 thiết lập Kết tính tốn phản ứng C3H3 + CH3 có hai hướng đầu vào tạo thành hai chất trung gian ổn định: buta-1,2-diene but-1-yne, sản phẩm trung gian hệ phản ứng Từ hai trạng thái trung gian tạo thành 19 sản phẩm lưỡng phân tử khác Trong đó, C2H2 + C2H4 sản phẩm thuận lợi mặt nhiệt động học Từ khóa: Cơ chế phản ứng, gốc propargyl, gốc methyl, M06-2X, PES Abstract The mechanism of the reaction between propargyl radical (C3H3) and methyl radical (CH3) has been studied by the quantum chemical method using the M06-2X functional in conjunction with the aug-cc-pVTZ basis set The potential energy surface (PES) for the C3H3 + CH3 system has been established The calculated results indicate that the C3H3 + CH3 reaction has two main entrance channels leading to two stabilized intermediates, buta-1,2-diene and but-1-yne, which become the major intermediate products of the reaction system From these two intermediate states, 19 different bimolecular products can be formed For which, C2H2 + C2H4 is the most thermodynamically favorable product Keywords: Reaction mechanism, propargyl radical, methyl radical, M06-2X, PES Mở đầu * orbital lại điền đầy đủ có hai liên kết π yếu cấu trúc Do đó, khả phản ứng gốc propargyl cho cao, điều chứng minh số phản ứng C3H3 với HCHO [14] OH [15] Trong gốc propargyl, có hai vị trí phản ứng chính: ngun tử C chứa electron chưa ghép đôi liên kết π; tác nhân dễ dàng công vào hai trung tâm phản ứng Kết tính tốn lý thuyết thực nghiệm cho thấy cấu trúc thứ hoạt động mạnh chiếm ưu (65%) pha khí [16] Gốc propargyl (C3H3) xác định có liên quan đến q trình đốt cháy nhiệt phân [1-5] Nó tạo phân tử hữu bị phân cắt thành phần tử nhỏ q trình oxy hóa nhiệt độ [6,7] Ngồi ra, gốc C3H3 tạo phản ứng ketenyl methylene với acetylene trình phân tách nguyên tử H propyne aliene [8-10] Các gốc propargyl tạo cách quang phân C3H3Cl C3H3Br bước sóng 193 nm sử dụng kỹ thuật quang phổ động học hồng ngoại [11] Propargyl cho có sẵn lửa với số lượng dồi bền q trình nhiệt phân [12] phản ứng với phân tử oxygen diễn chậm, số tốc độ vào khoảng 3.95 × 10-16 cm3 molecule-1 s-1 [13] Trong đó, gốc methyl (CH3) sinh chủ yếu nghành cơng nghiệp dầu mỏ Nó vừa chất oxy hóa, vừa chất khử mạnh chất ăn mịn kim loại: M + nCH3 → M(CH3)n Nó tạo việc phân ly quang học axeton bước sóng 193 nm, C3H6O → CO + 2CH3 Nó tạo việc dùng tia cực tím phân tách quang học hợp chất halomethanes, CH3X → X + CH3 Ngoài ra, gốc methyl sinh phản ứng CH4 với gốc OH, CH4 + OH → CH3 + H2O Xét mặt cấu Xét mặt cấu trúc, gốc propargyl tồn dạng cộng hưởng hai cấu trúc axetylenic (CH2 – C ≡ CH) allenic (CH2 = C = CH) Mỗi cấu trúc có orbital chứa electron độc thân nguyên tử cacbon nằm nhóm CH2 CH, ISSN: 2734-9381 https://doi.org/10.51316/jst.151.etsd.2021.31.3.9 Received: October 05, 2020; accepted: December 01, 2020 47 JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 CH3 Trên sở tìm sản phẩm phản ứng ưu tiên đường phản ứng có lượng thấp Đó sở lý thuyết đáng tin cậy cho phép tính tốn số tốc độ phản ứng nghiên cứu Đồng thời sở liệu quan trọng giúp ích cho việc lựa chọn tiến hành đường phản ứng thực nghiệm