Luận án tiến sĩ HUS nghiên cứu sự phân bố và đánh giá nguy cơ, rủi ro sức khỏe của asen và cadimi trong nuôi trồng thủy sản có sử dụng nước thải đô thị tại hà nội

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THÁI HÀ NGHIÊN CỨU SỰ PHÂN BỐ VÀ ĐÁNH GIÁ NGUY CƠ, RỦI RO SỨC KHỎE CỦA ASEN VÀ CADIMI TRONG NI TRỒNG THỦY SẢN CĨ SỬ DỤNG NƯỚC THẢI ĐÔ THỊ TẠI HÀ NỘI LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC MÔI TRƯỜNG Hà Nội - 2017 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THÁI HÀ NGHIÊN CỨU SỰ PHÂN BỐ VÀ ĐÁNH GIÁ NGUY CƠ, RỦI RO SỨC KHỎE CỦA ASEN VÀ CADIMI TRONG NI TRỒNG THỦY SẢN CĨ SỬ DỤNG NƯỚC THẢI ĐÔ THỊ TẠI HÀ NỘI Chuyên ngành: Khoa học môi trường Mã số: 62440301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC MÔI TRƯỜNG Cán hướng dẫn: PGS TS Nguyễn Thị Hà TS Từ Hải Bằng Hà Nội - 2017 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận án trung thực từ đề tài nghiên cứu Một số kết chúng tơi cơng bố tạp chí khoa học chuyên ngành với đồng ý đồng tác giả phù hợp với quy định hành Các số liệu, thông tin tham khảo, chứng minh so sánh từ nguồn khác trích dẫn theo quy định Việc sử dụng nguồn thông tin, số liệu phục vụ cho mục đích học thuật Tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm lời cam đoan kết nghiên cứu luận án Nghiên cứu sinh Lê Thái Hà LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com LỜI CẢM ƠN Trong suốt q trình học tập hồn thành luận án này, nhận hướng dẫn, giúp đỡ quý báu thầy cô, đồng nghiệp, gia đình bạn bè Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc xin bày tỏ lới cảm ơn chân thành tới: - Ban giám hiệu, Phịng Đào tạo Sau đại học, Các thầy giáo Khoa Môi trường, Bộ môn Công nghệ môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ tơi q trình học tập hồn thành luận án - Ban lãnh đạo, đồng nghiệp Khoa xét nghiệm phân tích, Viện Sức khỏe nghề nghiệp Môi trường, Bộ Y tế tạo điều kiện thời gian, trang thiết bị hỗ trợ nhân lực cho tơi q trình thực nghiệm - Tổ chức Y tế giới Việt nam tài trợ dự án ‘Thử nghiệm xây dựng kế hoạch vệ sinh an tồn cho cơng ty nước Hà nội”, có địa bàn nghiên cứu luận án Tôi xin chân thành cảm ơn bố mẹ, em gái, chồng yêu quý kiên nhẫn động viên giúp đỡ học tập, làm việc hoàn thành luận án Lời cảm ơn sâu sắc xin chuyển đến PGS.TS Nguyễn Thị Hà TS Từ Hải Bằng – hai thầy kính mến hết lịng giúp đỡ, khích lệ tơi suốt q trình thực luận án Nếu khơng có khích lệ hỗ trợ thầy tơi khơng thể hồn thành luận án Xin trân trọng cảm ơn! Hà Nội ngày tháng 11 năm 2017 Nghiên cứu sinh Lê Thái Hà LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Hiện trạng sử dụng nước thải đô thị cho nuôi trồng thủy sản giới Việt Nam 1.1.1 Sử dụng nước thải đô thị cho nuôi trồng thủy sản giới 1.1.2 Hiện trạng sử dụng nước thải đô thị cho nuôi trồng thủy sản Việt Nam 13 1.2 Hình thái chuyển hóa asen cadimi ao nuôi trồng thủy sản sử dụng nước thải đô thị 17 1.2.1 Nguồn, dạng tồn chuyển hóa asen tự nhiên 17 1.2.2 Nguồn, dạng tồn chuyển hóa cadimi tự nhiên 21 1.3 Đánh giá rủi ro liên quan đến sử dụng nước thải đô thị nuôi trồng thủy sản 25 1.3.1 Phương pháp đánh giá rủi ro đánh giá nguy cơ, rủi ro độc chất đến hệ thủy sinh vật 25 1.3.2 Nguy cơ, rủi ro ảnh hưởng gây độc asen 33 1.3.3 Nguy cơ, rủi ro ảnh hưởng gây độc cadimi 37 1.3.