Luận văn thạc sĩ HUS khảo sát ảnh hưởng của cấu trúc điện cực đến khả năng đáp ứng của sensor oxy

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HÓA HỌC PHẠM THU GIANG KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA CẤU TRÚC ĐIỆN CỰC ĐẾN KHẢ NĂNG ĐÁP ỨNG CỦA SENSOR OXY LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Hà Nội – 2012 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HĨA HỌC PHẠM THU GIANG KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA CẤU TRÚC ĐIỆN CỰC ĐẾN KHẢ NĂNG ĐÁP ỨNG CỦA SENSOR OXY Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 60 44 31 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS TS Vũ Thị Thu Hà Hà Nội - 2012 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com LỜI CẢM ƠN - Tôi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Vũ Thị Thu Hà GS TS Lê Quốc Hùng - Phịng Tin học Hóa học, Viện Hố học – Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam giao đề tài hướng dẫn tận tâm, nhiệt tình, chu đáo suốt q trình tơi thực hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn nhiệt tình hỗ trợ đóng góp ý kiến anh chị em đồng nghiệp phịng Tin học Hóa học, Viện Hóa học Xin cảm ơn Viện Hóa học – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lơi cho trình học tập nghiên cứu Xin cảm ơn thầy Bộ mơn Hóa lý, thầy khoa Hố học – Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội tận tình dạy dỗ, giúp tơi có kiến thức nhờ mà tơi lĩnh hội kiến thức sâu sau Xin chân thành cảm ơn người thân gia đình, anh chị em, bạn bè, đồng nghiệp giúp đỡ, động viên tạo điều kiện để tơi hồn thành luận văn Hà Nội, tháng 04 năm 2013 Phạm Thu Giang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG ………………………………………….……….………… DANH MỤC CÁC HÌNH……………………………………………………… … …….4 MỞ ĐẦU………………………………………………………………………….… … CHƯƠNG I: TỔNG QUAN……………………………………………………….… … 1.1 Vai trị oxy mơi trường…………………………………………… … 1.2 Các phương pháp đo nồng độ oxy hòa tan môi trường………….…… … 10 1.2.1 Phương pháp đo cổ điển ……………………………………………… … 10 1.2.2 Phương pháp chuẩn độ Winkler …………………………………… …… 11 1.2.3 Phương pháp sensor quang học……………………………………… … 13 1.2.4 Phương pháp sensor điện hóa (điện cực màng)…………………… ….… 14 1.3 Cấu tạo nguyên lý làm việc sensor oxy theo kiểu Clark………….…… 19 1.3.1 Cấu tạo nguyên tắc hoạt động…………………………………… …… 19 1.3.2 Cấu trúc, kích thước sensor ………………………………………… ….…23 1.3.3 Tính chất …………………………………………………………… ….….24 1.3.4 Các vấn đề liên quan đến sensor oxy Clark ……………………… …… …26 CHƯƠNG II: THỰC NGHIỆM .……………………………………………….….….28 2.1 Chuẩn bị thực nghiệm…………………………………………………… ….….28 2.1.1 Hóa chất, vật liệu…………………………………………………… ….….28 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị………………………………………………… ….…… 28 2.2 Nội dung thực nghiệm………………………………………………… ….… …29 2.2.1 Chế tạo sensor oxy………………………………………………… ….… 29 2.2.2 Khảo sát tính chất sensor tự chế tạo………………………… … 33 2.2.3 Đánh giá khả làm việc sensor điều kiện chế tạo hàng loạt 33 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………………… … 34 3.1 Khảo sát ảnh hưởng vật liệu kích thước điện cực……………… …….…34 3.1.1 Sensor Platin……………………………………………………… …….