Luận án chế tạo các cấu trúc nano vàng, bạc dạng hoa, lá trên silic để sử dụng trong nhận biết một số phân tử hữu cơ bằng tán xạ raman tăng cường bề mặt

1 Mở đầu Trong vài thập niên gầ n đây, với phát triển mạnh mẽ công nghiệp nơng nghiệp đem lại lợi ích kinh tế to lớn góp phần nâng cao chất lượng sống người Bên cạnh sự phát triể n ma ̣nh mẽ của công nghiệp, sản phẩm ngành công nghiệp để lại hệ xấu cho môi trường chẳng hạn nhiễm nguồn đất, nguồn nước, khơng khí ảnh hưởng trực tiếp tới sức khỏe người dân Tất sản phẩm nông nghiệp từ khâu chuẩn bị ban đầu thu hoạch bảo quản sử dụng hóa chất độc hại sản xuất từ công nghiệp Mặc dù quốc gia đưa điều kiện khắt khe hóa chất độc hại cịn tồn dư nơng nghiệp, thực phẩm sản phẩm khơng đủ tiêu chuẩn đến tay người tiêu dùng Bởi việc xác định dư lượng (lượng vết) hóa chất độc hại tồn dư sản phẩm từ nơng nghiệp thực phẩm vơ khó khăn Phương pháp thường sử dụng có tính xác cao để xác định dư lượng chất độc hại phương pháp sắc ký [52,53] Tuy nhiên, phương pháp đắt tiền, tốn nhiều thời gian đồng thời địi hỏi người sử dụng cần có chun mơn cao khó trở thành phổ biến Trong khoảng chục năm trở lại đây, tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) trở thành ứng viên sáng giá cho việc nhận biết lượng vết phân tử hữu kỹ thuật SERS cho kết nhanh, nhậy rẻ tiền SERS vấn đề thời giới phát triển Việt nam để phát vết (với hàm lượng nằm vùng từ phần triệu đến phần tỷ (ppm-ppb)) nhiều chất (đặc biệt chất hữu cơ) phông (matrix) khác [29,40,84,137] Để có SERS, trước hết phải có bề mặt làm từ kim loại thích hợp (thường kim loại quý, tốt bạc (Ag) vàng (Au)) gồ ghề cách thích hợp (tốt mức độ nano) Sau phân tử muốn phân tích phải phủ (hấp phụ) lên bề mặt Một bề mặt thay hệ hạt nano kim loại thích hợp Bề mặt kim loại gồ ghề nano hệ hạt kim loại nano nói gọi đế SERS Như vậy, đế SERS linh kiện cảm biến (sensor) làm tăng cường tín hiệu Raman [63,75,135,139] Nó đóng vai trị quan trọng việc định tín hiệu tán xạ Raman khuếch đại lên lần Trong phương pháp chế tạo đế SERS phương pháp hóa học bao gồm lắng đọng hóa học lắng đọng điện hóa chiếm số lượng lớn phương pháp khác [42,129,156] Ưu phương pháp việc thời gian chế tạo mẫu ngắn, khơng địi hỏi thiết bị đắt tiền chúng cịn có khả tạo cấu trúc nano kim loại với hình thái học bề mặt đa dạng chẳng hạn hình hoa Các cấu trúc nano kim loại hình hoa có ưu điểm cấu trúc hạt cầu cấu trúc tồn nhiều điểm nóng bề mặt, giúp chúng thích hợp để trở thành đế SERS tốt [24,151] Tại Việt Nam có số nghiên cứu chế tạo cấu trúc nano kim loại quý Ag, Au để làm đế SERS [90,93,94,97,99] Tuy nhiên, nghiên cứu chủ yếu tập trung chế tạo cấu trúc hạt cơng trình chế tạo cấu trúc nano bạc (AgNDs), hoa nano bạc (AgNFs) hoa nano vàng (AuNFs) ít, đặc biệt cơng bố chế tạo cấu trúc Si Chính chúng tơi định chọn cấu trúc làm đối tượng nghiên cứu cơng trình Với mục đích tìm hiểu nghiên cứu vật liệu AgNDs, AgNFs AuNFs Si tính chất ứng dụng vật liệu nên chọn đề tài “Chế tạo cấu trúc nano vàng, bạc dạng hoa, silic để sử dụng nhận biết số phân tử hữu tán xạ Raman tăng cường bề mặt” đề tài nghiên cứu luận án tiến sĩ Trong luận án này, trước hết nghiên cứu chế tạo cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs Si phương pháp lắng đọng hóa học lắng đọng điện hóa Đây phương pháp sử dụng thành công để tạo cấu trúc nano kim loại nói chung cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs Si nói riêng Hai phương pháp đơn giản, phù hợp với điều kiện nghiên cứu Việt Nam nói chung nhóm nghiên cứu chúng tơi nói riêng tạo cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs Si có chất lượng tốt, đồng với khả kiểm sốt tốt thơng số cấu trúc khác hệ AgNDs, AgNFs AuNFs chế tạo Sau chế tạo, phương pháp phân tích hình thái (chụp ảnh SEM), phương pháp phân tích cấu trúc tinh thể (XRD), phương pháp ghi phổ hấp thụ (UV-Vis) sử dụng để nghiên cứu hình thái, cấu trúc tính chất cộng hưởng plasmon cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs chế tạo Bên cạnh phép đo đạc thực nghiệm, lý thuyết, mơ hình sẵn có, tài liệu tham khảo… sử dụng để giải thích kết thực nghiệm chế hình thành AgNDs, AgNFs AuNFs Cuối cùng, phương pháp ghi phổ Raman sử dụng để ứng dụng hiệu ứng SERS cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs với mục đích phát số phân tử hữu độc hại nồng độ thấp Bố cục luận án bao gồm phần mở đầu, phần kết luận bốn chương sau: Mở đầu: Trình bày lý lựa chọn đề tài, phương pháp mục đích nghiên cứu Chương 1: Tổng quan tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) Chương trình bày tổng quan tán xạ Raman tăng cường bề mặt Trong chế tăng cường SERS tập trung thảo luận, theo có hai chế gây SERS bao gồm: Cơ chế tăng cường điện từ chế tăng cường hóa học Trong chế tăng cường điện từ có liên quan đến cộng hưởng plasmon bề mặt định xứ chế đóng góp chủ yếu cho SERS, cịn chế tăng cường hóa học liên quan đến đến truyền điện tích phân tử chất hấp phụ bề mặt kim loại Sự phụ thuộc SERS vào hình thái học bề mặt cấu trúc nano kim loại quý trình bày khái qt chương từ định hướng nghiên cứu vật liệu chế tạo sử dụng luận án Các ứng dụng bật loại đế SERS liệt kê chương Phần cuối chương giới thiệu tóm tắt kết nghiên cứu SERS số nhóm nghiên cứu điển hình Việt Nam Chương 2: Các phương pháp chế tạo khảo sát đế SERS Nội dung chương tập trung