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến tích lũy kim loại kim thủy sinh vật 41 1.4 Giải pháp sử dụng an tồn nước thải thị cho ni trồng thủy sản 44 1.4.1 Kiểm sốt nguồn thải 44 1.4.2 Kỹ thuật xử lý, cải thiện chất lượng nước thải đô thị 46 CHƯƠNG ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 51 2.1 Đối tượng nghiên cứu 51 2.2 Địa điểm, phạm vi nghiên cứu 51 2.3 Phương pháp nghiên cứu 52 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 69 3.1 Khảo sát đánh giá nguồn mức độ ô nhiễm asen cadimi ao nuôi cá sử dụng nước thải đô thị 69 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com 3.1.1 Nguồn thực trạng phát sinh nước thải công nghiệp vào sông Kim Ngưu sông Tô Lịch 69 3.1.2 Đánh giá mức độ ô nhiễm kim loại nặng nước thải công nghiệp 73 3.2 Dạng tồn phân bố asen cadimi ao nuôi 78 3.2.1 Trong nước ao nuôi 78 3.2.2 Nồng độ bùn ao nuôi 80 3.2.3 Hàm lượng asen cadimi cá 81 3.2.4 Hàm lượng asen cadimi rau muống 83 3.2.5 Tương quan dạng tồn phân bố asen cadimi 85 3.2.6 Tính tốn cân khối lượng asen cadimi hệ ao nuôi 96 3.3 Kết đánh giá rủi ro tái sử dụng nước thải đô thị 98 3.3.1 Đánh giá rủi ro hệ sinh thái ao nuôi 98 3.3.2 Đánh giá nguy cơ, rủi ro sức khỏe 101 3.4 Đề xuất giải pháp sử dụng an tồn nước thải thị 104 3.4.1 Kỹ thuật kiểm sốt nhiễm nguồn nước 105 3.4.2 Xây dựng kế hoạch cải thiện chất lượng nước ao nuôi khu vực nghiên cứu106 3.4.3 Đề xuất tận dụng bùn ao nuôi cá 110 3.4.4 Đề xuất giải pháp quản lý 111 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 113 Kết luận 113 Kiến nghị 115 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Nồng độ trung bình số kim loại nặng nước thải đô thị Bảng 1.2 Hàm lượng kim loại nặng nước sông Kim Ngưu 16 Bảng 1.3 Nguy tử vong ung thư sử dụng nước cấp có nhiễm As 37 Bảng 1.4 Các công nghệ xử lý hiệu xử lý Asen 45 Bảng 1.5 Đề xuất giải pháp xử lý quay vòng, tái sử dụng nước thải đô thị 49 Bảng 2.1 Một số thông tin ao nuôi thả cá lựa chọn nghiên cứu 52 Bảng 2.2 Sỗ mẫu lấy phân tích 55 Bảng 2.2 Hóa chất sử dụng để xử lý loại mẫu nghiên cứu 61 Bảng 2.3 Chương trình xử lý áp dụng cho loại mẫu nghiên cứu 62 Bảng 2.4 Thông số phương pháp phân tích nguồn nước thải cơng nghiệp vào sơng nghiên cứu 63 Bảng 2.5 Hàm lượng As Cd mẫu đối chứng so sánh nồng độ khô (mg/kg) 64 Bảng 2.7 Giá trị thơng số sử dụng tính toán nguy cơ, rủi ro (cho người lớn)……………………………………………………………………………… 67 Bảng 3.1 Các ngành sản xuất có nguy gây nhiễm sông Tô lịch, Kim Ngưu xả thải…………………………………………………………………………… 70 Bảng 3.2 Các sở cơng nghiệp thải kim loại nặng vào sông Tô Lịch Kim Ngưu…………………………………………………………………………… 72 Bảng 3.3 Hiện trạng sản xuất xả nước thải sở công nghiệp nghiên cứu……………………………………………………………………………… 72 Bảng 3.4 Mức độ ô nhiễm kim loại nặng nước thải số sở công nghiệp…………………………………………………………………………… 74 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Bảng 3.5 Mức độ ô nhiễm