…34 3.1.1.1 Kích thước 0,5mm……………………………………………….… 34 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com 3.1.1.2 Kích thước 1mm………………………………………………… … 37 3.1.2 Sensor Vàng………………………………………………………… ……38 3.1.2.1 Khảo sát sensor sử dụng điện cực vàng kích thước lớn ………… … 38 3.1.2.2 Khảo sát sensor sử dụng vi điện cực vàng……………………… … 41 3.1.2.3 Khảo sát hàng loạt 16 điện cực vàng………………………… ……43 3.2 Khảo sát ảnh hưởng vật liệu màng…………………………………… … 51 3.3 So sánh kết đo sensor tự chế tạo sản phẩm nhập ngoại……… ……53 3.3.1 Sensor eDAQ (Úc)………………………………………………… …… 53 3.3.2 Sensor Horiba (Nhật Bản)………………………………………….…… …55 KẾT LUẬN……………………………………………………………………… … …57 TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………………………… … ….59 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com DANH MỤC CÁC BẢNG STT Nội dung Trang Bảng 1.1 Độ hòa tan oxy nước cân với khơng khí 17 khô áp suất 760 mmHg chứa 20,9% oxy Bảng 3.1 Giá trị dòng thu sensor oxy sử dụng dây platin 0,5mm 37 môi trường oxy bão hịa oxy Bảng 3.2 Giá trị dòng thu sensor oxy sử dụng dây vàng 1,5mm 40 mơi trường khơng có oxy bão hòa oxy Bảng 3.3 Giá trị dòng thu sensor oxy sử dụng dây vàng 25µm 42 mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Bảng 3.4 Thời gian đáp ứng (s) sensor chuyển từ khơng khí 45 (kk) vào dung dịch sulfit natri (sf) khơng có oxy (kk→sf) ngược lại (sf→kk), lặp lại 5÷6 lần Bảng 3.5 Hàm lượng DO (mg/l) cực đại độ ổn định sau thời gian dài 47 16 sensor với ba loại kích thước điện cực Bảng 3.6 Giá trị trung bình dịng đo phép đo dòng đáp 52 ứng theo thời gian mơi trường bão hịa oxy khơng có oxy với loại màng LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com DANH MỤC CÁC HÌNH STT Nội dung Trang Hình 1.1 Cấu tạo sensor màng oxy 15 Hình 1.2 Ảnh hưởng tốc độ khuấy đến dòng đo điện cực 19 màng oxy Hình 1.3 Sơ đồ phản ứng sensor oxy 20 Hình 1.4 Một số cấu hình sensor oxy Clark 21 Hình 1.5 Sơ đồ miêu tả khử oxy sensor oxy 22 Hình 1.6 Sensor đo oxy hòa tan thương mại kiểu Clark 24 Hình 2.1 Sơ đồ nguyên tắc cấu tạo sensor oxy sử dụng dây Platin 30 Hình 2.2 Ảnh chụp phần lõi sensor sử dụng dây Platin 31 Hình 2.3 Sơ đồ cấu tạo sensor oxy sử dụng điện cực vàng 32 Hình 3.1 Đường CV vịng liên tiếp lần đo sensor oxy 34 sử dụng dây platin 0,5mm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Hình 3.2 Đường cong phân cực lần đo sensor oxy sử 35 dụng dây platin 0,5mm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Hình 3.3 Sự phụ thuộc dịng – thời gian (i-t) sensor oxy sử dụng 36 dây platin 0,5mm mơi trường khơng có oxy bão hòa oxy áp vào -0,5V 12 chu kỳ Hình 3.4 Sự phụ thuộc dịng – thời gian (i-t) sensor oxy sử dụng 38 dây platin 1mm mơi trường khơng có oxy bão hòa oxy áp vào -0,5V chu kỳ Hình 3.5 Đường CV chu kỳ liên tiếp lần đo sensor 38 oxy sử dụng dây vàng 1,5mm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Hình 3.6 Sự phụ thuộc dịng – thời gian (i-t) sensor oxy sử dụng 39 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com dây vàng 1,5mm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy áp vào -0,65V chu kỳ Hình 3.7 