trình bày tổng quan phương pháp chế tạo đế SERS nhóm nghiên cứu giới Các phương pháp chế tạo đế SERS trình bày theo hai cách tiếp cận cách tiếp cận từ xuống (topdown) cách tiếp cận từ lên (bottom-up) Dựa tổng quan lý thuyết xây dựng quy trình chế tạo cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs Si phương pháp lắng đọng hóa học lắng đọng điện hóa Phần cuối chương trình bày phương pháp khảo sát bao gồm hình thái, cấu trúc, tính chất ứng dụng cấu trúc AgNDs, AgNFs AuNFs mà sử dụng luận án Chương 3: Chế tạo khảo sát tính chất cấu trúc nano bạc nano vàng Si Chương tập trung trình bày kết chế tạo chế hình thành cấu trúc AgNPs, AgNDs, AgNFs AuNFs Phương pháp sử dụng để chế tạo cấu trúc nano Ag Au nói phương pháp lắng đọng hóa học phương pháp lắng đọng điện hóa Đây hai phương pháp sử dụng nhiều để chế tạo cấu trúc nano kim loại phương pháp đơn giản, khơng yêu cầu phải có thiết bị đắt tiền mà chế tạo cấu trúc nano kim loại với chất lượng tốt điều khiển hình thái cấu trúc thơng qua việc thay đổi điều kiện chế tạo Si chọn làm đế để lắng đọng cấu trúc AgNPs, AgNDs, AgNFs AuNFs lên lý sau Thứ nhất, Si nói chung trung tính chất phân tích khơng làm ảnh hưởng đến phổ SERS chất phân tích Thứ hai, Si khơng phát huỳnh quang Thứ ba, ngồi tác dụng làm đế để cấu trúc nano bạc, vàng bám lên Si cịn đóng vai trị tác nhân khử trình lắng đọng cấu trúc nano bạc, vàng Thứ tư, Si tinh thể bán nhiều thị trường với giá tương đối rẻ Chương 4: Sử dụng cấu trúc nano vàng, bạc dạng hoa, làm đế SERS để phát vết số phân tử hữu Trong chương chúng tơi trình bày kết sử dụng loại cấu trúc nano chế tạo chương 3, cụ thể cấu trúc cành nano bạc hoa nano vàng, bạc Si, vai trò đế SERS để phát nồng độ vết số thuốc bảo vệ thực vật (paraquat, pyridaben, thiram) số chất phụ gia độc hại có mặt thực phẩm nguồn nước (crystal violet, melamine, rhodamine B, xyanua) Ngồi chúng tơi trình bày kết nghiên cứu đáp ứng loại cấu trúc nano nói yêu cầu đế SERS tốt, so sánh cấu trúc nano này, vai trò đế SERS với Kết luận: Trình bày kết luận rút từ kết nghiên cứu Chương Tổng quan tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) 1.1 Tán xạ Raman Tán xạ Raman tán xạ không đàn hồi photon với vật chất, Raman Krishnan phát vào năm 1928 [1] Sự khác lượng photon tới photon tán xạ tương ứng với lượng dao động mạng tinh thể dao động phân tử vật chất Khi chiếu photon có tần số 0 (hay lượng h0) tới phân tử (hoặc tinh thể), photon bị tán xạ theo tất hướng Tán xạ đàn hồi không đàn hồi Trong trường hợp tán xạ đàn hồi, photon bị tán xạ có tần số 0 với photon tới (trường hợp gọi tán xạ Rayleigh), xác suất xảy q trình lớn Trong trường hợp có trao đổi lượng, photon bị tán xạ có tần số (hay lượng) lớn nhỏ lượng photon tới  = 0  i, i tần số dao động phân tử (hay tinh thể) Trường hợp gọi tán xạ Raman, có xác suất xảy thấp Tán xạ Raman gồm hai loại tán xạ Stockes đối Stockes (anti-Stockes) Nếu photon tán xạ có tần số thấp tần số photon tới ( = 0 - i), ta có vạch Stokes phổ Raman Trường hợp photon tán xạ có tần số lớn tần số photon tới ( = 0 + i) ta có vạch đối Stokes (anti-Stockes) phổ Raman Hình 1.1 mô tả sơ đồ biểu diễn tán xạ Raman tán xạ Rayleigh Nguyên tử phân tử tinh thể nằm trạng thái trạng thái kích thích Khi nhận lượng từ photon ánh sáng, nguyên tử từ mức lượng nhảy lên mức lượng ảo trở trạng thái kích thích tạo vạch Stockes Trạng thái ảo trạng thái ổn định hệ Nó khơng phải nghiệm phương trình Schrodinger khơng phụ thuộc vào thời gian khơng tương ứng với giá trị lượng xác định Trong trình hấp thụ thực lượng ln ln bảo tồn trạng thái tạo hệ trạng thái rời rạc Hấp thụ mà khơng bảo tồn lượng gọi hấp thụ ảo trạng thái tạo lúc trạng thái ảo [2] ℎ∆ = ℎ −ℎ (1.1) Khi nguyên tử từ trạng thái nhảy lên mức ảo lại trở trạng thái dao động tạo vạch Stokes Raman (phương trình (1.1)) Khi nguyên tử từ trạng thái kích thích nhảy lên mức ảo trở trạng thái tạo vạch đối Stokes Raman (phương trình (1.2)) ℎ∆ = ℎ +ℎ (1.2) Hình 1.1 Giản đồ lượng cho tán xạ Raman, tán xạ Rayleigh Cường độ vạch Stockes lớn nhiều so với vạch đối Stockes Nguyên nhân điều kiện bình thường, nguyên tử trạng thái nhiều nhiều so với nguyên tử trạng thái kích thích (định luật phân bố MaxwellBoltzmann), số nguyên tử tham gia vào trình Stockes lớn nhiều so với nguyên tử tham gia vào trình đối Stockes Sự chênh lệch số sóng ánh sáng tới ánh sáng tán xạ gọi dịch chuyển Raman (Raman shift) xác định thơng qua phương trình: ∆ = − (1.3) Δν dịch chuyển Raman số sóng, tới bước sóng ánh sáng tới cịn tán xạ bước sóng ánh sáng tán xạ Khơng phải tất dao động quan sát phổ Raman Để quan sát phổ Raman, dao động cần phải tuân theo quy tắc chọn lọc có dao động làm thay đổi độ phân cực phân tử, nguyên tử dao động tích cực Raman quan sát phổ Raman [2] Dao động phân tử nguyên tử phân tử dao động tần số lệch khỏi vị trí cân lúc với tất nguyên tử khác phân tử, gọi mode dao động Số mode dao động phân tử phụ thuộc vào số lượng nguyên tử phân tử Các mode dao động phân tử H2O minh họa tương ứng Hình 1.2, thay đổi hình dạng, kích thước độ phân cực chúng mơ tả Hình 1.3 Hình 1.2 Các mode dao động phân tử H2O Hình 1.3 Ba mode dao động H2O với thay đổi a) kích thước, (b) hình dạng (c) định hướng ellipsoid phân cực phân tử nước Đối với mode dao động coi tích cực Raman, dao động phải gây số thay đổi phân