kim loại nước thải ngành công nghiệp lựa chọn (mẫu qua lọc) 76 Bảng 3.6 Mức độ ô nhiễm kim loại nước thải ngành công nghiệp lựa chọn (mẫu không lọc) 76 Bảng 3.7 Nồng độ As mẫu nước lọc không lọc dạng lơ lửng 79 Bảng 3.8 Nồng độ Cd mẫu nước sau lọc, chưa qua lọc SPM 80 Bảng 3.9 Nồng độ As Cd mẫu bùn 81 Bảng 3.10 Hàm lượng As Cd mẫu cá 82 Bảng 3.11 Hàm lượng Cd mẫu rau 84 Bảng 3.12 Đánh giá dạng As thành phần 85 Bảng 3.13 Đánh giá mối tương quan nồng độ As ao đối chứng ao nghiên cứu……………………………………………………………………………… 86 Bảng 3.14 Đánh giá mối tương quan nồng độ As ao đối chứng ao nghiên cứu hai đợt lấy mẫu 87 Bảng 3.15 Kết phân tích hàm lượng Cd mẫu nghiên cứu 90 Bảng 3.16 Kết đánh giá hàm lượng Cd mẫu nghiên cứu (2 đợt lấy mẫu)……………………………………………………………………………… 91 Bảng 3.17 Giá trị tương quan r hàm lượng Cd mẫu nghiên cứu 94 Bảng 3.20 Giá trị hàm lượng As Cd lựa chọn để đánh giá nguy cơ, rủi ro tới hệ thủy sinh vật ao nghiên cứu ao đối chứng 98 Bảng 3.21 Chỉ số BCF BAF As Cd cá 100 Bảng 3.20 Kết tính tốn nguy cơ, rủi ro sức khỏe bị phơi nhiễm As Cd từ cá nuôi ao sử dụng nước thải đô thị 102 Bảng 3.23 Các giải pháp kiểm sốt nhiễm nước 107 Bảng 3.24 Nồng độ As Cd nước sông Tô Lịch nước mương lắng 109 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Bảng 3.25 Mức độ giảm nồng độ As Cd nước ao nhờ qua mương lắng 109 Bảng 3.26 So sánh hàm lượng chất bùn ao với tiêu chuẩn nghiên cứu khác 111 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Hệ thống thường gặp ao/hồ nuôi cá nước thải Hình 1.2 Quản lý nước thải sinh hoạt Việt Nam 14 Hình 1.3 Chu trình As mơi trường 19 Hình 1.4 Các nguồn thải Cd dịng di chuyển mơi trường vùng ven biển 24 Hình 1.5 Phân loại nội dung Đánh giá rủi ro môi trường 27 Hình 1.6 Quy trình đánh giá rủi ro môi trường tổng quát 28 Hình 1.7 Nguồn nhiễm As, tích tụ cá gây nguy cơ, rủi ro đến sức khỏe 36 Hình 1.8 Sơ đồ dịng q trình tích tụ Cd vào thủy sinh vật 41 Hình 1.9 Các phương pháp thơng thường ứng dụng xử lý nước thải thị 48 Hình 2.1 Sơ đồ vị trí nghiên cứu 51 Hình 2.2 Sơ đồ nghiên cứu 56 Hình 2.3 Quy trình chuẩn bị phân tích mẫu nước 58 Hình 2.4 Quy trình phân tích mẫu bùn 59 Hình 2.5 Quy trình phân tích mẫu rau muống mẫu cá 61 Hình 2.6 Lị vi sóng đa tần 3000 62 Hình 2.7 Chương trình xử lý mẫu 62 Hình 3.1 Vị trí khu vực nghiên cứu nguồn thải cơng nghiệp 71 Hình 3.2 Nồng độ số kim loại mẫu nước thải cơng nghiệp nghiên cứu……………………………………………………………………………… 75 Hình 3.3 Hàm lượng kim loại nặng nước thải số ngành công nghiệp…………………………………………………………………………… 77 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID Cd Sign Sign Mean RSD concen ng/L Blank 0.001 -0.002 -0.001 368.13 Std 0.1 0.008 0.007 0.008 3.26 Std 0.2 0.016 0.017 0.016 4.49 Std 0.5 0.040 0.037 0.039 5.23 Std 0.077 0.080 0.079 2.34 Std 1.5 0.116 0.117 0.116 0.35 Cd mẫu bùn 0.14 y = 0.0779x - 1E-05 R2 = 0.9997 0.12 Diện tích pic 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 1.4 1.6 -0.02 Nồng độ Cd, ppb Sample ID NIST2709 (1) NIST2709 (2) Jord (1) Mean sign 0.014 Conc ng/L 0.180 RSD 3.44 0.015 0.178 0.004 0.045 Dilution 10 