Các đường đo dịng – thời gian (i-t) sensor oxy sử 40 dụng dây vàng kích thước khác mơi trường khơng có oxy bão hòa oxy áp vào -0,65V Hình 3.8 Đường CV chu kỳ liên tiếp lần đo sensor 41 oxy sử dụng dây vàng 25µm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Hình 3.9 Đường cong phân cực lần đo sensor oxy sử 42 dụng dây vàng 25µm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy Hình 3.10 Sự phụ thuộc dịng – thời gian (i-t) sensor oxy sử dụng 43 dây vàng 25µm mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy áp vào -0,5V chu kỳ Hình 3.11 Sensor vàng chế tạo hàng loạt 44 Hình 3.12 Hệ thống đa kênh chạy thử phịng thí nghiệm 49 Hình 3.13 Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 50 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 28-29 tháng năm 2012 Hình 3.14 Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 50 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 30 tháng năm 2012 Hình 3.15 Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 51 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 1, 4, tháng năm 2012 Hình 3.16 Đường CV đo oxy hịa tan mơi trường bão hịa 52 oxy khơng có oxy với vật liệu màng khác Hình 3.17 Sự phụ thuộc dòng – thời gian (i-t) sensor oxy 53 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com mơi trường khơng có oxy bão hịa oxy sử dụng vật liệu màng khác Hình 3.18 Đường biến thiên nồng độ DO khảo sát đồng thời điện 54 cực môi trường oxy bão hịa khơng có oxy Hình 3.19 Đường biến thiên nồng độ DO khảo sát đồng thời điện 55 cực mơi trường oxy bão hịa khơng sục khí 2h Hình 3.20 So sánh kết đo hai sensor: 01-Tự chế tạo U50- 56 nhập ngoại từ HORIBA – Nhật LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com MỞ ĐẦU Ngày với tiến nhanh chóng khoa học cơng nghệ, phương pháp phân tích điện hố nói chung điện hóa mơi trường nói riêng đóng vai trị quan trọng khoa học sống hàng ngày Cùng với tiến kỹ thuật điện tử vi điện tử, máy móc dùng phân tích điện hóa ngày hồn thiện đa dạng từ việc xác định hàm lượng chất vô môi trường dần đảm bảo xác [3] Ở nước ta năm trước trang thiết bị cho quan trắc phân tích mơi trường cịn thiếu chưa đại hóa có bất cập quản lý kỹ thuật lưu trữ, xử lý số liệu Gần mạng lưới Quan trắc Phân tích Mơi trường Quốc gia có bước phát triển nhanh Tuy nhiên, độ xác kết phân tích mơi trường thu cịn chưa cao phụ thuộc vào nhiều yếu tố, hệ thống máy đo đặc biệt quan trọng Nước ta nhập trang bị số thiết bị cho trạm quan trắc mơi trường (chủ yếu cho khí) giá thành cao khó khăn việc sửa chữa, bảo hành nên vấn đề nghiên cứu chế tạo thiết bị phục vụ cho vấn đề cần thiết Trong nghiên cứu chế tạo sensor phục vụ quan trắc vấn đề cần quan tâm nghiên cứu thực Bên cạnh đó, vấn đề ô nhiễm môi trường mối quan tâm tồn nhân loại, khơng dừng lại quy mô quốc gia mà quy mơ tồn cầu Trong đó, mơi trường nước vấn đề cần quan tâm xem xét Nguồn nước tự nhiên dồi bảo đảm cho trái đất ln cân khí hậu Nước dung mơi lý tưởng để hồ tan, phân bố hợp chất vô hữu cơ, tạo điều kiện thuận lợi cho phát triển giới thủy sinh, loài thủy sản loài động, thực vật cạn Một tiêu quan trọng nước thải hàm