cực phân tử Ellipsoid phân cực phân tử thay đổi độ lớn hình dạng hướng trình dao động Hình 1.3 minh họa ellipsoid phân cực phân tử nước mode dao động Đối với dao động, ellipsoid phân cực vị trí cân phân tử bước thay đổi dao động Có thể thấy ba mode dao động phân tử nước gây thay đổi ellipsoid phân cực bao gồm thay đổi kích thước (Hình 1.3 (a)), hình dạng (Hình 1.3 (b)) hướng (Hình 1.3 (c)) Như vậy, ba mode dao động phân tử nước là dao động tích cực Raman Phổ Raman cung cấp thơng tin q trình chuyển đổi dao động phân tử coi dấu vân tay quang học hóa chất phân tử sinh học Vì vậy, từ lâu tán xạ Raman coi công cụ có giá trị cho việc xác định mẫu hóa học sinh học, giải thích cấu trúc phân tử, q trình bề mặt phản ứng giao diện [3] Việc nghiên cứu dao động phổ tán xạ Raman có nhược điểm định Xác suất xảy tán xạ Raman thấp (cỡ 10-8, nghĩa trung bình 108 photon tới có photon bị tán xạ Raman), cường độ hiệu ứng Raman thường thấp, vào khoảng 10-8 cường độ ánh sáng tới Vì khó để thu tín hiệu Raman phân tử với nồng độ thấp Ứng dụng tán xạ Raman việc phân tích phát phân tử bị hạn chế nhiều Nhược điểm giải tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) 1.2 Tán xạ Raman tăng cường bề mặt Tán xạ Raman tăng cường bề mặt tượng cường độ tán xạ Raman tăng lên nhiều lần phân tử chất phân tích hấp phụ bề mặt cấu trúc nano kim loại ghồ ghề Hiện tượng lần phát nhóm nghiên cứu M Fleischmann vào năm 1974, họ quan sát thấy tín hiệu Raman pyridine tăng cường lên gấp nhiều lần pyridine cho hấp phụ lên bề mặt điện cực bạc nhám [4] Các tác giả cho nguyên nhân gia tăng tăng lên diện tích bề mặt Vào năm 1977, hai nhóm nghiên cứu D L Jeanmaire M G Albrecht, lần chứng minh việc tăng cường lớn (ước tính 106 lần) cường độ tán xạ Raman pyridine không tăng lên diện tích bề mặt mà cịn gây tăng cường hiệu suất tán xạ Raman [5,6] Tính chất quang đặc biệt đế kim loại đề xuất nguyên nhân làm tăng cường điện trường cục nơi mà phân tử hấp phụ Sau nhiều thập kỉ tranh cãi, chưa có trí hồn tồn, đến nhóm nghiên cứu thống có hai chế chủ yếu góp phần vào tăng cường tín hiệu Raman hiệu ứng SERS sau: - Một là, tăng cường điện từ (EM), dựa khuếch đại điện trường cảm ứng, phân tử chất phân tích hấp phụ bề mặt cấu trúc nano kim loại hỗ trợ cộng hưởng plasmons bề mặt cục Cơ chế đóng góp tăng cường tín hiệu Raman SERS - Hai là, tăng cường hóa học (CE), đóng góp đến bậc tăng cường tín hiệu SERS, chế tăng cường liên quan đến chuyển tiếp có điều kiện hệ thống phân tử chất hấp phụ - kim loại 1.2.1 Cơ chế tăng cường điện từ Cơ chế tăng cường điện từ giải thích cường độ tín hiệu SERS tăng cường lên nhiều bậc kết cộng hưởng plasmon bề mặt định [7-9] Trong cấu trúc kim loại, tính chất quang học chủ yếu điện tử dẫn kim loại gây Dưới kích thích ánh sáng tới, điện tử tự bề mặt kim loại bị kích thích dao động tập thể lõi ion kim loại Tập hợp dao động tập thể gọi plasmon bề mặt Tần số dao động điện tử tự bề mặt kim loại ( ) gọi tần số plasmon xác định cơng thức sau [10]: = Trong đó, số điện mơi chân khơng, vị thể tích, khối lượng hiệu dụng điện tử, (1.4) số electron đơn điện tích electron Hình 1.4 minh họa cộng hưởng plasmon bề mặt định xứ (LSPR) trường hợp chiếu ánh sáng tới hạt nano kim loại Có thể thấy điện trường ánh sáng tới E điện trường xoay chiều Ở nửa chu kỳ đầu điện trường tới có hướng hướng lên tác dụng điện trường ánh sáng tới điện tử dẫn tự bề mặt hạt nano kim loại dịch chuyển xuống phía hạt nano kim loại phần bên hạt nano kim loại tích điện dương hạt nano kim loại trở thành lưỡng cực điện (dipole) Ở nửa chu kỳ sau, điện trường ánh sáng tới đổi chiều, lưỡng cực điện đổi chiều hạt nano kim 10 loại trở thành lưỡng cực điện dao động Lưỡng cực điện dao động phát sóng điện từ lúc hạt nano kim loại trở thành nguồn sáng Khi tần số dao động lưỡng cực điện trùng với tần số ánh sáng tới cộng hưởng xảy Kết quả, trường ánh sáng tới tăng cường E2 lần đồng thời trường tán xạ tăng cường E2 lần, trường tổng cộng tăng cường E4 lần Hình 1.4 Sơ đồ minh họa cộng hưởng plasmon bề mặt định xứ (LSPR) với điện tử dẫn tự hạt nano kim loại định hướng theo dao động kết nối mạnh với ánh sáng tới [7] Theo G C Schatz trường tổng cộng tăng cường tính theo cơng thức sau [9]: = | ( )| | ( ′)| (1.5) Trong E(ω) điện trường phân tử ứng với tần số ánh sáng tới ω E( ω′) điện trường tương ứng tần số vạch dịch Stokes Thông thường SERS, E tính trung bình (〈 〉) tồn diện tích bề mặt hạt mà phân tử hấp phụ để tạo hệ số tăng cường mà quan sát Một lưu ý khác E thường tính xấp xỉ, giả sử E(ω ) E(ω′) nhau, biểu thức (1.5) viết lại = | ( )| Có thể dễ dàng thấy tăng cường trường EM bề mặt kim loại xác định tần số ánh sáng kích thích độ nhám bề mặt đế Bằng cách kiểm sốt hình dạng, kích thước khoảng cách hạt nano, ta có tăng cường tín hiệu SERS tối ưu từ cấu trúc nano kim loại bước sóng mong muốn [11] Trong số yếu tố này, hình thái bề mặt khoảng cách hạt hai yếu tố đặc biệt quan trọng Các nghiên cứu 133 [64] H Pua, X Xiea, D Sun, et al, Double Strand DNA Functionalized Au@Ag Nps for Ultrasensitive Detection of 17β-estradiol Using Surface-Enhanced Raman Spectroscopy, Talanta, 2019, 195, 419-23 [65] O Guselnikova, P Postnikov, A Pershina, et al, Express and portable labelfree DNA detection and recognition with SERS platform based on functional Au grating, Appl