sau tạo, gốc methyl electron tự khu trú nguyên tử carbon nên dễ dàng tham gia vào phản ứng hóa học để tạo thành liên kết cộng hóa trị Từ đặc điểm trội cấu tạo tính chất C3H3 CH3, thấy việc nghiên cứu chế phản ứng chúng phương pháp hóa học lượng tử làm sáng tỏ khả phản ứng gốc tự với xảy pha khí Kết thảo luận Phương pháp tính 3.1 Cấu trúc hình học bề mặt Cấu trúc hình học chất phản ứng, chất trung gian (IS), trạng thái chuyển tiếp (TS) sản phẩm (PR) hệ phản ứng C3H3 + CH3 tối ưu hóa việc sử dụng phương pháp phiếm hàm mật độ mức M06-2X/aug-cc-pVTZ [14] Năng lượng điểm đơn tất chất nêu tính mức cao CCSD(T)/CBS Năng lượng tương quan chất TS, IS PR so với chất phản ứng hiệu chỉnh việc cộng thêm lượng dao động điểm khơng Các giai đoạn khơng có trạng thái chuyển tiếp kiểm tra thủ tục tính đường cong mức lý thuyết dọc theo tọa độ phản ứng từ trạng thái cân tới trạng thái không liên kết với bước nhảy 0,1 Å Các cấu trúc tối ưu hóa tiến hành phân tích tần số dao động để tìm phù hợp cấu trúc; TS có tần số âm, cịn IS PR có tần số dương Từ kết tính tốn xác định cấu trúc, lượng, thông số nhiệt động thiết lập bề mặt phản ứng C3H3 với Bề mặt hệ C3H3 + CH3 thể Hình 1, cấu trúc số trạng thái chuyển tiếp trạng thái trung gian hiển thị Hình Trong Hình 1, chất tham gia phản ứng ban đầu kí hiệu RA; sản phẩm tạo thành ký hiệu Px (x từ đến 19); có 15 cấu trúc cực tiểu trung gian ký hiệu ISy (y từ đến 15) 33 cấu trúc trạng thái chuyển tiếp ký hiệu Tx/y, với x, y cực tiểu, sản phẩm phức chất tương ứng Kết tính lượng dao động điểm khơng (ZPE) lượng điểm đơn (HF) giúp ta xác định mức lượng tương quan cấu trúc so với mức lượng hệ chất tham gia phản ứng ban đầu C3H3+CH3 (RA) qui ước Hình bề mặt rút gọn sau lược bỏ bớt đường phản ứng có mức lượng cao Vì vậy, số trạng thái chuyển tiếp, trạng thái trung gian sản phẩm hình vẽ -6.7 T3/P5 Hình Bề mặt hệ phản ứng C3H3 + CH3 Năng lượng E (kcal/mol) tính mức CCSD(T)/CBS//B3LYP/6-311++G(3df,2p) + ZPVE 48 JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 T1/4, T4/10 T10/p3 Trong đó, T1/4 ứng với q trình chuyển vị nguyên tử H từ nhóm CH sang nguyên tử C độc thân với khoảng cách tương ứng 1,476 1,196 Å Sản phẩm trung gian IS4 (H3C-CCH=CH2) hình thành sau ứng với mức lượng tương quan thấp chất phản ứng 25,1 kcal/mol T4/10 (-3,1 kcal/mol) trạng thái chuyển tiếp IS4 IS10 ứng với trình chuyển vị ngun tử H từ nhóm CH sang nhóm CH2 hình thành IS10 (H3CCCCH3) vị trí -82,5 kcal/mol T10/P3 có vị trí cao so với trạng thái chuyển tiếp nói trên, nằm vị trí cao chất phản ứng khoảng 2,0 kcal/mol; trạng thái cho biết hai nguyên tử H bị đứt khoảng cách 1,602 Å tiến lại gần khoảng cách 0,945 Å Như vậy, hai đường hình thành sản phẩm P3, phải trải qua trạng thái chuyển tiếp đường thứ hai qua IS4 IS10 thuận lợi nhiều mặt lượng so với đường thứ qua trạng thái chuyển tiếp T1/P3 3.2 Phân tích đường phản ứng Từ kết khảo sát trên, ta nhận thấy gốc CH3 cơng gốc C3H3 vị trí C1 C3 mà không thông qua trạng thái chuyển tiếp Điều hồn tồn phù hợp chất electron độc thân chưa tham gia liên kết, nên gặp chúng dễ dàng kết hợp với hình thành hợp chất trung gian IS1 (CH3-CH=C=CH2) IS2 (CH3-CH2CCH) tương ứng với nguyên tử C tham gia liên kết lai hóa sp2 sp3 Cả hai trình hình thành IS1 IS2 tỏa nhiệt, với lượng nhiệt tỏa tương ứng 78,8 77,6 kcal/mol Gốc CH3 không công vào vị trí C2 án ngữ khơng gian sản phẩm trung gian hình thành làm cho C1 khơng bão hịa hóa trị Từ IS1, có nhiều đường khác hình thành sản phẩm Trong có sản phẩm P14, P15 P16 hình thành trực tiếp từ IS1 mà không trải qua trạng thái chuyển tiếp Sản phẩm P14 (H3CCCCH2 + H), P15 (H2CCHCCH2 + H) P16 (H3CCHCCH + H) thu ứng với q trình tách ngun tử H từ vị trí nhóm CH, CH3 CH2 tương ứng IS1 Vì trình tách nguyên tử H từ IS1 nên sản phẩm nêu có giá trị lượng xấp xỉ nhau, tương ứng với 7,4; 9,6 10,0 kcal/mol Ngoài việc tạo trực tiếp từ IS1 trên, sản phẩm P14 tạo cách dán tiếp IS1 qua trạng thái T1/4 (-16,0 kcal/mol) để sinh IS4 (CH3-CCH=CH2) Từ trạng thái trung gian tách nguyên tử H nhóm CH để trở thành sản phẩm P14 chuyển vị nguyên tử H từ nhóm CH sang nhóm CH2 qua trạng thái chuyển tiếp T4/10 (-3,1 kcal/mol) để hình thành IS10 (CH3-CC-CH3), sau tách nguyên tử H nhóm CH3 sinh sản phẩm P14 Như vậy, sản phẩm P14 hình thành theo đường khác nhau, đường trực tiếp từ IS1 thuận lợi đường qua T1/4, đường qua T4/10 thuận lợi so với đường lại Từ IS1 hình thành sản phẩm trung gian khác IS6 IS8 thông qua T1/6 T1/8 Nếu T1/6 cho biết có dịch chuyển ngun tử H từ vị trí nhóm CH2 sang nguyên tử C độc thân bên cạnh để tạo IS6 (H3C-CHCHCH) T1/8 lại cho biết nguyên tử H dịch chuyển từ vị trí nhóm CH3 đầu mạch vào vị trí nguyên tử C độc thân để tạo thành phân tử 1,3-butađien (H2C=CH-CH=CH2) Do dịch chuyển xa mà T1/8 có mức lượng cao so với T1/6 (-12,2 kcal/mol) khoảng kcal/mol Tuy nhiên, cấu trúc IS6 tạo không cân đối, nhóm điểm đối xứng C1, nguyên tử tham gia liên kết chưa bão hịa hóa trị; nhóm điểm đối xứng IS8 C2h Do đó, IS8 (-91,2 kcal/mol) bền nhiều so với IS6 (-27,5 kcal/mol) Ngoài ra, IS8 trạng thái trung gian bền vững so với tất IS khác bề mặt Trạng thái trung gian IS1 IS2 chuyển đổi qua thơng qua T1/2 (5,9 kcal/mol) Ở vị trí này, nguyên tử H nhóm CH2 IS1 đứt khoảng cách 1,275 Å dịch chuyển sang nhóm CH khoảng cách 1,399 Å rút ngắn xuống cịn 1,093 Å IS2 Khi góc liên kết ∠C1C2C3 bẻ cong đến vị trí 72,47º để thuận tiện cho việc dịch chuyển nói Ngồi sản phẩm nêu trên, sản phẩm khác P1 P3 sinh từ IS1 chất phản ứng phải trải qua hàng rào lượng tương ứng T1/P1 T1/P3 Trong đó, T1/P1 ứng với trình chuyển vị nguyên tử H từ nhóm CH sang nhóm CH3, đồng thời cắt đứt liên kết hai nguyên tử cacbon nhóm để tạo khí methane (CH4) sản phẩm P1 T1/P3 ứng với trình tách nguyên tử H từ vị trí nhóm CH CH3 để trở thành phân tử 1,2,3-butatriene H2 sản phẩm P3; q trình làm thay đổi góc liên kết ∠CCC từ 125° IS1 thành 180° phân tử sản phẩm (H2CCCCH2) Cả đường hình thành sản phẩm P1 P3 từ chất phản ứng (RA) trình tỏa nhiệt; trình tạo sản phẩm P1 tỏa lượng nhiệt 4,6 kcal/mol tạo P3 lượng nhiệt tỏa lớn P1 khoảng 37,0 kcal/mol Ngoài ra, sản phẩm P1 sinh từ IS1 phải trải qua giai đoạn chuyển tiếp khác Từ IS6, sản phẩm P6 (C2H2 + C2H4) hình thành thơng qua trạng thái chuyển tiếp T6/P6 ứng với trình dịch