lượng oxy hồ tan oxy thiếu tất thể sống cạn nước LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Chứng tỏ biến thiên giá trị đo sensor khác (kể kích thước) khơng đáng kể, giá trị đo có độ đồng tốt, dao động nhỏ quanh giá trị bão hòa 8,2 mg/l điều kiện nhiệt độ 25oC, độ mặn Sự dao động sai số trình chế tạo (chưa theo dây chuyền, tự động hóa) khiến bề mặt điện cực khơng hồn tồn giống nhau, đặc biệt xử lý, độ phẳng, bóng bề mặt điện cực ảnh hưởng đến tiết diện thực tế phần làm việc Ngun nhân giải thích cho kết đo số sensor kích thước 1,5 mm có sai khác lớn so với sensor kích thước nhỏ hơn, tăng kích thước tương ứng với tăng nhiều sai số bề mặt (nếu có) Một nguyên nhân khác gây sai khác hàm lượng DO cực đại đo sensor xảy sensor đo thời điểm khác nhau, có khác biệt điều kiện mơi trường nhiệt độ, độ ẩm… Bảng 3.5: Hàm lượng DO (mg/l) cực đại độ ổn định sau thời gian dài 16 sensor với ba loại kích thước điện cực Riêng sensor Kích thước điện STT Sensor cực Giá trị biên thiên sau 66 phút đo liên tục (%) 1,5 mm - 1,84 - 0,21 DODO, Trung bình theo kích thước DOD O, mg/l mg/l RS D, % Trung bình chung DOD RSD, O, % mg/l 8,2470,086 8,2240,044 8,214  0,056 - 1,79 8,2250,055 - 0,27 8,2060,044 8,215 0,4  0,049 0,3 42 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com - 1,11 8,2290,093 - 1,26 8,1730,045 - 2,65 8,2410,033 - 1,83 8,1670,051 + 0,68 8,2060,024 10 - 3,59 8,2280,054 8,220 11 + 1,02 8,2320,059  0,045 12 - 2,70 8,2140,048 13 - 2,07 8,2220,040 14 - 0,64 8,2270,030 mm 0,1 8,209 0,5 15 - 1,52 8,2100,041 16 - 3,68 8,1900,036 mm + : Sai lệch dương - : Sai lệch âm  0,036 0,2 RSD: độ lệch chuẩn tương đối Sau chế tạo khảo sát tính chất đơn lẻ sensor vàng, sử dụng 16 sensor phép đo DO đa kênh sử dụng hệ thiết bị đo đa kênh phần mềm 43 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com MultiDO Hình 3.12 thể thiết bị dãy sensor sau chuẩn, hệ thống tự động đo, lưu giữ số liệu Các kết đo hiển thị dạng đồ thị, biểu diến biến thiên hàm lượng oxy đo theo thời gian đo môi trường khác Hình 3.13 biểu diễn đường đo nồng độ DO đồng thời 16 kênh, với điện cực từ 01 ÷ 08 sử dụng dây vàng kích thước 1,5mm (Đường O1÷O8); điện cực số 09÷13 kích thước 1mm (Đường O9÷O13); sensor 14, 15, 16 có điện cực làm việc kích thước 0,5m (Đường O14÷O16) Từ chúng tơi thấy sensor đặt khoang đo đặt dung dịch ngồi khơng khí bão hịa, 16 kênh cho tín hiệu tương đối đồng Hình 3.12: Hệ thống đa kênh chạy thử phịng thí nghiệm 44 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com DO (mg/L) DO (mg/L) Hình 3.13: Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 28-29 tháng năm 2012 Hình 3.14: Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 30 tháng năm 2012 Trên hình 3.14, thời gian đo đầu tiên, tín hiệu đo thu bình đo, giá trị thu cho 16 kênh đo Khi tách sensor khoang đo khác (từ 14:05:00) đường đo có thay đổi Kết tương tự nêu hình 3.15, sensor đặt khoang đo khác từ đầu 45 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Điều cho thấy khả làm việc sensor chế tạo đồng đều, cho tín DO (mg/L) hiệu thống Hình 3.15: Biến thiên DO theo thời gian đo môi trường khác 