Surf Sci., 2019, 470, 219-227 [66] S Laing, K Gracie, K Faulds, Multiplex in vitro detection using SERS, Chem Soc Rev., 2016, 45, 1901-1918 [67] J Morla-Folch, H N Xie, R A A Puebla, et al, fast optical chemical and structural classification of RNA, ACS Nano, 2016, 10, 2834-2842 [68] E Papadopoulou, S E Bell, Label-free detection of nanomolar unmodified single- and double-stranded DNA by using surfaceenhanced Raman spectroscopy on Ag and Au colloids, Chem Eur J, 2012, 18, 5394-5400 [69] Y Chen, G Chen, S Feng, et al, Label-free serum ribonucleic acid analysis for colorectal cancer detection by surface-enhanced Raman spectroscopy and multivariate analysis, J Biomed Opt., 2012, 17, 067003-8 [70] H Zhang, Y Liu, J Gao, et al, A sensitive SERS detection of miRNA using a label-free multifunctional probe, Chem Commun (Camb), 2015, 51, 16836-16839 [71] P Negri, S A Sarver, N M Schiavone, et al, Online SERS detection and characterization of eight biologicallyactive peptides separated by capillary zone electrophoresis, The Analyst, 2015, 140, 1516-1522 [72] B G daFonseca, L A S Costa, A C Sant’Ana, Insights of adsorption mechanisms of Trp-peptides on plasmonic surfaces by SERS, Spectrochim Acta, 2017, 190, 383-391 [73] D Lin, T Gong, Z Hong, et al, Metal Carbonyls for the Biointerference-Free Ratiometric Surface-Enhanced Raman Spectroscopy-Based Assay for Cell-Free Circulating DNA of Epstein-Barr Virus in Blood, Anal Chem, 2018, 90, 71397147 134 [74] J Y Lim, J S Nam, S E Yang, et al, Identification of newly emerging inflluenza viruses by surface enhanced Raman spectroscopy, Anal Chem, 2015, 87, 11652-11659 [75] X Meng, H Wang, N Chen, et al, A Graphene-Silver Nanoparticles-Silicon Sandwich SERS Chip for Quantitative Detection of Molecules and Capture, Discrimination, Inactivation of Bacteria, Anal Chem, 2018, 90, 5646-5653 [76] K C Henderson, E S Sheppard, O E Rivera-Betancourt, et al, The multivariate detection limit for Mycoplasma pneumoniae as determined by nanorod array-surface enhanced Raman spectroscopy and comparison with limit of detection by qPCR, Analyst, 2014, 139, 6426-6434 [77] N Banaei, A Foley, J M Houghton, et al, Multiplex detection of pancreatic cancer biomarkers using a SERS-based immunoassay, Nanotechnology, 2017, 28, 455101-12 [78] F Nicolson, L E Jamieson, S Mabbott, Through tissue imaging of a live breast cancer tumour model using handheld surface enhanced spatially offset resonance Raman spectroscopy (SESORRS), Chem Sci., 2018, 9, 3788-3792 [79] Z Birech, P W Mwangi, F Bukachi, et al, Application of Raman spectroscopy in type diabetes screening in blood using leucine and isoleucine amino-acids as biomarkers and in comparative anti-diabetic drugs efficacy studies, PLoS One, 2017, 12, e0185130-12 [80] A Tata, B Gralec, E Proniewicz, Unsupported platinum nanoparticles as effective sensors of neurotransmitters and possible drug curriers, Appl Surf Sci, 2018, 435, 256-264 [81] A S Moody, B Sharma, Multi-metal, multi-wavelength surface-enhanced Raman spectroscopy detection of neurotransmitters, ACS Chem Neurosci., 2018, 9, 1380-1387 [82] E G Rico, R A A Puebla, L Guerrini, Direct surface-enhanced Raman scattering (SERS) spectroscopy of nucleic acids: from fundamental studies to reallife applications, Chem Soc Rev., 2018, 47, 4909-4923 135 [83] S He, Y M E Kyaw, E K M Tan, Quantitative and Label-Free Detection of Protein Kinase A Activity Based on Surface-Enhanced Raman Spectroscopy with Gold Nanostars, Anal Chem., 2018, 90, 6071-6080 [84] D Zhang, L Huang, B Liu, et al, Quantitative and ultrasensitive detection of multiplex cardiac biomarkers in lateral flow assay with core-shell SERS nanotags, Biosens Bioelectron., 2018, 106, 204-211 [85] D Maddipatla, F Janabi, et al, Development of a novel wrinkle-structure based SERS substrate for drug detection applications, Sensing and Bio-Sensing Research, 2019, 24, 100281-39 [86] D Lee, Y J Choe, M Lee, D H Jeong, et al, Protein-Based SERS Technology Monitoring the Chemical Reactivity on an α-Synuclein-Mediated TwoDimensional Array of Gold Nanoparticles, Langmuir, 2011, 27, 12782-12787 [87] F Domenici, A R Bizzarri, S Cannistraro, Surface-enhanced Raman scattering detection of wild-type and mutant p53 proteins at very low concentration in human serum, Anal Biochem., 2012, 421, 9-15 [88] K C Gordon, C M McGoverin, Raman mapping of pharmaceuticals, Int J Pharm., 2011, 417, 151-162 [89] D Kurouski, R P Van Duyne, In Situ detection and identification of hair dyes using surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS), Anal Chem., 2015, 87, 29012906 [90] B H Nguyen, V H Nguyen, H N Tran, Rich variety of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2016, 7, 033001-11 [91] T D T Ung, T H Nguyen, Q L Nguyen, Large 2D-arrays of sizecontrollable silver nanoparticles prepared by hybrid deposition, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2016, 7, 035013-7 [92] T T K Chi, N T Le, N Q Liem, et al, Preparation of SERS substrates for the detection of organic molecules at low concentration, Communications in Physics, 2016, 26, 261-268 136 [93] T T Nguyen, T D T Ung, Q L Nguyen, Square-inch 2D-arrays of Au nanodisks fabricated by sputtering Au onto anodic aluminum oxide templates for SERS