chuyển nguyên tử H từ nhóm CH3 sang nhóm CH bên cạnh, đồng thời cắt đứt liên kết nguyên tử cacbon hình thành khí acetylene ethylene sản phẩm P6 Vì xảy giai đoạn (chuyển vị H cắt đứt liên kết C-C) nên lượng cần tiêu tốn cho trình tương đối cao, khoảng 44 kcal/mol Tuy nhiên, khí nói bền vững mặt nhiệt động nên sản phẩm 49 JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 trúc IS8 sang sp3 cấu trúc IS5 So với cấu trúc IS8 cấu trúc IS5 có phần bền vững tính chất đối xứng, lượng tương đối bị đẩy cao so với IS8 khoảng 12 kcal/mol Giai đoạn thứ hai giai đoạn tách đồng thời nguyên tử H nhóm CH2 cạnh ứng với khoảng cách tách T5/P4 1,617 Å, sau tách chúng kết hợp với để tạo thành phân tử H2, phần lại tạo thành phân tử mạch vòng đối xứng, cyclo-1,3-butađien, sản phẩm P4 Tồn q trình tạo thành sản phẩm P4 từ chất phản ứng ban đầu tỏa lượng nhiệt 16,6 kcal/mol P6 (-51,2 kcal/mol) thu có lượng thấp tất sản phẩm sinh hệ phản ứng Từ IS8, có nhiều đường phản ứng sinh sản phẩm khác Trong đó, sản phẩm P4 sinh IS8 phải trải qua giai đoạn chuyển tiếp T8/5 T5/P4 Giai đoạn thứ qua T8/5 ứng với q trình đóng vịng mạch carbon, lúc toàn mạch carbon bẻ cong để nguyên tử C đầu mạch cuối mạch tiến lại gần khoảng cách 2,133 Å; khoảng cách rút ngắn xuống 1,57 Å cấu trúc IS5, phù hợp với liên kết đơn nguyên tử carbon làm cho nguyên tử carbon thay đổi trạng thái lai hóa từ sp2 cấu IS1 IS4 IS2 T1/4 T1/2 IS10 IS8 IS6 T1/6 IS5 T4/8 T1/8 T1/P1 T2/6 T2/P2 T4/10 T8/6 T2/P6 T1/P3 T8/P5 Hình Cấu trúc chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp hệ phản ứng C3H3 + CH3 [Độ dài liên kết (Å), góc liên kết (°)] 50 JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 Không phải trải qua nhiều giai đoạn chuyển tiếp P4, sản phẩm P5 sinh IS8 qua giai đoạn chuyển tiếp T8/P5 vị trí 6,0 kcal/mol Đó trình chuyển vị nguyên tử H từ vị trí nhóm CH sang nhóm CH bên cạnh, đồng thời cắt đứt liên kết nguyên tử C tạo sản phẩm bền C2H4 phần lại CCH2 P5 ứng 1,165 2,394 Å; tiến lại gần khoảng cách 1,438 Å trước tạo khí hydrogen sản phẩm P10 (HCCCHCH2 + H2), sản phẩm bền mặt nhiệt động trình tạo P10 trình tỏa nhiều nhiệt, với lượng nhiệt sinh khoảng 49,5 kcal/mol Ngoài sản phẩm phân tích trên, cịn có số sản phẩm khác P11, P12 P13 xuất hệ phản ứng; nhiên chất phản ứng phải vượt qua hàng rào lượng cao hình thành sản phẩm này, nên bỏ qua xem xét sản phẩm hệ Tuy sản phẩm P5 dễ tạo so với sản phẩm P4 hàng rào lượng thấp hơn, P5 lại bền P4 CCH2 cặp electron chưa tham gia liên kết, điều dẫn đến lượng P5 cao P4 khoảng kcal/mol Ngồi IS8 IS6 cịn có mối quan hệ với thông qua trạng thái chuyển tiếp T8/6 ứng với trình chuyển dịch nguyên tử H từ nhóm CH2 đầu mạch sang nhóm CH2 cuối mạch Giai đoạn địi hỏi lượng lượng cao trạng thái chuyển tiếp T8/5 khoảng 32 kcal/mol Như vậy, với hệ phản ứng gốc C3H3 gốc CH3 ta thu 19 sản phẩm Từ bề mặt ta nhận thấy, hầu hết trình hình thành sản phẩm tỏa nhiệt Trong đó, sản phẩm P6 có lượng tương quan bé nhất, sản phẩm ưu tiên Bên cạnh sản phẩm cắt đứt trực tiếp liên kết thường có lượng cao liên kết C-C bền vững Từ IS2, có nhiều đường khác sinh sản phẩm P2, P6, P9 P10 Trong đó, sản