Analyzed value 0.3586 CRM value 0.37 Recovery % 97 4.13 10 0.3543 0.37 95.77 52.76 10 0.087 - - 10 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Peak area Peak area 0.001 0.001 0.003 0.000 0.001 0.000 0.000 -0.002 0.001 -0.001 0.000 -0.003 0.002 0.001 Peak area 0.075 0.081 0.074 0.075 0.078 0.076 Peak area 0.075 0.082 0.078 0.075 0.078 0.074 Meanpeak area -0.001 0.001 0.001 0.000 -0.001 0.001 0.001 0.032 Mean-peak area 0.075 0.081 0.076 0.075 0.078 0.075 RSD 368.13 0.52 367.84 31.16 250.40 150.97 100.54 RSD 0.52 0.86 4.42 0.54 0.15 1.82 B4 - Đường chuẩn As rau Matrix: ml 70% HNO3 + ml 30% H2O2 + ml 30% HCl + ml 40% HF + 20ml 10% H3BO3 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: 1.000 µg/L Dung dịch làm việc: 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) 10 µg/L 0.1 ml 10 µg/L với 9.9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) 100 ng/L 1,0 ml 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (3) 10 ng/L Tất dung dịch sau vơ hóa pha lỗng 50 lần trước phân tích Vì vậy, matrix cần pha loãng 50 lần 11 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com No As concen ng/L 0.5 Blank Std Std Std Std Std Std Sample ID Volume of 10ng/L As (ml)/5ml 0.5 As concen ng/L 0.5 Blank Std Std Std Std Std Std Volume of Matrix (ml) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Volume of DW (ml) 9.8 9.3 8.7 7.8 5.8 2.8 0.8 Sign Sign Mean RSD 0.003 0.008 0.017 0.035 0.070 0.124 0.151 0.000 0.009 0.020 0.037 0.069 0.124 0.155 0.002 0.008 0.018 0.036 0.070 0.124 0.153 117.43 1.81 10.53 3.44 0.49 0.11 1.92 As mẫu bùn 0.18 y = 0.0171x + 0.0012 R2 = 0.9991 0.16 Diện tích pic 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 10 Nồng độ As, ppb 12 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID NIST2709 (1) Till-3 Mean sign 0.033 Conc ng/L 1.905 RSD Dilution 1.69 0.152 8.794 1.60 Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope 50 Analyzed value 18.43 CRM value 17.7±0.8 Recovery % 100 50 85.24 87 97.98 Peak area Peak area 0.001 0.003 -0.003 0.001 0.001 0.000 0.000 -0.001 0.000 -0.001 0.003 -0.001 0.002 0.001 Peak area Peak area 0.072 0.077 0.073 0.068 0.072 0.076 0.074 0.075 0.070 0.071 0.071 0.074 Mean-peak area -0.001 0.002 -0.001 0.002 0.000 0.001 0.001 0.220 Mean-peak area 0.073 0.076 0.072 0.070 0.071 0.075 RSD 78.66 117.43 95.33 60.48 2592.73 150.97 45.50 RSD 2.16 1.42 2.44 3.39 1.15 1.82 B5 - Đường chuẩn-Cd –nước không lọc Matrix: ml 70% HNO3 + ml 30% H2O2 + 0,5 ml 30% HCl + 0,5 ml 40% HF + 4ml 10% H3BO3 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: Cd 1000 µg/L Dung dịch làm việc: Cd 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml Cd 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) Cd 10 µg/L 0,1 ml Cd 10 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) Cd 100 ng/L ml Cd 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc - Dung dịch (3) Cd 10 ng/L Dung dịch sau vơ hóa khơng cần pha lỗng 13 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Vì matrix khơng cần pha lỗng Chuẩn bị đường chuẩn 5ml No Cd concen ng/L Volume of 10ng/L