applications, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2016, 7, 045017-7 [94] N T T An, D Q Dao, P C Nam, et al, Surface Enhanced Raman Scattering of Melamine on Silver Substrate: An Experimental and DFT Study, Spectrochim Acta A, 2016, 169, 230-237 [95] N T Binh, N T Dinh, N Q Dong, et al, Surface-enhanced Raman scattering from a layer of gold nanoparticles, VNU Journal of Science: Mathematics – Physics, 2010, 26, 187-192 [96] T B Nguyen, T K T Vu, Q D Nguyen, et al, Preparation of metal nanoparticles for surface enhanced Raman scattering by laser ablation method, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2012, 3, 025016-5 [97] N T Binh, N Q Dong, Preparation of Au-Ag Alloy Nanoparticles for Surface Enhanced Raman Scattering, VNU Journal of Science: Mathematics – Physics, 2015, 31, 14-21 [98] T B Pham, V C Nguyen, V H Pham, et al, Fabrication of Silver NanoDendrites on Optical Fibre Core by Laser-Induced Method for Surface-Enhanced Raman Scattering Applications, J Nanosci Nanotechnol., 2019, 19, 1–8 [99] T B Pham, T H C Hoang, V H Pham, et al, Detection of permethrin pesticide using silver nano-dendrites SeRS on optical fbre fabricated by laserassisted photochemical method, Sci Rep., 2019, 9, 12590-10 [100] T C Dao, T Q N Luong, T A Cao, N M Kieu, V V Le, Application of silver nanodendrites deposited on silicon in SERS technique forthe trace analysis of paraquat, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2016, 7, 015007-6 [101] K N Minh, C T Anh, L T Q Ngan, L V Vu, D T Cao, Synthesis of Flower-like Silver Nanostructures on Silicon and Their Application in Surfaceenhanced Raman Scattering, Commun Phys, 2016, 26, 241-246 [102] L T Q Ngan, K N Minh, D T Cao, C T Anh, L V Vu, Synthesis of Silver Nanodendrites on Silicon and Its Application for the Trace Detection of 137 Pyridaben Pesticide Using SurfaceEnhanced Raman Spectroscopy, J Electron Mater, 2017, 46, 3770-3775 [103] N M Kieu, T C Dao, T A Cao, V V Le, T Q N Luong, Fabrication of silver flower-like microstructures on silicon and their use as surface-enhanced raman scatering substrates to detect melamine traces, The 6th Asian Symposium on Advanced Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine of Functional and Novel Materials (ASAM-6), September 27-30, 2017, Hanoi, Vietnam [104] T C Dao, N M Kieu, T Q N Luong, T A Cao, N H Nguyen, V V Le, Modifcation of the SERS spectrum of cyanide traces due to complex formationbetween cyanide and silver, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2018, 9, 025006-5 [105] T C Dao, T Q N Luong, T A Cao, N M Kieu, High-sensitive SERS detection of thiram with silver nanodendrites substrate, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, 2019, 10, 025012-4 [106] T C Dao, N T Q Luong, T A Cao, N M Kieu, N H Nguyen, V V Le, Electrochemical synthesis of flower-like gold nanoparticles for SERS application, J Electron Mater, 2019, 48, 5328-5332 [107] L T Q Ngan, Chế tạo, nghiên cứu tính chất quang định hướng ứng dụng tán xạ Raman tăng cường bề mặt hệ dây nanô silic xếp thẳng hàng, luận án tiến sĩ khoa học vật liệu, 2016 [108] S J Oldenburg, J B Jackson, S L Westcott, et al, Infrared extinction properties of gold nanoshells, Appl Phys Lett., 1999, 75, 2897-2899 [109] M Fan, G F S Andrade, A G Brolo, A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry, Anal Chim Acta, 2011, 693, 7-25 [110] R Pilot, SERS detection of food contaminants by means of portable Raman instruments, J Raman Spectrosc., 2018, 49, 954-981 [111] F Chu, S Yan, J Zheng, et al, A Simple Laser Ablation-Assisted Method for Fabrication of Superhydrophobic SERS Substrate on Teflon Film, Nanoscale Res Lett, 2018, 13, 244-9 138 [112] N F V Borrero, J M C S Filho, V A Ermakov, et al, Silver nanoparticles produced by laser ablation for a study on the effect of SERS with low laser power on N719 dye and Rhodamine-B, Electronic, Photonic and Magnetic Materials, 2019 , 4, 723-731 [113] M Vinod, R S Jayasree, K G Gopchandran, et al, Synthesis of pure and biocompatible gold nanoparticles using laser ablation method for SERS and photothermal applications, Curr App Phys, 2017, 17, 1430-1438 [114] E Fazio, S Spadaro, M Santoro, et al, Synthesis by picosecond laser ablation of ligand-free Ag and Au nanoparticles for SERS applications, EPJ Web of Conferences, 2018, 167, 05002-5 [115] C Byram, S S B Moram, V R Soma, SERS based detection of multiple analytes from dye/explosive mixtures using picosecond laser fabricated gold nanoparticles and nanostructures, Analyst, 2019,144, 2327-2336 [116] M S S Bharati, B Chandu, S V Rao, Explosives sensing using Ag–Cu alloy nanoparticles synthesized by femtosecond laser ablation and irradiation, RSC Adv., 2019, 9, 1517-1525 [117] K Bi, Y Chen, et al, Direct electron-beam patterning of transferrable plasmonic gold nanoparticles using a HAuCl4/PVP composite resist, Nanoscale, 2019, 11, 1245-8 [118] L Gunnarsson, E J Bjerneld, H Xu, et al, Interparticle coupling effects in nanofabricated substrates for surfaceenhanced Raman scattering, Appl Phys Lett 2001, 78, 802-804 [119] A Lesuffleur, L K S Kumar, A G Brolo, et al, Apex-Enhanced Raman Spectroscopy Using Double-Hole Arrays in a Gold Film, J Phys Chem C, 2007, 111, 2347-2350 [120] Q Min, M J L