16 kênh đo riêng biệt, số liệu thu ngày 1, 4, tháng năm 2012 3.2 Khảo sát ảnh hưởng vật liệu màng Ngoài màng khuếch tán oxy xuất xứ từ HORIBA Nhật Bản, khảo sát thêm ảnh hưởng hai loại màng sản xuất nước, màng Polyethylen (PE) màng Polyvinylclorua (PVC) đến tín hiệu dòng – thời gian sensor oxy Do màng nhập đắt tiền, khơng chủ động q trình làm việc nên hướng nghiên cứu tới màng sản xuất nước Sensor dùng để khảo sát màng sensor vàng kích thước 1,5mm Thực đo oxy hịa tan mơi trường bão hịa oxy mơi trường khơng có oxy (dung dịch sunfit) phương pháp đo quét vòng đo đường cong phân cực (polar) Làm lặp lại lần lần thay màng Các đường đo mơi trường bão hịa oxy khơng có oxy (dung dịch sunfit) lặp lại tốt giữ nguyên màng (Hình 3.16) Khi thay màng đo ngày khác nhau, hình dạng đường đo môi trường không khác nhiều Đặc biệt dung dịch sunfit đường đo lặp lại tốt, mơi trường bão hịa oxy giá trị dịng đường đo có chênh lệch, 46 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com dự đoán chênh lệch khác độ căng màng lần lắp sensor 1-Bão hịa oxy 2-Khơng có oxy 1-Bão hịa oxy 2- Khơng có oxy 20 10 10 -10 -20 -5 I (mA/cm2) I (mA/cm2) -10 -15 -20 1 -25 -30 -30 -40 -1.0 -35 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 U (V) U (V) a màng PE b màng PVC Hình 3.16: Đường CV đo oxy hịa tan mơi trường bão hịa oxy khơng có oxy với vật liệu màng khác Tiến hành khảo sát thay đổi dòng đáp ứng theo thời gian hai vật liệu màng khác nhau, chúng tơi thu kết biểu diễn hình 3.17, giá trị dịng đáp ứng tính tốn bảng 3.6 Bảng 3.6: Giá trị trung bình dịng đo phép đo dòng đáp ứng theo thời gian mơi trường bão hịa oxy khơng có oxy với loại màng Vật liệu màng Màng PE Màng PVC Lần đo 2 Không có oxy Giá trị dịng trung bình (mA) RSD (%) 0,2 3,86 3,76 0,3 0,1 4,21 0,22 0,1 Bão hòa oxy Giá trị dịng trung bình (mA) RSD (%) 21,76 0,6 20,25 0,5 22,83 0,6 19,83 0,4 47 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com a màng PE b màng PVC Hình 3.17: Sự phụ thuộc dịng – thời gian (i-t) sensor oxy mơi trường khơng có oxy bão hòa oxy sử dụng vật liệu màng khác Như thấy hai loại màng có khả khuếch tán oxy, hình dạng đường đo hai loại màng phương pháp tốt khác không đáng kể, đồng thời giá trị tính tốn đường đo đáp ứng dịng theo thời gian khơng sai khác nhiều Tuy nhiên, để khẳng định xác hơn, tìm loại màng tốt dùng cho sensor (khuếch tán oxy tốt, hạn chế cho khí khác ion lạ qua) cần làm nhiều thí nghiệm khảo sát 3.3 So sánh kết đo sensor tự chế tạo sản phẩm nhập ngoại Sensor oxy nhập ngoại sử dụng nghiên cứu sensor oxy số hiệu ET1117 hãng eDAQ – Úc sensor oxy U50 hãng HORIBA - Nhật Bản Cả hai loại sensor này, phương pháp đo phương pháp cực phổ 3.3.1 Sensor eDAQ (Úc) Sensor oxy số hiệu ET1117 hàng eDAQ (Úc) sử dụng dây platin kích thước 1mm làm điện cực catot, điện cực anot làm từ dây bạc, Cho tín hiệu tốt nhất: 400 ± 75 nA 48 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com nước bão hịa khơng khí 25 ° C; dịng đáp ứng đạt ÷ 98% thời gian 60s 25°C Sử dụng điện cực phép đo DO đa kênh để kiểm chứng chất lượng sensor platin vàng chế tạo Các điện cực đối chứng gồm có: điện cực vàng 1,5mm; 1mm; 0,5mm điện cực ET1117 (Điện cực Platin Úc) Khi sử dụng điện cực chọn để đo biến thiên DO hai mơi trường, thay đổi từ khơng có oxy sang bão hịa oxy ngược lại, chúng tơi thu tín hiệu đồng nhất, cho thấy sensor nhạy với thay đổi nồng độ oxy, thời gian đáp ứng có khác ngắn (hình 3.18) Vàng 1,5mm Vàng 1mm 10 Vàng 0,5mm ET1117 Úc Bão hịa oxy DO (mg/L) Khơng có oxy 0 100 200 300 400 Thoi gian (s) Hình 3.18: Đường biến thiên nồng độ DO khảo sát đồng thời điện cực môi trường oxy bão hịa khơng có oxy Để so sánh độ ổn định sensor tự chế tạo với sensor nhập ngoại, tiến hành đo đồng thời điện cực mơi trường oxy bão hịa khơng có sục khí: cách mặt nước cm thời gian 2h Kiểm tra độ ổn định sensor oxy thời gian dài với điều kiện tĩnh (không sục khí, khơng khuấy lắc) chúng tơi thấy giá trị dịng thu giảm theo thời gian (Hình 3.19) Điều chứng tỏ lượng oxy bề mặt điện cực bị giảm Các điện cực kích 49 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com thước thông thường (0,5 ÷1,5mm) tiêu thụ lượng lớn thể tích mẫu nên điều kiện để ngồi khơng khí cách mặt nước 2cm lượng oxy khơng khí khuếch tán đến màng khuếch tán qua màng khuếch tán đến sát bề mặt điện cực giảm theo thời gian, giá trị dịng thu giảm, từ tính tốn giá trị nồng độ DO giảm Hình 3.19: Đường biến thiên nồng độ DO khảo sát đồng thời điện cực mơi trường oxy bão hịa khơng sục khí 2h Cả hai thí nghiệm sensor vàng thể ổn định thời gian dài, thông qua giá trị đo nồng độ DO khơng thay đổi nhiều suốt thời gian 2÷4h đo 3.3.2 Sensor Horiba (Nhật Bản) Đối với sensor oxy U50 HORIBA, tính sensor sau:  Khoảng đo: ÷ 50 mg/L  Độ phân giải: 0,01 mg/L  Độ lặp lại: ±0,1 mg/L  Độ xác: Với khoảng đo từ ÷ 20 mg/L ±0,2 mg/L với khoảng đo 20÷50 mg/L 0,5 mg/L 50 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Chúng tơi chọn sensor vàng kích thước 1,5mm, sensor Horiba tiến hành đo biến thiên DO đồng thời thay đổi mơi trường từ khơng khí sang dung dịch sunfit, kết sau 500 ,0 0 ,5 0 Y O1 ,0 0 Y DO U50 Thời gian đo (s) Hình 3.20: So sánh kết đo hai sensor: 01-Tự chế tạo U50-nhập ngoại từ HORIBA – Nhật Hình 3.20 trình bày kết đo DO thu từ sensor oxy tự chế tạo sensor oxy HORIBA Có thể thấy rằng, tín hiệu trùng khít đo mơi trường bão hịa oxy mơi trường chứa ion sunfit Thời gian đáp ứng hai loại sensor khảo sát nhanh phù hợp với Từ kết khảo sát tính sensor oxy chế tạo từ loại vật liệu khác kích thước khác nhau, cho thấy sensor oxy có điện cực làm việc chế tạo từ sợi vàng kích thước 0,5 ÷ 1,5mm với điện cực đối Ag cần lựa chọn để chế tạo hàng loạt, phục vụ cho việc đo dài ngày trường, điều kiện đo đạc mơi trường có thành phần phức tạp Các sensor đối chứng với điện cực nhập ngoại cho kết đồng nhất, với ổn định cao tuổi thọ điện cực dài Từ kết luận sensor tự chế tạo nước hoàn toàn đáp ứng yêu cầu đo đạc đề 51 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com KẾT LUẬN Về vật liệu kích thước điện cực làm việc: Như vậy, khảo sát ba loại điện cực: Platin kích thước lớn, vàng kích thước lớn vàng kích thước micro Cả ba loại điện cực cho kết đo DO tốt Trong đo, vật liệu Pt vật liệu giới lựa chọn nhiều cả, nhiên điều kiện Việt Nam, loại vật liệu đắt tiền, khơng sẵn có nguồn cung cấp Platin tiêu chuẩn, vật liệu vàng có nguồn cung cấp rộng rãi hơn, gia công chế tạo dễ Trong hai loại điện cực vàng, với mục đích sử dụng ngồi trường thử nghiệm dài hạn, tập trung vào nghiên cứu điện cực vàng kích thước lớn Từ chúng tơi khảo sát đồng thời 16 điện cực vàng kích thước lớn (0,5 ÷1,5 mm), kết cho thấy điện cực hoạt động ổn định, cho tín hiệu đồng đều, giá trị dịng đo tương đối đồng với độ lệch chuẩn nhỏ 2.Về vật liệu dùng làm màng khuếch tán oxy Theo khảo sát ban đầu, hai loại màng màng PE màng PVC cho oxy qua, cho tín hiệu khử oxy tốt Chưa thấy khác biệt nhiều hai loại màng Tuy nhiên, để khẳng định xác hơn, tìm loại màng tốt dùng cho sensor (khuếch tán oxy tốt, hạn chế cho khí khác ion lạ qua) cần làm nhiều thí nghiệm khảo sát 52 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com So sánh kết đo sensor tự chế tạo sản phẩm nhập ngoại Chúng tơi tiến hành so sánh tính sensor tự chế tạo nước sử dụng với sensor nhập ngoại từ Nhật Bản Úc, khả đáp ứng trình đo nồng độ oxy ổn định thời gian dài Kết luận sensor vàng nhạy với thay đổi nồng độ oxy, cho kết đồng với sensor nhập ngoại, ổn định theo thời gian Từ thấy sensor vàng tự chế tạo nước hoàn toàn đáp ứng yêu cầu đo đạc đề ra, cần lựa chọn để chế tạo hàng loạt, phục vụ cho việc đo dài ngày trường, điều kiện đo đạc mơi trường có thành phần phức tạp 53 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Kiên Cường (1996), Nghiên cứu chế tạo sensor đo ôxy hịa tan đo độ dẫn, ứng dụng phân tích mơi trường nước, Luận án phó tiến sĩ khoa học hóa học, Trung tâm khoa học tự nhiên cơng nghệ Việt Nam Lê Thị Vinh Hạnh (2006), Mô q trình suy giảm oxy mơi trường nước, Luận văn thạc sĩ, Trung tâm khoa học tự nhiên công nghệ Việt Nam GS TS Lê Quốc Hùng (2005), Các phương pháp thiết bị quan trắc môi trường nước, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Đặng Thị Tố Nữ (2009), Phát triển sensor điện hóa phục vụ quan trắc mơi trường đo đạc sinh học, Luận văn thạc sỹ, Viện Hóa học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Tiếng Anh Allen J Bard, Larry R Faulkner (2000), Electrochemical Methods, John Willey & Sons, INS Bernard Laval (2009), Methods in Environmental Fluid Mechanics, Civil 545, University of British Columbia (Determination of Dissolved Oxygen (Winkler Method)) Caudill, W L.; Howell, J O.; Wightman, R M (1982), Anal Chem., 54,2532 Ching-Chou Wu, Tomoyuki Yasukawa, Hitoshi Shiku, Tomokazu Matsue (2005), “Fabrication of miniature Clark oxygen sensor integrated with microstructure”, Sensors and Actuators B,110, pp 342–349 Cynthia G.Zoski (2007), Handbook of Electrochemistry, Elsevier 54 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com 10 Joseph Wang (2000), Analytical Electrochemistry, Wiley-VCH 11.Koudelka, M (1986), “Performance characteristics of a planar Clark-type oxygen electrode”, Sens Actuators, 9, pp 249–259 12.Kranz, C.; Friedbacher, G.; Mizaikoff, B.; Lugstein, A (2001), Anal.Chem., 73, 2491 13.Krommenhoek, E E.; Gardeniers, J G E J G.; Bomer, X Li, M.; Ottens, G.; van Dedem, W K.; Van Leeuwen, M.; van Gul, W M ik; van der Wielen, L A M.; Heijnen, J J.; van den Berg, A (2007), Anal Chem., 79, pp.5567 14.Lemay, S G.; van den Broek, D M., Storm, A J.; Krapf, D.; Smeets, R M.; Heering, M.; Dekker, H A., C (2005), Anal Chem.,77,pp 1911 15.Michael Kudera , H Allen O Hill Peter J Dobson, Peter A Leigh and William S McIntire (2001), ”Electrochemical Characterization and Application of Multi Microelectrode Array Devices to Biological Electrochemistry”, Sensors, 1, pp.18-28 16.Pierpaolo Protti (2001), Introduction to modern voltammetric and polarographic Analysis Techniques, Amel Electrochemistry, IV Edition 17.Pons, S.; Fleischmann, M (1987): The Behavior of Microelectrodes Analytical Chemistry, 59,pp 1391-1399 18.Richard Davis, Greg Lettman (1999), Optimisation of wastewater treatment plants: dissolved oxygen and suspended solids measurements, 62nd, Annual Water Industry Engineers and Operators’ Conference Civic Centre Wodonga and September 19.Ryan, M.D.; Bowden, E.F.; Chambers, J.Q (1994), “Dynamic Electrochemistry: Methodology and Application”, Anal Chem,66, 360r427r 55 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com 20.Sandison, M E.; Anicet, N.; Glide, A.; Cooper, J M (2002), Anal Chem., 74,pp 5717 21.Sosna, M., Denuault, G.; Pascal, R W.; Prien, R D.; Mowlem, M (2007), Sens Actuators B, Chem.,123, 344 22.Štulík, K et al (2000), Microelectrodes Definitions, characterization, and applications, Pure and Applied Chemistry, 72, pp.1483–1492 23.Trevor, J Davies, Richard, G Compton (2005), “The cyclic and linear sweep voltammetry of regular and random arrays of microdisc electrodes: Theory”, Journal of Electroanalytical Chemistry,585, pp 63-82 24.Wilson, G.S (2002), Bioelectrochemistry, Wiley, New York, pp.40–46 25.Xiaolong Xu, Changyu Liu, Jianbo Jia, Baifeng Liu, Xiurong Yang, Shaojun Dong (2008), “A Simple and Inexpensive Method for Fabrication of Ultramicroelectrode Array and Its Application for the Detection of Dissolved Oxygen”, Electroanalysis, 20, pp 797 – 802 26.Xudong Xie (2005), Assessment of an ultramicroelectrode array (UMEA) sensor for the determination of trace concentrations of heavy metals in water, Universitätsverlag Karlsruhe 27.Zaumseil, J.; Meitl, M A.; Hsu, J W P.; Acharya, B R.; Baldwind, K W.; Loo, Y L.; Rogers, J A (2003), Nano Lett.,3, pp.1223 56 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ... VIỆN HÓA HỌC PHẠM THU GIANG KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA CẤU TRÚC ĐIỆN CỰC ĐẾN KHẢ NĂNG ĐÁP ỨNG CỦA SENSOR OXY Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 60 44 31 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Người hướng... khí xác, sensor oxy kiểu Clark khác đề xuất chế tạo [11] Từ nhu cầu trên, hướng dẫn PGS TS Vũ Thị Thu Hà tiến hành thực đề tài ? ?Khảo sát ảnh hưởng cấu trúc điện cực đến khả đáp ứng sensor oxy? ?? Nội... 3.1.2 Sensor Vàng………………………………………………………… ……38 3.1.2.1 Khảo sát sensor sử dụng điện cực vàng kích thước lớn ………… … 38 3.1.2.2 Khảo sát sensor sử dụng vi điện cực vàng……………………… … 41 3.1.2.3 Khảo sát