Cd (ml)/5ml Blank Std Std Std Std Std Std 0.1 0.2 0.5 1.5 0.05 0.1 0.25 0.5 0.75 Sample ID Blank Std Std Std Std Std Std6 Cd concen ng/L 0.1 0.2 0.5 1.5 Volume of Matrix (ml) 4.95 4.90 4.74 4.5 4.25 Sign 0.002 0.006 0.013 0.036 0.080 0.124 0.153 Sign 0.004 0.010 0.014 0.039 0.083 0.121 0.157 Volume of DW (ml) 0 0 0 Mean 0.003 0.008 0.014 0.037 0.082 0.123 0.155 RSD 43.72 29.09 10.09 5.36 3.00 1.60 4.94 14 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Cd nước 0.18 y = 0.0802x - 0.001 R2 = 0.9991 0.16 diện tích pic 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0.5 1.5 2.5 Nồng độ ppb Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Peak area Peak area 0.002 -0.003 0.002 -0.001 0.000 0.002 0.001 0.002 -0.004 0.002 0.004 0.000 0.004 0.002 Peak area Peak area 0.077 0.081 0.082 0.080 0.082 0.079 0.081 0.080 0.083 0.080 Meanpeak area 0.002 -0.003 0.002 0.003 0.000 0.003 0.001 0.007 Meanpeak area 0.078 0.081 0.081 0.082 0.081 RSD 17.82 20.52 12.57 100.4 1.12 43.72 67.27 RSD 2.17 0.01 6.26 3.00 4.50 15 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com B6 - Đường chuẩn-As Nước không lọc Matrix: ml 70% HNO3 + ml 30% H2O2 + 0,5 ml 30% HCl + 0,5 ml 40% HF + 4ml 10% H3BO3 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: 1.000 µg/L Dung dịch làm việc: 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) 10 µg/L 0.1 ml 10 µg/L với 9.9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) 100 ng/L 1,0 ml 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (3) 10 ng/L Dung dịch sau vô hóa khơng cần pha lỗng Vì matrix khơng cần pha loãng Chuẩn bị đường chuẩn 5ml No Blank Std Std Std Std Std Std Sample ID Blank Std Std Std Std Std Std6 As concen ng/L 0.5 As concen ng/L 0.5 Volume of 10ng/L As (ml)/5ml 0.25 0.5 3.5 4.5 Sign 0.001 0.009 0.015 0.033 0.064 0.112 0.155 Volume of Matrix (ml) Volume of DW (ml) 4.75 4.50 4.00 3.00 1.50 0.50 0 0 0 Sign 0.002 0.007 0.015 0.032 0.062 0.112 0.155 Mean 0.001 0.008 0.015 0.033 0.063 0.112 0.155 RSD 66.16 15.21 2.42 2.02 1.78 0.18 0.16 16 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com As nước không lọc 0.18 y = 0.0169x - 0.0018 R2 = 0.9986 0.16 Diện tích pic 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 10 hàm lượng As, ppb Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Peak area Peak area 0.001 -0.001 -0.001 0.001 0.000 -0.001 0.002 0.002 0.001 -0.001 0.000 -0.001 -0.001 0.002 Peak area Peak area 0.065 0.065 0.065 0.065 0.065 0.069 0.065 0.069 0.069 0.068 0.066 0.065 Meanpeak area 0.001 0.001 -0.001 0.000 -0.001 -0.001 0.002 0.022 Meanpeak area 0.065 0.065 0.067 0.067 0.065 0.067 RSD 66.16 606.74 29.50 238.47 39.67 10.93 67.27 RSD 0.18 3.77 3.98 4.25 1.81 4.18 17 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com B7 Đường cong chuẩn - Cd - nước lọc Ma trận: 0.15 ml 70% HNO3 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: Cd 1000 µg/L Dung dịch làm việc: Cd 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml Cd 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) Cd 10 µg/L 0,1 ml Cd 10 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) Cd 100 ng/L ml Cd 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc - Dung dịch (3) Cd 10 ng/L Khơng pha lỗng Chuẩn bị đường chuẩn 5ml No Blank Std Std Std Std Std Std Cd concen ng/L 0.1 0.2 0.5 1.5 Volume of 10ng/L Cd (ml)/5ml 0.05 0.1 0.25 0.5 0.75 Volume of Matrix (ml) 4.95 4.90 4.74 4.5 4.25 Volume of DW (ml) 0 0 0 B8 - Đường chuẩn-As nước sau lọc Matrix: 0.3 ml 70% HNO3 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: 1.000 µg/L Dung dịch làm việc: 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) 10 µg/L 0.1 ml 10 µg/L với 9.9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) 100 ng/L 1,0 ml 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (3) 10 ng/L 18 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Dung dịch mẫu pha lỗng lần Vì ma trận cần pha loãng lần Chuẩn bị đường chuẩn 5ml No As concen ng/L 0.5 Blank Std Std Std Std Std Sample ID Blank Std Std Std Std Std Volume of 10ng/L As (ml)/5ml 0.25 0.5 3.5 As concen ng/L 0.5 Sign -0.001 0.011 0.020 0.040 0.082 0.133 Volume of Matrix (ml) 1 1 1 Sign 0.001 0.010 0.021 0.041 0.078 0.132 Volume of DW (ml) 3.75 3.50 0.5 Mean 0.000 0.010 0.021 0.041 0.080 0.133 RSD 378.75 1.22 2.92 1.12 3.58 0.26 As mẫu nước lọc 0.16 0.14 y = 0.0189x + 0.0022 R2 = 0.9989 Diện tích pic 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 hàm lượng, ppb 19 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Peak area 0.001 -0.001 -0.001 0.001 0.000 -0.001 0.002 Peak area 0.002 0.001 -0.001 0.000 -0.001 -0.001 0.002 Mean-peak area 0.001 0.001 -0.001 0.000 -0.001 -0.001 0.002 0.022 RSD 66.16 606.74 29.50 238.47 39.67 10.93 67.27 Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Peak area 0.065 0.065 0.065 0.065 0.065 0.069 Peak area 0.065 0.069 0.069 0.068 0.066 0.065 Mean-peak area 0.065 0.065 0.067 0.067 0.065 0.067 RSD 0.18 3.77 3.98 4.25 1.81 4.18 B9 - Đường chuẩn Cd - mẫu cá Ma trận: ml 70% HNO3 + ml 30% H2O2 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: Cd 1000 µg/L Dung dịch làm việc: Cd 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml Cd 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) Cd 10 µg/L 0,1 ml Cd 10 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) Cd 100 ng/L ml Cd 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc - Dung dịch (3) Cd 10 ng/L Tất dung dịch sau vô hóa pha lỗng lần trước phân tích Vì vậy, matrix cần pha lỗng lần 20 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID Cd concen ng/L Blank Std Std Std Std Std Std 0.1 0.2 0.5 1.5 Sample ID Blank Std Std Std Std Std Cd concen ng/L 0.1 0.2 0.5 1.5 Volume of 10ng/L Cd (ml) 0.1 0.2 0.5 1.5 Sign -0.001 0.018 0.031 0.080 0.170 0.244 Volume of Matrix (ml) Volume of DW (ml) 2 2 2 7.9 7.8 7.5 6.5 Sign 0.004 0.019 0.032 0.081 0.173 0.248 Mean 0.002 0.019 0.031 0.080 0.172 0.246 RSD 21.08 3.56 3.05 5.04 2.12 1.07 Cd mẫu cá 0.3 y = 0.1652x + 0.0008 R2 = 0.9986 Diện tích pic 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 1.4 1.6 Nồng độ Cd, ppb 21 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample Mean sign ID CRM 0.003 Tuna fish Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Conc ng/L 0.016 RSD Dilution 3.30 Peak area 0.000 0.001 -0.003 -0.001 -0.002 -0.002 0.000 Analyzed value 0.080 Peak area 0.000 -0.001 0.001 0.004 0.003 -0.002 0.001 CRM value 0.088 Mean-peak area 0.001 -0.001 0.001 0.001 -0.002 0.001 0.0052 Peak area Peak area 0.183 0.186 0.188 0.181 0.184 0.186 0.180 0.182 0.184 0.186 0.184 0.187 Mean-peak area 0.181 0.184 0.186 0.184 0.184 0.186 Recovery % 92 RSD 40.40 124.45 245.67 201.98 485.11 24.34 100.54 RSD 0.96 1.39 1.37 2.12 0.10 0.21 B10 Đường chuẩn-As –trong cá Matrix: ml 70% HNO3 + ml 30% H2O2 + DW nước đủ 50 ml bình định mức nhựa Dung dịch chuẩn gốc: 1.000 µg/L Dung dịch làm việc: 10 ng/L chuẩn bị sau: 0,1 ml 1000 µg/L với 9,9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (1) 10 µg/L 0.1 ml 10 µg/L với 9.9 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (2) 100 ng/L 1,0 ml 100ng/L với 9,0 ml 0.2% HNO3, lắc Dung dịch (3) 10 ng/L Tất dung dịch sau vơ hóa pha lỗng lần trước phân tích Vì vậy, matrix cần pha lỗng lần 22 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com No As concen ng/L 0.5 Blank Std Std Std Std Std Sample ID Blank Std Std Std Std Std Volume of 10ng/L As (ml)/5ml 0.50 As concen ng/L 0.5 Volume of Matrix (ml) 2 2 2 Volume of DW (ml) 7.5 Sign Sign Mean RSD 0.000 0.010 0.014 0.032 0.067 0.119 -0.001 0.009 0.015 0.033 0.069 0.118 -0.001 0.01 0.015 0.032 0.068 0.118 100,50 4.34 3.21 2.26 2.75 1.25 As mẫu cá 0.14 y = 0.017x - 0.0007 R2 = 0.9991 0.12 Diện tích pic 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 -0.02 Nồng độ As, ppb 23 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Sample ID Mean sign CRM Tuna fish 0.011 Sample ID Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank Calb.blank LOD in ng/L Sample ID Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Reslope Average SD Conc ng/L 0.66 RSD Dilution 2.67 Peak area Peak area 0.000 0.003 0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.000 0.006 -0.003 0.002 0.001 -0.001 0.001 Peak area Peak area 0.067 0.069 0.066 0.065 0.068 0.065 0.066 0.066 0.067 0.067 0.066 0.066 Analyzed value 3.22 Meanpeak area 0.000 0.004 -0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.0011 CRM value 3.30 Recovery % 93 RSD 1.508 58.33 184.42 4.30 1.28 4.50 1.20 Mean-peak area 0.066 0.068 0.066 0.066 0.067 0.066 0.066 0.00084 RSD 3.20 5.50 1.15 2.00 3.10 2.40 24 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ... GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THÁI HÀ NGHIÊN CỨU SỰ PHÂN BỐ VÀ ĐÁNH GIÁ NGUY CƠ, RỦI RO SỨC KHỎE CỦA ASEN VÀ CADIMI TRONG NI TRỒNG THỦY SẢN CĨ SỬ DỤNG NƯỚC THẢI ĐÔ THỊ TẠI HÀ NỘI... luận án thực đề tài ? ?Nghiên cứu phân bố đánh giá nguy cơ, rủi ro sức khỏe asen cadimi ni trồng thủy sản có sử dụng nước thải đô thị Hà Nội? ?? với mục tiêu, nội dung nghiên cứu Mục tiêu nghiên cứu. .. chuyển hóa cadimi tự nhiên 21 1.3 Đánh giá rủi ro liên quan đến sử dụng nước thải đô thị nuôi trồng thủy sản 25 1.3.1 Phương pháp đánh giá rủi ro đánh giá nguy cơ, rủi ro độc chất