Santos, E M Girotto, et al, Localized Raman Enhancement from a Double-Hole Nanostructure in a Metal Film, J Phys Chem C, 2008, 112, 15098-15101 [121] M Kahl, E Voges, S Kostrewa, et al, Periodically structured metallic substrates for SERS, Sensor Actuators B-Chem, 1998, 51, 285–291 139 [122] Q Yu, P Guan, D Qin, et al, Inverted Size-Dependence of SurfaceEnhancedRaman Scattering on Gold Nanohole and Nanodisk Arrays, Nano Lett, 2008, 8, 1923-1928 [123] A Gopinath, S V Boriskina, W R Premasiri, et al, Plasmonic Nanogalaxies: Multiscale Aperiodic Arrays for Surface-Enhanced Raman Sensing, Nano Lett, 2009, 9, 3922-3929 [124] S M Wells, S D Retterer, J M Oran, et al, Controllable anofabrication of Aggregate-like Nanoparticle Substrates and Evaluation for Surface-Enhanced Raman Spectroscopy, ACS Nano, 2009, 3, 3845-3853 [125] J Theiss, P Pavaskar, P M Echternach, et al, Plasmonic Nanoparticle Arrays with Nanometer Separation for High-Performance SERS Substrates, Nano Lett, 2010, 10, 2749-2754 [126] A G Brolo, R Gordon, B Leathem, et al, Surface Plasmon Sensor Based on the Enhanced Light Transmission through Arrays of Nanoholes in Gold Films, Langmuir, 2004, 20, 4813-4815 [127] N D Israelsen, C Hanson, E Vargis, Nanoparticle Properties and Synthesis Effects on Surface-Enhanced Raman Scattering Enhancement Factor: An Introduction, Sci World J., 2015, 124582-13 [128] F Tian, F Bonnier, A Casey, et al, Surface Enhanced Raman Scattering with Gold Nanoparticles: Effect of Particle Shape, Anal Methods, 2014, 6, 9116-9123 [129] B Wiley, Y Sun, B Mayers, et al, Shape-Controlled Synthesis of Metal Nanostructures: The Case of Silver, Chem Eur J., 2005, 11, 454-463 [130] F Benz, R Chikkaraddy, A Salmon, et al, SERS of Individual Nanoparticles on a Mirror: Size Does Matter, but so Does Shape, J Phys Chem Lett 2016, 7, 2264-2269 [131] D J de Aberasturi, A B S Montes, J Langer, et al, Surface Enhanced Raman Scattering Encoded Gold Nanostars for Multiplexed Cell Discrimination, Chem Mater., 2016, 28, 6779-6790 140 [132] X Wen, Y T Xie, M W C Mak, et al, Dendritic Nanostructures of Silver: Facile Synthesis, Structural Characteri-zations, and Sensing Applications, Langmuir, 2006, 22, 4836-4842 [133] L Sun, A Liu, X Tao, et al, A green method for synthesis of silver nanodendrites, J Mater Sci, 2011, 46, 839-845 [134] Z Zhao, N Chamele, M Kozicki, et al, Photochemical synthesis of dendritic silver nano-particles for anti-counterfeiting, J Phys Chem C, 2019, 7, 6099-610 [135] A Mohammadi, D L Nicholls, A Docoslis, Improving the SurfaceEnhanced Raman Scattering Performance of Silver Nanodendritic Substrates with Sprayed-On Graphene-Based Coatings, Sensors, 2018, 18, 3404-16 [136] C Y Song, B Y Yang, W Q Chen, et al, Gold Nanoflowers with Tunable Sheet-like Petals: Facile Synthesis, SERS Performances and Cell Imaging, J Mater Chem B, 2016, 4, 7112-7118 [137] C Y Song, N Zhou, B Y Yang, et al, Facile synthesis of hydrangea flowerlike hierarchical gold nanostructures with tunable surface topographies for singleparticle surface-enhanced Raman scattering, Nanoscale, 2015, 7, 1700417011 [138] H I Khan, M U Khalid, A Abdullah, et al, Facile synthesis of gold nanostars over a wide size range and their excellent surface enhanced Raman scattering and fluorescence quenching properties, J Vac Sci Technol, 2018, 36, 03E101-7 [139] R E Darienzo, K Karius, N Obla, et al, Synthesis of Coral-shaped Gold Nanoparticles for SERS sensing applications, Mater Res Express, 2018, 5, 095003-20 [140] H Zheng, D Ni, Z Yu, et al, Fabrication of flower-like silver nanostructures for rapid detection of caffeine using surface enhanced Raman spectroscopy, Sens Actuator B-Chem, 2016, 231, 423-430 [141] C Zhang, R Hao, B Zhao, et al, Novel synthesis of hierarchical flower-like silver assemblies with assistance of natural organic acids for surface-enhanced Raman spectroscopy, J Mater Sci, 2017, 52, 11391-11401 141 [142] G A El-Nagar, R M Sarhan, A Abouserie, et al, Efcient 3D-Silver flowerlike Microstructures for NonEnzymatic Hydrogen Peroxide (H2O2) Amperometric Detection, Sci Rep., 2017, 7, 12181-8 [143] S Roy, C M Ajmal, S Baik, et al, Silver Nanoflowers for Single-Particle SERS with 10 pM Sensitivity, Nanotechnology, 2017, 28, 465705-24 [144] T Yang, S Xu, S Ren, et al, A facile and “green” chemistry method of synthesis of Microscale noble metals (Au, Ag, Cu), Mater Sci Eng., 2018, 452, 022120-6 [145] X Fu, Y Chu, K Zhao, et al, Ultrasensitive detection of the β-adrenergic agonist brombuterol by a SERS-based lateral flow munochromatographic assay using flower-like gold-silver core-shell nanoparticles, Microchim Acta, 2017, 184, 1711-1719 [146] Y Wang, P H C Camargo, S E Skrabalak, et al, A Facile, Water-Based Synthesis of Highly Branched Nanostructures of Silver, Langmuir, 2008, 24, 1204212046 [147] J Yang, R C Dennis, D K Sardar, Room-temperature synthesis of flowerlike Ag nanostructures consisting of single crystalline Ag nanoplates, Mater Res Bull, 2011, 46, 1080-1084 [148] B Jiang, M Li, F Bai, et al, Morphology-controlled synthesis of silver nanoparticles on the silicon substrate by a facile silver mirror reaction, AIP Adv, 2013, 3, 032119-7 [149] V Halouzka, P Jakubec, L Kvitek, et al, Deposition of Nanostructured