Để nhận biết anđehit người ta dùng phản ứng tráng bạc
RCHO + 2[Ag(NH;);]OH -> RCOONH; + 3NH;Ÿ + 2Ag} +H;O Nếu R là H thì
HCHO + 4[Ag(NHạ);]OH -> (NIL)CO; + 6NH;† + 4Agl + 2H2O e Ancol bác II — Xeton
RCH(OH)R' + CuO ——> RCOR' + Cu + HạO Hoặc: RCHOHR' + 2Ó: —®” ý RCOR' + HạO
Xeton không phân ứng với dung dịch AgNO; trong NHs
Vi du 1: Oxi hoa không hoan toan 4,48 gam một ancol đơn chức X bởi oxi (có xúc tác) thu được 6,4 gam hỗn hợp Y gồm andehit, axit, ancol dư và nước
Chia Y làm 2 phần bằng nhau Phan | tac dung hết với dung dich AgNO; du
trong NHạ, thu được 19,44 gam Ag Phan 2 tac dụng vừa đủ với Na thu được m
gam chất răn Tính giá trị của m Giải RCHOH + [O] -> RCHO + HạO xX X X X RCH,OH + 2[O] -> RCOOH + HạO y 2y y y = ng =x +2y = “a =0,12 (1) e Phần 1: Xét hai trường hợp: - Nếu R#H=> Nag — 2nrcHo =X = 0,18 mol 4,48 => Mena < D18 = 24,8 § (loại) , - Vay R 1a H => nag = 4nucno + 2nicooH = để ĐI = 0,18 (2) Từ (1) va (2) => x = 0,08 mol va y = 0,02 mol _ _ 4.48 _ _
=> Neyo CON = qq yO om nụ ọ = (x †y) ” 0,1 mol
ePhan2: 2HạO + 2Na — 2NaOH + Hz 0,05 > 0,05 2HCOOH + 2Na -> 2HCOƠNa + H; 0,01 _> = 0/01 2CHOH + 2Na > 2CH30Na + H2 0,02 ˆ —> 0,02 =m =40.0,05 + 68.0,01 + 54.0,02 = 376 gam
Ví dụ 2: Cho 6,44 gam một ancol đơn chức phản ứng với CuO nung nóng, thu được 8,68 gam hỗn hợp X gồm anđehit, nước và ancol dư Cho toàn bộ X tác
dụng với lượng dư dung dịch AgNO trong NH, kết thúc các phản ứng thư
được m gam Ag Tính giá trị của m 412 Giải RCH;OH + CuO — —> RCHO + Cu + HạO X —> xX ~ X —> X X = AmÏ = 16x = 8,68 - 6,44 = 2,24 = x = 0,14 mol 6,44
=> Mancol < 014 = 46 gam/mol = Mancol == 32 (CH30H)
=> Nay = 4nucio = 4x = 0,56 mol > m = 108.0,56 = 60,48 gam
Vi du 3: Oxi hóa 26,6 gam hỗn hợp X gồm một ancol đơn chức và một anđehit đơn
chức, thu được một axit hữu cơ duy nhất (hiệu suất phản ứng là 100%) Cho toàn
bộ lượng axit này tác dụng với 100 gam dung dịch chứa NaOH 4% và NaaCOa 26,5% thì thu được dung dịch chỉ chứa một muối của axit hữu cơ Tính phan trăm khôi lượng của ancol trong X Giải RCH;OH —ÍO > RCOOH —È?9H+NCÓ, ` hGSOONa xX xX X RCHO —2!-» rcooH —NGHtEN2©9s_» RCOONa y y y Theo BTNT ta có: x+#y =nuo,+2n/ cọ =0,6 - (1) 26,6 => Mx =e nhà =>R +29<4433<R + 31 > 13,33 <R< 15,33 , => R = 15 (CH3-) => mx = 46x + 44y =26,6 (2) Giải hệ (1) và (2) ta được: x = 0,1 mol va y = 0,5 mol _ 0,1.46.100% C;H,OH —” 26,6
Vi du 4: Đốt cháy hoàn toàn một ete được tạo bởi 2 ancol đơn chức X, Y (Y mạch
nhánh) rồi cho sản phẩm cháy hắp thụ hết vào nước vôi trong dư thì thu được 20
gam kết tủa và khối lượng dung dịch sau phản ứng giảm 6,88 gam so với khối
Trang 2Vì phân tử Y có mạch phân nhánh nên trong phân tử Y có C > 4 Do tổng số
nguyên tử C của phân tử X và Y là 5 nên suy ra công thức phân tử của X là —
CH:OH (M = 32) và Y là C;H,OH
Ví dụ Š: Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp hai ancol no, mạch hở X, Y (phân tử Y nhiều hơn
phân tử X một nguyên tử cacbon) cần dùng vừa đủ 1,05 mol O›, thu được 0,75 mol CO; và 18,9 gam H;O Xác định công thức phân thử của X và Y
Giải
Din anco! ~ 2H,0 ~ "co, = 0,3 mol
C.H„ O + “To, -;nCO; + (n+1)HạO l 03 — debi, 0.3n — n = > n=— - 9.75 95 >n) =2< n=2,5<m =3 Minancot 93 + - ; ` Do “L—”? ~ n nên hai ancol có số mol băng nhau n+Ìl—x ~ + ti, mS oye 2 se DO Ó, — coe, + e.ssw=Ï va X2 = 2 hodc x; = 2 vax2= 1
Bài toán có bốn cặp nghiệm:
C.HsOH va CH;CH(OH)CH2OH hoặc CaH:OH và CH›;(OH)CH;CH;OH hoặc C;H„(OH); và CHyCH;CH;OH hoặc C;Ha(OH); và CH;CH(OH)CH:
Vi du 6: Oxi hoa khơng hồn toàn Š ,06 gam một ancol đơn chức X thu được 6,66
gam hỗn hợp sản phẩm Y gồm anđehit, axit cacboxylic, ancol dư và nước Nếu
cho một nửa hỗn hợp Y tác dụng với NaHCO, dư thì khi kết thúc phản ứng thu được 0,015 mol CO, còn nêu cho một nửa hỗn hợp Y còn lại tác dụng vừa đủ với Na thì thu được 3,22 gam chất rắn Z Xác định công thức phân tử và tính hiệu suất oxi hóa ancol X Giải RCHOH + [O] ——› RCHO + H20 X > x © x — xX RCH;OH + 2[O] ——> RCOOH + H;O y¥ 2 Yo y => ÿ Sg =X +2y = 0,1 > Y +NaHCO:: Chỉ có axit phản ứng RCOOH + NaHCO; -> RCOONa + CO¿Ÿ + HạO 0,015 | < 0,015 414
= y = 0,03 mol > x = 0,04 mol > Mio = 0,07 mol
Dé don gian ta cho Y tác dụng vừa đủ với Na thu được 7,98 gam chat ran Z RCOOII ! Na->RCOONa ! ` II;? 0,03 _> 0,03 RCH»OH + Na-—RCH>ONa + 5 H;† Z > Zz HO + Na >> NaOH + shit 0,07 —> 0,07 => My —Macyo = Mz - 22(z +0,03 + 0,07) => 6,66 - mạcuo = 7,98 - 22(z + 0,1) _ 0,88 + 22z => mecuo = 0,88 + 22z>R + 29= eg ee +22 > R=550z-7 Mặt khác: R + 31 = _—:06 _ = §50z-7 +31 = 3:06 _ => z= 0,04 mol 0,07 + z 0,07 +z => Manco! = ae =46 (C;H;OH) Hiệu suất oxi hóa X là: H = OS? =63,63% b) Phản ứng cháy Đặt công thức tông quát cua ancol la C,H,,,,5, (OH), (1 Sx Sn, k 2 0) hay C,H>,,2-20, C, Hạ„,;_;yO, 1 cán 3n+l-k—x a ——aaá na 2 Nếu tính được:
°nH,0 > co; © na + (1- -Đa >an2k<] —>k=0
=> ah no đơn chức hay đa chức mạch hở CnHạn + zOx (1 <x <n) ki O, ->nCO, +(n+1—k)H,O (n+1-k)a wien ‘ Nco, => Nancol = 3 =HH;O = Nco , va n= Rụ,o — Rco, k-x 3n+1- = a =1l,Sna<> k+x=
s®no, = l,5 neo, © 1@k=0 vax=1
= Ancol no, don chitc, mach hé C,H, +20 (1 <n)