phẩm P2 (HCCCH + CH4, -5,1 kcal/mol) sinh IS2 vượt qua hàng rào lượng T2/P2 có chiều cao nằm chất phản ứng ban đầu 11,2 kcal/mol; trình chuyển dịch nguyên tử H từ nhóm CH2 sang nhóm CH3, đồng thời cắt đứt liên kết nguyên tử C sinh khí metan sản phẩm P2 Như vậy, thấy P1 P2 sản phẩm đồng phân nên có tính cạnh tranh nhau; nhiên sản phẩm P1 dễ hình thành P2 hàng rào lượng thấp Sản phẩm P6 ngồi việc hình thành từ IS1 phân tích cịn hình thành từ IS2 thông qua trạng thái chuyển tiếp T2/P6 (0,3 kcal/mol) Đây trạng thái chuyển tiếp kết nối từ trạng thái trung gian sản phẩm mà có mức lượng thấp Hơn nữa, P6 sản phẩm bền vững mặt nhiệt động, đường phản ứng qua IS2 tạo sản phẩm P6 đường thuận lợi mặt lượng so với tất đường lại bề mặt Sản phẩm P9 tạo từ IS2, nguyên tử H vị trí nhóm CH2 tách kết hợp với tạo thành phân tử H2; trình làm thay đổi góc liên kết ∠HCH từ 106,14° IS2 xuống 20,36° nguyên tử H đứt trạng thái T2/P9 (19,9 kcal/mol), đồng thời khoảng cách nguyên tử H thu hẹp từ 1,748 Å xuống 0,816 Å H tiến lại gần nhau, điều hoàn toàn phù hợp với cấu trúc trạng thái chuyển tiếp Qua phân tích cho thấy sản phẩm P9 tạo thông qua đường khác nhau, đường thứ qua IS1, đường lại qua IS2; xét mặt lượng đường thứ dù qua nhiều trạng thái khác lại thuận lợi đường thứ hai Cuối sản phẩm P10 sinh từ IS2 qua trạng thái chuyển tiếp T2/P10 ứng với vị trí 17,5 kcal/mol trình tách nguyên tử H nhóm CH3 CH2 bên cạnh, cấu trúc T2/P10 cho thấy nguyên tử đứt khoảng cách tương Kết luận Bằng việc sử dụng phương pháp phiếm hàm mật độ (DFT), hệ thống cấu trúc chất phản ứng, chất trung gian, chất trạng thái chuyển tiếp toàn sản phẩm hệ phản ứng C3H3 + CH3 tối ưu hóa mức M06-2X/aug-cc-pVTZ Năng lượng điểm đơn chất tính mức CCSD(T)/CBS Trên sở tính lượng tương đối chất so với chất phản ứng, bề mặt thể đường phản ứng liên quan đến hệ phản ứng mô tả cách chi tiết Việc phân tích đường phản ứng bề mặt cho thấy kênh phản ứng đầu vào hệ C3H3 + CH3 xảy dễ dàng hai gốc tự chứa electron độc thân Nhiều sản phẩm hệ phản ứng tạo điều kiện bình thường hàng rào lượng mà chúng phải trải qua có lượng thấp Trong đó, đường phản ứng tạo sản phẩm P6 thuận lợi mặt lượng P6 sản phẩm bền vững mặt nhiệt động Tài liệu tham khảo 51 [1] S E Stein, J A Walker, M M Suryan, A Fahr, A new path to benzene in flames Symp Int Combust 23, (1991) 85-90 https://doi.org/10.1016/S0082-0784(06)80245-6 [2] P R Westmoreland, J B Howard, J P Longwell, Tests of published mechanisms by comparison with measured laminar flame structure in fuel-rich acetylene combustion Symp Int Combust 21, (1988) 773-782 https://doi.org/10.1016/S0082-0784(88)80309-6 [3] G Rotzoll, Molecular beam sampling mass‐spectrometric study of high‐temperature benzene oxidation Int J Chem Kinet 17, (1985) 637-653 https://doi.org/10.1002/kin.550170609 JST: Engineering and Technology for Sustainable Development Volume 31, Issue 3, July 2021, 047-052 [4] R D Smith, A L Johnson, Mass spectrometric study of the high temperature chemistry of benzene Combust Flame 51, (1983) 1-22 https://doi.org/10.1016/0010-2180(83)90079-2 [5] R D Smith, Formation of radicals and complex organic compounds by high-temperature pyrolysis: the pyrolysis of toluene Combust Flame 35, (1979) 179-190 https://doi.org/10.1016/0010-2180(79)90021-X [6] [12] W Tsang, Thermal stability of intermediate sized acetylenic compounds and the heats of formation of propargyl radicals Int J Chem Kinet 10, (1978) 687-711 https://doi.org/10.1002/kin.550100705 R D Kern, C H Wu, J N Yong, K M Pamidimukkala, H J Singh, Correlation of benzene production with soot yield measurements as determined from fuel pyrolyses Energy and Fuels 2, (1988) 454-457 https://doi.org/10.1021/ef00010a011 [7] R D Kern, H J Singh, C H Wu, Thermal decomposition of 1,2 butadiene Int J Chem Kinet 20, (1988) 731-747 https://doi.org/10.1002/kin.550200907 [8] C E Canosa-Mas, M Ellis, M Frey, R J Walsh, Studies of methylene chemistry by pulsed laserinduced decomposition of ketene Part Ketene in the presence of ethylene and acetylene J Chem Soc., Faraday Trans 81, (1985) 283-300 https://doi.org/10.1039/F29858100283 [9] [11] C L Morter, C Domingo, S K Farhat, E Cartwright, G P Glass, R F Curl, Rotationally resolved spectrum of the ν1 CH stretch of the propargyl radical (H2CCCH) Chem Phys Lett 195, (1992) 316-321 https://doi.org/10.1016/0009-2614(92)85609-E [13] I R.Slagle, D Gutman, Kinetics of the reaction of C3H3 with molecular oxygen from 293–900 K Symposium (International) on Combustion, 21, (1988) 875-883 https://doi.org/10.1016/S0082-0784(88)80319-9 [14] T V Pham, Theoretical investigation on mechanism, thermochemistry, and kinetics of the gas-phase reaction of 2-propargyl radical with formaldehyde Chem Res Chin Uni 35, (2019) 884–891 https://doi.org/10.1007/s40242-019-9054-0 [15] T V Pham, Hoang T T Trang, Combination reactions of propargyl radical with hydroxyl radical and the isomerization and dissociation of transpropenal J Phys Chem A 124, (2020) 6144-6157 https://doi.org/10.1021/acs.jpca.0c05106 W Hack, M Koch, H G Wagner, A Wilms, Direct Determination of CH2(ã1A1) Removal Rates by C2H2 and C6H6 Ber Bunsen-Ges Phys Chem 92, (1988) 674-678 https://doi.org/10.1002/bbpc.198800170 [16] J D DeSain, P Y Hung, R I Thompson, G P Glass, G Scuseria, R F Curl, Kinetics of the reaction of propargyl radical with nitric oxide J Phys Chem A 104, (2000) 3356 - 3363 https://doi.org/10.1021/jp994227w [10] K H Homann, Ch Wellmann, Kinetics and Mechanism of Hydrocarbon Formation in the System C2H2/O/H at Temperatures up to 1300 K Ber Bunsen-Ges Phys Chem 87, (1983) 609-616 https://doi.org/10.1002/bbpc.19830870716 52 ... Như vậy, với hệ phản ứng gốc C3H3 gốc CH3 ta thu 19 sản phẩm Từ bề mặt ta nhận thấy, hầu hết trình hình thành sản phẩm tỏa nhiệt Trong đó, sản phẩm P6 có lượng tương quan bé nhất, sản phẩm ưu... tất sản phẩm sinh hệ phản ứng Từ IS8, có nhiều đường phản ứng sinh sản phẩm khác Trong đó, sản phẩm P4 sinh IS8 phải trải qua giai đoạn chuyển tiếp T8/5 T5/P4 Giai đoạn thứ qua T8/5 ứng với q... C2 án ngữ khơng gian sản phẩm trung gian hình thành làm cho C1 khơng bão hịa hóa trị Từ IS1, có nhiều đường khác hình thành sản phẩm Trong có sản phẩm P14, P15 P16 hình thành trực tiếp từ IS1