Ag Films on Silicon Wafers by Electrochemical/Electrophoretic Deposition for Electrochemical and SERS Sensing, J Electrochem Soc, 2013, 160, B54-B59 [150] X Tu, Z Li, J Lu, et al, In situ preparation of Ag nanoparticles on silicon wafer as highly sensitive SERS substrate, RSC Adv, 2018, 8, 2887-2891 [151] F Zhang, P Chen, X Li, et al, Further localization of optical field for flower-like silver particles under laser radiation, Phys Lett., 2013, 10, 045901-6 142 [152] C Li, R Dai, X Wu, et al, Electrochemical Fabrication of Silver Dendrites as an Excellent Platform for Surface Enhanced Raman Scattering Application, J Electrochem Sci, 2017, 12, 3252-3262 [153] O J R Clarke, G J H S Marie, C L Brosseau, Evaluation of an Electrodeposited Bimetallic Cu/Ag Nanostructured Screen Printed Electrode for Electrochemical Surface-Enhanced Raman Spectroscopy (EC-SERS) Investigations, J Electrochem Soc, 2017, 164, B3091-B3095 [154] Z Cheng, Y Qiu, Z Li, et al, Fabrication of silver dendrite fractal structures for enhanced second harmonic generation and surface-enhanced Raman scattering, Opt Mater Express, 2019, 9, 860-869 [155] L Fu, A Wang, Y Zheng, Electrodeposition of Ag dendrites/AgCl hybrid film as a novel photodetector, Mater Lett, 2015, 142, 119-121 [156] C L Liang, K Zhong, M Liu, et al, Synthesis of morphology-controlled silver nanostructures by electrodeposition, Nano-Micro Lett, 2010, 2, 6-10 [157] J Yu, X Zhou, Synthesis of Dendritic Silver Nanoparticles and Their Applications as SERS Substrates, Adv Mater Sci Eng., 2013 [158] Z Lv, L Mei, W Chen, et al, Shaped-controlled electrosynthesis of gold nanodendrites for highly selective and sensitive SERS detection of formaldehyde, Sens Actuator B-Chem, 2014, 201, 92–99 [159] V Perumal, U Hashim, S C.B Gopinath et al, ‘Spotted Nanoflowers’: Goldseeded Zinc Oxide Nanohybrid for Selective Bio-capture, Sci Rep., 2015, 5, 12231-12 [160] H Tang, P Zheng, G Meng, et al, Fabrication of hexagonally patterned flowerlike silver particle arrays as surfaceenhanced Raman scattering substrates, Nanotechnology, 2016, 27, 325303-6 [161] C Xue, G S Metraux, J E Millstone, et al, Mechanistic study of photomediated triangular silver nanoprism growth, J Am Chem Soc., 2008, 130, 83378344 143 [162] G S Métraux, C A Mirkin, Rapid thermal synthesis of silver nanoprisms with chemically tailorable thickness, Adv Mater., 2005, 17, 412-415 [163] Q Zhang, N Li, J Goebl, et al, systematic study of the synthesis of silver nanoplates: is citrate a “magic” reagent?, J Am Chem Soc., 2011, 133, 1893118939 [164] Q Zhang, X Li, Q Ma, et al, A metallic molybdenum dioxide with high stability for surface enhanced Raman spectroscopy, Nat Commun., 2017, 8, 14903-9 [165] C Y Huang, M S Tsai, Fabrication of 3D nano-hemispherical cavity array plasmonic substrate for SERS applications, Int J Optomechatroni, 2018, 12, 40–52 [166] G Liu, Y Li, G Duan, et al, Tunable surface plasmon resonance and strong SERS performances of Au opening-nanoshell ordered arrays, ACS Appl Mater Interfaces., 2012, 4, 1–5 [167] Y X Wang, S S Liu, W T Gao, et al, Surface-enhanced Raman spectroscopy based on ordered nanocap arrays, Superlattice Microst, 2012, 52, 750-758 [168] C Carraroa, R Maboudiana, L Magagnin, Metallization and nanostructuring of semiconductor surfaces by galvanic displacement processes, Surf Sci Rep., 2007, 62, 499-525 [169] O I Kuntyi, G.I Zozulya, M.V Shepida, Deposition of nanostructured metals on the surface of silicon by galvanic replacement: a mini-review, Voprosy khimii i khimicheskoi tekhnologii, 2019, 3, 74-82 [170] Y Liu, G Ji, J Wang, et al, Fabrication and photocatalytic properties of silicon nanowires by metal-assisted chemical etching: effect of H2O2 Concentration, Nanoscale Res Lett., 2012, 7, 663-9 [171] Y Kobayashi, S Matsuda, K Imamura, et al, Hydrogen generation by reaction of Si nanopowder with neutral water, J Nanopart Res, 2017, 19, 176-9 [172] T A Witten, I M Sander, Diffusion-Limited Aggregation, a Kinetic Critical Phenomenon, Phys Rev Lett, 1981, 47, 1400-1403 144 [173] H You, S Yang, B Ding, et al, Synthesis of colloidal metal and metal alloy nanoparticles for electrochemical energy applications, Chem Soc Rev., 2013, 42, 2880-2904 [174] Y Zhang, S Sun, X Zhang, et al, Magnetic field controlled particle-mediated growth inducing icker-like silver architectures, Chem Eng J, 2014, 240, 494-502 [175] W F Cai, K B Pu, Q Ma, et al, Insight into the fabrication and perspective of dendritic Ag nanostructures, J Exp Nanosci., 2017, 12, 319-337 [176] R L Penn, J Banfield, Imperfect Oriented Attachment: Dislocation Generation in Defect-Free Nanocrystals, science, 1998, 281, 969-971 [177] C Zhu, S Liang, E Song, et al, In-situ liquid cell transmission electron microscopy investigation on oriented attachment of gold nanoparticles, Nat Commun., 2018, 9, 421-6 [178] Y F Yao, S Yang, C C Teng, et al, Formation of surface silver Nanonetwork structures through Hot Electron Regulated Difusionlimited Aggregation, Sci Rep 2019, 9, 6997-12 [179] T J Woehl, T Prozorov, The Mechanisms for Nanoparticle Surface Diffusion and Chain SelfAssembly Determined from Real-Time Nanoscale Kinetics in Liquid, J Phys Chem C, 2015, 119, 21261-21269 [180] H Zheng, S A Claridge, A M Minor, et al, Nanocrystal Diffusion in a Liquid Thin Film Observed by in Situ Transmission Electron Microscopy, Nano Lett., 2009, 9, 2460-2465 [181] X Qin, Z Miao, Y Fang, et al, Preparation of Dendritic Nanostructures of Silver and Their Characterization for Electroreduction, Langmuir 2012, 28, 52185226 [182] Y Wei, Y Chen, L Ye, et al, Preparation of dendritic-like Ag crystals using monocrystalline silicon as template, Mater Res Bull., 2011, 46, 929-936 [183] Z Yang, W W Tjiu, W Fan, et al, Electrodepositing Ag nanodendrites on layered double hydroxides modified glassy carbon electrode: Novel hierarchical structure for hydrogen peroxide detection, Electrochim Acta, 2013, 90, 400-407 145 [184] L Chen, Q Jing, J Chen, et al, Silver nanocrystals of various morphologies deposited on silicon wafer and their applications in ultrasensitive surface-enhanced Raman scattering, Mater Charact., 2013, 85, 48-56 [185] Y Xiong, I Washio, J Chen, et al, Poly(vinyl pyrrolidone): A Dual Functional Reductant and Stabilizer for the Facile Synthesis of Noble Metal Nanoplates in Aqueous Solutions, Langmuir, 2006, 22, 8563-8570 [186] K M Koczkur, S Mourdikoudis, L Polavarapu, Polyvinylpyrrolidone (PVP) in nanoparticle synthesis, Dalton Trans., 2015, 44, 17883-17905 [187] F Liebig, R Henning, R M Sarhan, et al, A new route to gold nanoflowers ,Nanotechnology, 2018, 29, 185603 [188] L Zhao, X Ji, X Sun, et al, Formation and Stability of Gold Nanoflowers by the Seeding Approach: The Effect of Intraparticle Ripening, J Phys Chem., 2009, C 113, 16645-16651 [189] S Zhen, T Wu, X Huang, et al, Facile synthesis of gold nanoflowers as SERS substrates and their morphological transformation induced by iodide ions, Sci China Chem 2016, 59, 1045-1050 [190] M Ujihara, Solution-Phase Synthesis of Branched Metallic Nanoparticles for Plasmonic Applications, J Oleo Sci., 2018, 67, 689-696 [191] L M A Monzon, F Byrne, J M D Coey, Gold electrodeposition in organic media, J Electroanal Chem., 2011, 657, 54-60 [192] Z L Wang, R P Gao, B Nikoobakht, Surface Reconstruction of the Unstable {110} Surface in Gold Nanorods, J Phys Chem B, 2000, 104, 54175420 [193] I K Robinson, Direct Determination of the Au(llO) Reconstructed Surface by X-Ray Diffraction, Phys Rev Lett., 1983, 50, 1145-1148 [194] H Fang, X Zhang, S J Zhang, et al, Ultrasensitive and quantitative detection of paraquat on fruits skins via surface-enhanced Raman spectroscopy, Sens Actuator B-Chem., 2015, 213, 452-456 146 [195] T E Stoker, R L Cooper, J M Goldman, et al, Characterization of Pregnancy Outcome Following Thiram-Induced Ovulatory Delav in the Female Rat, Neurotoxicol Teratol., 1996, 18, 277-282 [196] R C Agrawal, Y Shukla Y, N K Mehrotra, Assessment of Mutagenic Potential of Thiram, Food Chem Toxicol, 1997, 35, 523-525 [197] H Dies, M Siampani, C Escobedo, et al, Direct Detection of Toxic Contaminants in MinimallyProcessed Food Products Using DendriticSurfaceEnhanced Raman Scattering Substrates, Sensors, 2018, 18, 2726-11 [198] Z Q Wen, G Li, D Ren, Detection of trace melamine in raw materials used for protein pharmaceutical manufacturing using surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) with gold nanoparticles, Appl Spectrosc., 2011, 65, 514-521 [199] A Kim, S J Barcelo, R S Williams, et al, Melamine Sensing in Milk Products by Using Surface Enhanced Raman Scattering, Anal Chem., 2012, 84, 9303-9309 [200] D Senapati, S S R Dasary, A K Singh et al, A Label-Free Gold- Nanoparticle-Based SERS Assay for Direct Cyanide Detection at the Parts-perTrillion Level, Chem Eur J., 2011, 17, 8445-8451 [201] G Liu, W Cai, L Kong et al, Trace detection of cyanide based on SERS effect of Ag nanoplate-built hollow microsphere arrays, J Hazard Mater., 2013, 248, 435-441 [202] J Gao, L Guo, J Wu, et al, Simple and sensitive detection of cyanide using pinhole shell‐isolated nanoparticle‐enhanced Raman spectroscopy, J Raman Spectrosc, 2014, 45, 619-626 [203] G Senanayake, The cyanidation of silver metal: Review of kinetics and reaction mechanism, Hydrometallurgy, 2006, 8, 75-85 [204] V Lund, The Corrosion of Silver by Potassium Cyanide Solutions and Oxygen, Acta Chem Scand, 1951, 5, 555-567 147 [205] R D Shelton, J W Haas, E A Wachter, Surface-Enhanced Raman Detection of Aqueous Cyanide, Appl Spectrosc, 1994, 48, 1007-1010 [206] J Billmann, G Kovacs, A Otto, Enhanced Raman effect from cyanide adsorbed on a silver electrode, Surf Sci, 1980, 92, 153-173 [207] S Lin, W Hasi, X Lin, et al, Rapid and sensitive SERS method for determination of Rhodamine B in chili powder with paper-basedsubstrates, Anal Methods, 2015, 7, 5289-6 ... ứng dụng vật liệu nên chọn đề tài ? ?Chế tạo cấu trúc nano vàng, bạc dạng hoa, silic để sử dụng nhận biết số phân tử hữu tán xạ Raman tăng cường bề mặt? ?? đề tài nghiên cứu luận án tiến sĩ Trong luận. .. bề mặt (SERS) 1.2 Tán xạ Raman tăng cường bề mặt Tán xạ Raman tăng cường bề mặt tượng cường độ tán xạ Raman tăng lên nhiều lần phân tử chất phân tích hấp phụ bề mặt cấu trúc nano kim loại ghồ... cường độ ánh sáng tới Vì khó để thu tín hiệu Raman phân tử với nồng độ thấp Ứng dụng tán xạ Raman việc phân tích phát phân tử bị hạn chế nhiều Nhược điểm giải tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS)