Đang tải... (xem toàn văn)
50 chuyên đề Olympiad Hóa học Cấu tạo chất 1 1 | Bản quyền thuộc về Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Lời mở đầu Các bạn độc giả thân mến Trên tay bạn là bộ sách 50 CHUYÊN ĐỀ OLYMPIAD HÓA HỌC là tuyển tập.
50 chuyên đề Olympiad Hóa học Cấu tạo chất Lời mở đầu Các bạn độc giả thân mến Trên tay bạn sách 50 CHUYÊN ĐỀ OLYMPIAD HÓA HỌC - tuyển tập câu hỏi đề thi Olympiad quốc tế nhiều quốc gia giới năm gần đây, phân chia chi tiết thành 50 chuyên đề nhỏ Từ cách 15 năm, [cựu] quản trị viên box Hóa học OlympiaVN (nay Tạp chí KEM & website sachhoahoc.xyz) bắt đầu biên soạn tài liệu tương tự, lưu hành nội - gọi Compilation Tuy nhiên, Compilation trước bị giới hạn mặt nội dung (chủ yếu đề thi HSGQG Việt Nam IChO, với đề thi Olympiad khoảng 3, nước), nhân lực thời gian có hạn nên phân chia chuyên mục chưa thực chi tiết, chia thành phần lớn chưa chia nhỏ thành mảng chuyên đề sâu Chính vậy, năm 2018-2019, chúng tơi định biên soạn lại sách này, với cập nhật thêm đề thi từ nhiều quốc gia giới (đặc biệt nước có truyền thống Olympiad Hóa học Trung Quốc, Nga nước Soviet cũ, quốc gia khu vực Baltic, ) quan trọng phân chia nội dung chi tiết hơn, với lĩnh vực, 50 chuyên đề - cố gắng bám sát khung chương trình IChO khả Hi vọng rằng, với tuyển tập này, lời đáp cho câu hỏi: "Có đề thi Olympiad Hóa học?" mà nhiều độc giả, đặc biệt bạn học sinh THPT, vốn thường thắc mắc - phần sáng tỏ Lưu ý tuyển tập chọn lọc câu hỏi từ đề thi Olympiad, bạn cần phải có tảng kiến thức tương đối vững Hóa học phổ thông chuyên sâu để trước bắt đầu với hành trình chinh phục kiến thức Ngồi ra, tổng hợp từ nhiều nguồn tài liệu nên tuyển tập chưa có thống mặt danh pháp, mong bạn bỏ qua cho bất tiện Chúc bạn tìm thấy niềm vui học tập | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Mục lục Chuyên đề 1: Nguyên tử - Bảng tuần hoàn Bài Bài Bài Bài 10 Bài 11 Bài 12 Bài 13 Bài 16 Bài 18 Bài 10 19 Bài 11 20 Bài 12 22 Bài 13 24 Chuyên đề 2: Hóa học hạt nhân 27 Bài 27 Bài 28 Bài 31 Bài 34 Bài 36 Bài 37 Bài 39 Bài 41 Bài 43 Bài 10 44 Bài 11 46 Bài 12 48 Bài 13 51 Bài 14 53 Bài 15 54 Bài 16 61 Bài 17 63 Bài 18 66 Bài 19 68 Bài 20 71 Bài 21 74 Bài 22 76 Bài 23 79 Bài 24 82 Bài 25 84 Bài 26 86 Bài 27 87 Chuyên đề 3: Cấu tạo phân tử - Liên kết hóa học 90 Bài 90 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 92 Bài 94 Bài 95 Bài 97 Bài 99 Bài 100 Bài 101 Bài 103 Bài 10 109 Bài 11 111 Bài 12 113 Bài 13 116 Bài 14 118 Bài 15 120 Bài 16 121 Bài 17 123 Bài 19 128 Bài 20 130 Bài 21 132 Bài 22 134 Bài 23 136 Bài 24 137 Bài 26 139 Bài 26 141 Bài 27 143 Bài 28 145 Bài 29 148 Bài 30 150 Bài 31 153 Bài 32 155 Bài 33 157 Bài 34 160 Chuyên đề 4: Hóa lượng tử 163 Bài 163 Bài 168 Bài 170 Bài 172 Bài 174 Bài 177 Bài 179 Bài 184 Chuyên đề 5: Tinh thể 187 Bài 187 Bài 189 Bài 190 Bài 191 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 194 Bài 197 Bài 198 Bài 201 Bài 204 Bài 10 205 Bài 11 206 Bài 12 207 Bài 13 208 Bài 14 209 Bài 15 210 Bài 16 211 Bài 17 215 Bài 18 219 Bài 19 224 Bài 20 225 Bài 21 227 Bài 22 233 Bài 23 234 Bài 24 238 Bài 25 242 Bài 26 244 Bài 27 245 Bài 28 250 Bài 29 253 Bài 30 257 Bài 31 260 Bài 32 267 Bài 33 270 Bài 34 271 Bài 35 274 Bài 36 275 Bài 37 277 Bài 38 278 Bài 39 280 Bài 40 283 Bài 41 285 Bài 42 287 Bài 43 289 Bài 44 293 Bài 45 295 Bài 46 304 Bài 47 306 Bài 48 308 Bài 49 311 Chuyên đề 6: Phức chất 315 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 315 Bài 317 Bài 320 Bài 321 Bài 323 Bài 327 Bài 329 Bài 333 Bài 335 Bài 10 337 Bài 11 338 Bài 12 340 Bài 13 346 Bài 14 349 Bài 15 351 Bài 16 353 Bài 17 355 Bài 18 358 Bài 19 359 Bài 20 362 Bài 21 367 Bài 22 369 Bài 23 371 Bài 24 373 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Chun đề 1: Nguyên tử - Bảng tuần hoàn Bài 1) Electron 3d1 ứng với giá trị số lượng tử? 2) Ion X3+ có phân lớp electron ngồi 4d1 Viết cấu hình electron ngun tử X cho biết vị trí X bảng tuần hồn ngun tố hóa học (chu kỳ, nhóm A, B)? Electron 4d1 X3+ ứng với giá trị số lượng tử n, l, m ms? 3) Electron cuối nguyên tố A có số lượng tử n = ; m = ; ms = +1/2 Số electron độc thân nguyên tố X trạng thái thuộc phân lớp 4d 5s số electron độc thân A Có nguyên tối X thỏa mãn kiện trên, ngun tố (có thể sử dụng bảng tuần hồn nguyên tố hóa học để trả lời)? Electron ion He+ trạng thái kích thích có giá trị số lượng tử số lượng tử phụ phân lớp chứa electron độc thân nguyên tố X Năng lượng electron He+ lượng electron trạng thái nguyên tử H Xác định xác nguyên tố X Hướng dẫn 1) n= 3, l =2, ml = giá trị: -2; -1; 0; +1; +2 ms = + 1 2 2) Cấu hình electron X: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2 X chu kỳ 5, nhóm IVB 4d1: n = 4, l = 2, m nhận giá trị -2, -1, 0, +1 +2, ms = +1/2 -1/2 Electron cuối nguyên tố A có số lương tử n = 2, m = -1, ms = +1/2 phải electron 2p, có lượng thấp Do đó, A có electron độc thân, nguyên tố thỏa mãn điều kiện gồm: Rb (Z = 37) [Kr]5s1; Y (Z = 39) [Kr]4d15s2; Ag (Z = 47) [Kr]4d105s1; In (Z = 49) [Kr]4d105s25p1; I (Z = 53) [Kr]4d105s25p5 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Theo đề bài, lượng electron nguyên tử H trạng thái lượng electron He+ trạng thái kích thích, ta có: −2.178 10 −18 = −2.178 10 −18 22 n=2 n2 Theo đề bài, phân mức nguyên tố X có electron độc thân có số lượng tử phụ (l) n = 2, nghĩa electron độc thân X phân lớp d Trong số nguyên tử nêu trên, có Ytri thỏa mãn Vậy X Y (Z = 39)[Kr]4d15s2 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 1) Lý thuyết lượng tử dự đoán tồn obitan g ứng với số lượng tử phụ l = a) Cho biết số electron tối đa phân lớp g giải thích b) Nguyên tử có electron phân lớp g thuộc nguyên tố có số hiệu nguyên tử bao nhiêu? 2) Urani có cấu hình electron [Rn] 5f36d17s2 Trong ngun tử urani có electron chưa ghép đơi? Số oxi hố cực đại urani bao nhiêu? 3) Sắp xếp electron có số lượng tử n, l, m, s tương ứng với trường hợp sau theo thứ tự lượng giảm dần: A (2, 1, 1, +1/2) B (1, 0, 0, -1/2) C (4, 1, -1, +1/2) D (4, 2, -1, +1/2) E (3, 2, -1, +1/2) F (4, 0, 0, +1/2) G (2, 1, -1, +1/2) H (3, 1, 0, +1/2) Hướng dẫn 1) a) Phân mức g với l = có 2.4 + = obitan; obitan chứa tối đa electron, số electron tối đa mà phân lớp g có 18 b) Cấu hình electron nguyên tố phải [Rn]7s25f146d107p68s25g1, nghĩa Z = 121 2) Bốn electron không ghép đôi, số oxi hố cao + 3) Electron có lượng thấp electron có giá trị n nhỏ nhất; electron có giá trị n electron có tổng n+l nhỏ có lượng thấp Vậy lượng electron tăng dần theo thứ tự: B < A = G < H < E < F < C < D | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài Có thể viết cấu hình electron Ni2+là: Cách 1: Ni2+ [1s22s22p63s23p63d8]; Cách 2: Ni2+ [1s22s22p63s23p63d64s2] Áp dụng phương pháp gần Slater (Xlâytơ) tính lượng electron Ni2+ với cách viết (theo đơn vị eV) Cách viết phù hợp với thực tế? Tại sao? Hướng dẫn Năng lượng electron phân lớp l có số lượng tử hiệu dụng n* tính theo biểu thức Slater: = -13,6 x (Z – b)2 /n* (theo eV) Hằng số chắn b số lượng tử n* tính theo quy tắc Slater Áp dụng cho Ni2+ (Z=28, có 26e) ta có: Với cách viết [Ar]3d8: 1s = -13,6 x (28 – 0,3)2/12 2s,2p = -13,6 x (28 – 0,85x2 – 0,35x7)2/ 22 = = -10435,1 eV - 1934,0 = - 424,0 3s,3p = -13,6 x (28 – 1x2 – 0,85x8 – 0,35x7)2/32 3d = - 13,6 x (28 – 1x18 – 0,35x – 0,35x7)2/32 E1 = 1s + 2s,2p + 3s,3p + 3d = - 86,1 = - 40423,2 eV Với cách viết [Ar]sd64s2: 1s, 2s,2p, 3s,3p có kết Ngoài ra: 3d = -13,6 x (28 – 1x18 – 0,35x5)2/32 = 4s = - 13,6 x (28 – 1x10 – 0,85x14 – 0,35)2/3,72 = - 102,9 - 32,8 Do E2 = - 40417,2 eV E1 thấp (âm) E2, cách viết ứng với trạng thái bền Kết thu phù hợp với thực tế trạng thái ion Ni2+ có cấu hình electron [Ar]3d8 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 2) Hợp chất cho (meta-ZnPP) có khả tạo thành vịng tự-phối trí mà khơng có sức căng vịng Xác định kích thước cực tiểu (nghĩa số phân tử) vòng dựa vào giả định rằng: a) toàn nguyên tử kẽm tồn ngun tử nitrogen vịng pyridine thuộc mặt phẳng b) vòng pyridine lục giác Các phân tử tạo thành khơng vịng, mà chí polymer phối trí Ví dụ, cặp ZnPP, ngồi tetramer (dạng tứ hợp), cịn tạo thành chuỗi vơ hạn, khung liên kết phối trí mở rộng theo chiều (xem hình) tạo thành polymer chiều Vẽ cấu trúc dẫn xuất Zn-porphyrin-pyridine mà tự khơng phải polymer tạo thành polymer với lưới hai chiều liên kết phối trí mà khơng có sức căng góc Ngồi ra, vẽ công thức polymer tạo thành chất Hướng dẫn 1) Fe: hemoglobin, Co: vitamin B12, Mg: chlorophyll 2) 3) 360 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 361 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 20 Sắt kim loại chuyển tiếp phổ biến thể sống Chúng ta tìm hiểu protein chứa sắt, đóng vai trị quan trọng phản ứng chuyển electron (ví dụ phản ứng oxidee hố-khử) thể sống Protein Fe-S nhóm protein quan trọng, chứa sắt lưu huỳnh lõi chúng Chúng phát từ kỉ trước nhóm protein phổ biến thể sống Trong phịng thí nghiệm, cụm lõi Fe-S tổng hợp điều kiện thiếu oxygen Những tính chất khiến người ta tin chúng cấu trúc sinh học định hình thành nguồn gốc sống Trái đất thời điểm mơi trường kị khí phổ biến Cụm lõi Fe-S đơn giản tìm thấy rubredoxin protein có chứa nguyên tử sắt đơn vị cysteine amino acid [HOOCCH(NH2)CH2SH] Năm 1981, Hagen cộng Mỹ tổng hợp thành công analogue (chất tương tự) rubredoxin, (Et4N)2[Fe(SPh)4], Et = -C2H5, Ph = -C6H5 (Trong câu hỏi tiếp theo, xem lưu huỳnh phối tử trường yếu.) 1) Dự đốn cấu trúc hình học, vẽ cấu tạo moment từ [Fe(SPh)4]2- Các cụm lõi Fe-S đơn giản tìm thấy protein 2Fe2S, 4Fe-4S 3Fe-4S Các cụm có hai loại liên kết Fe-S khơng có liên kết Fe-Fe a) 2Fe-2S: Cụm lõi có ion sulphide (S2-) phân tử cysteine lại liên kết với nguyên tử sắt trung tâm Hagen cộng tổng hợp analogue cụm [Fe2S2(SPh)4]2‒ từ [Fe(SPh)4]2‒ đơn chất lưu huỳnh 2) Hoàn thành phương trình phản ứng sau: [Fe(SPh)4]2‒ + S → [Fe2S2(SPh)4]2- + PhSSPh + … 3) Xác định cấu trúc [Fe2S2(SPh)4]2- b) 4Fe-4S: Cụm lõi có ion sulphide phân tử cysteine lại liên kết với nguyên tử sắt trung tâm Analouge, [Fe4S4(SPh)4]2- tạo thành từ [Fe2S2(SPh)4]2- mơi trường phản ứng thích hợp 4) Hồn thành phương trình phản ứng sau: 362 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Fe2S2(SPh)4]2- → [Fe4S4(SPh)4]2- + … 5) Xác định cấu trúc [Fe4S4(SPh)4]2- biết có dạng lõi lập phương 6) Xác định số ion Fe(III) Fe(II) Fe2S2(SPh)4]2- [Fe4S4(SPh)4]2- a) Fe(III) Fe2S2(SPh)4]2-: b) Fe(II) Fe2S2(SPh)4]2-: c) Fe(III) [Fe4S4(SPh)4]2-: d) Fe(II) [Fe4S4(SPh)4]2-: 7) Sử dụng cấu trúc lập phương [Fe4S4(SPh)4]2- làm tham chiếu, xác định cấu trúc [Fe3S4(SPh)3]2-, chất tương đồng khác protein Fe-S - kí hiệu 3Fe-4S Tại pH > 9, có sẵn thiophenol dư, [Fe3S4(SPh)3]2- chuyển hố thành cấu trúc mạch thẳng có công thức [Fe3S4(SPh)3]3- 8) Xác định cấu trúc [Fe3S4(SPh)3]3- Trong số liên kết Fe-S cụm lõi khác trên, cho biết liên kết Fe-S Bền a) b) c) d) C6H5S-Fe(III) C6H5S-Fe(II) S-Fe(III) S-Fe(II) Kém bền a) b) c) d) C6H5S-Fe(III) C6H5S-Fe(II) S-Fe(III) S-Fe(II) Nhìn chung, hợp chất sắt thường có moment từ tính cao Tuy nhiên, cụm lõi Fe-S có moment từ thấp, chí khơng có Hiện tượng lý giải định hướng spin ngược electron nguyên tử kim loại liền kề, thuộc cụm lõi - tính chất gọi ghép cặp phản thiết từ 9) Trong cụm lõi sau (R = nhóm cysteine) có ghép cặp phản thiết từ, dẫn tới moment từ 0? a) [Fe2S2(SR)4]3‒ b) [Fe2S2(SR)4]2‒ c) [Fe4S4(SR)4]2‒ Thế khử chuẩn cặp [Fe2S2(SR)4]3‒/[Fe2S2(SR)4]2‒ (R = nhóm cysteine) thay đổi điện tích chuỗi peptide (trong phần mở rộng protein) thay đổi qua q trình proton hố/deproton hố nhóm chức khác nhóm -NH- amide Các sơ đồ giản lược sau biểu diễn hai phân bố điện tích chuỗi peptide quanh [Fe2S2(SR)4]3‒ 363 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 10) Trong hệ đây, nguyên tử sắt trung tâm khó bị oxid hố hơn? Trong chu trình hơ hấp, O2 chuyển thành H2O Q trình tạo thành superoxidee O2-, tiểu phân cho nguyên nhân gây lão hoá phá huỷ màng tế bào Các tế bào thể có enzyme gọi superoxidee dismutase (SOD), có khả chuyển O2- thành O2 cách rút bớt electron SOD có chứa ion kim loại chuyển tiếp 3d (A, B) số oxid hố +2 Một số tính chất A, B A B Trạng thái oxid hoá +2 phối trí bát diện, có màu Có Khơng Các số oxid hố khác +1 Khơng 11) A, B kim loại nào? 12) Ion số A2+ B2+ chuyển O2- thành O2? Hướng dẫn 1) Hệ d6 có electron chưa ghép cặp, moment từ 4.89 BM 2) 364 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 3) Xác định cấu trúc [Fe2S2(SPh)4]2- 4) 365 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 5) Cấu trúc [Fe4S4(SPh)4]2- 6) Xác định số ion Fe(III) Fe(II) Fe2S2(SPh)4]2- [Fe4S4(SPh)4]2- 7) Cấu trúc [Fe3S4(SPh)3]2- 8) Cấu trúc [Fe3S4(SPh)3]3- 9) b) [Fe2S2(SR)4]2‒ c) [Fe4S4(SR)4]2‒ 10) Hệ A 11) A đồng, B kẽm 12) A2+ (Cu2+) 366 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 21 Xúc tác A, tổng hợp vào năm 1965, dùng cho phản ứng hydrogen hóa olefin điều kiện êm dịu 1) A tinh thể màu tím, khối lượng phân tử 925.32, có tính nghịch từ A điều chế cách đun hồi lưu RhCl3·3H2O với lượng dư triphenylphosphine (PPh3) ethanol Vẽ cấu trúc A 2) Cơ chế xúc tác A cho sơ đồ (kí hiệu 16e và18e có nghĩa xung quanh nguyên tử trung tâm có 16 18 electron) Xác định cấu trúc D 3) Xác định số oxid hóa nguyên tử trung tâm tất phức chất sơ đồ 4) Xác định trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm A, C, D, E 5) Dựa vào cấu hình electron C E, cho biết chúng có tính thuận từ hay nghịch từ? Hướng dẫn 1) 2) 367 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 3) A +1 B +1 4) A d2sp3 C +3 C dsp3 D +3 E +3 D d2sp3 E dsp3 5) Thuận từ 368 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 22 Các phức chất ruthenium thu hút nhiều quan tâm lĩnh vực phát quang, quang điện tử, xúc tác hóa sinh Các nhà nghiên cứu điều chế phức Ru(II) với phối tử hỗn hợp, có cơng thức [Ru(bpy)n(phen)3-n](ClO4) (cấu trúc phối tử cho đây) Kết phân tích nguyên tố cho thấy hàm lượng C, H, N 48.38 %; 3.06 % 10.54 % Phức chất có tính nghịch từ 1) a) Tính giá trị n cơng thức phân tử phức chất b) Xác định kiểu lai hóa nguyên thử ruthenium trung tâm Một loại thuốc nhuộm gọi “ruthenium đỏ” thường sử dụng quan sát mẫu sinh học kính hiển vi Ruthenium đỏ có cơng thức [Ru3O2(NH3)14]Cl6, tạo thành cho dung dịch [Ru(NH3)6Cl3 ammonia tiếp xúc với khơng khí Ba ngun tử ruthenium ruthenium đỏ có phối trí khơng có liên kết kim loại-kim loại 2) a) Viết phương trình phản ứng tạo thành cation ruthenium đỏ b) Vẽ cấu trúc cation ruthenium đỏ xác định số oxid hóa nguyên tử ruthenium c) Xác định kiểu lai hóa cầu nguyên tử cation ruthenium đỏ d) Đã xác định chiều dài liên kết Ru-O ruthenium đỏ 187 pm, nhiều so với liên kết đơn thông thường Về vấn đề này, nhà nghiên cứu cho có liên kết π đa tâm tạo thành xen phủ orbital d p nguyên tử trung tâm nguyên tử cầu Biểu diễn xen phủ orbital liên kết π đa tâm 369 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Hướng dẫn 1) a) n = 2; b) d2sp3 2) a) 12[Ru(NH3)6]3+ + O2 + 6H2O → 4[Ru3O2(NH3)14]6+ + 12NH4+ + 4NH3 b) Số oxid hóa nguyên tử Ru (từ trái sang phải) +3, +4, +3 c) Lai hóa sp d) 370 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 23 Oxid hóa ethanol AAB (acetic acid bacteria - vi khuẩn acetic acid) phương pháp hiệu để sản xuất acetic acid, nhiên quy trình truyền thống khơng đáp ứng yêu cầu sản xuất công nghiệp Thay vào đó, acetic acid sản xuất cơng nghiệp từ methanol carbon monoxide: CH3OH + CO → CH3COOH Một số phức chất nguyên tố cột thứ (Co, Rh, Ir) xúc tác tốt cho phản ứng Dưới mô tả phản ứng tổng hợp theo phương pháp Monsanto, sử dụng hệ xúc tác Rh[CO]2I2-methyl iodide 1) Trong chu trình xúc tác này, xảy phản ứng cộng oxid hóa với A methyl iodide, tạo thành B Xác định cấu trúc hình học B B1 2) Xác định số oxid hóa số electron xung quanh nguyên tử Rh hợp chất A D 3) Viết phương trình phản ứng tạo thành acetic acid từ E 4) Quy trình Cativa để tổng hợp acetic acid sử dụng xúc tác [Ir(CO)2I2]- Chu trình xúc tác hai quy trình Cativa Monsanto tương tự nhau, tiểu phân trung gian C, D (đều có ion Ir trung tâm) khác nhau: Từ B (có ion Ir trung tâm) thành C xảy phản ứng I- CO; cịn từ C thành D có chuyển vị gốc methyl Xác định công thức cấu tạo C 371 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Hướng dẫn 1) 2) Số oxid hóa Rh A D 3, số electron xung quanh 16 18 3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI 4) 372 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 24 Phản ứng muối kim loại chuyển tiếp alcohol với hydrocarbon có mặt chất khử phương pháp phổ biến để tổng hợp hợp chất kim, đóng vai trị quan trọng chuyển hoá xúc tác Năm 1964, G Wilkinson tổng hợp phức chất nghịch từ trung hoà A B, sử dụng phản ứng ethanol Số phối trí (CN) nguyên tử kim loại A B khác đơn vị: ethanol bXCl3 + bCnH2n-4 + bYCl2 ⎯⎯⎯→ A + bYCl2b (1) ethanol bNa2ZCl6 + 2bCnH2n-4 + 5YCl2 ⎯⎯⎯→ bB + 3YCl2b + 2bNaCl (2) Hydrocarbon CnH2n-4 sản phẩm khống chế nhiệt động phản ứng vịng hố alkadiene xúc tác có mũi tín hiệu phổ 1H NMR (𝛿 = 2.36 5.57 ppm) Với hydrocarbon ban đầu phức chất A, B tỉ lệ hàm lượng 𝜔(C) : 𝜔(H) ≈ n Hàm lượng X phức chất A 𝜔(X) = 41.73 % Trong phức chất B 𝜔(C) = 𝜔(Z) = 1.619 𝜔(Y) 1) Xác định cấu trúc hydrocarbon đưa cấu dạng bền 2) Xác định kim loại chuyển tiếp X, Z Các tính tốn có độ xác tới chữ số có nghĩa 3) Xác định kim loại Y mơ tả vai trị YCl2 phản ứng (1), (2) 4) Xác định công thức A, B Xác định số oxide hố, số phối trí nguyên tử kim loại vẽ cấu trúc hydrocarbon hợp chất 5) Xác định lai hoá X Z chất đầu phức chất 6) Mô tả cấu trúc A, B theo thuyết trường tinh thể Hướng dẫn 1) 373 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM 2) X rhodium (Rh) Y iridium (Ir) 3) Y Sn SnCl2 đóng vai trị chất khử phản ứng (1) Còn phản ứng (2), chất khử phối trí anion (SnCl3-) 4) A [Rh(C8H12)Cl]2; số phối trí Rh số oxid hóa +1 B [Ir(C8H12)2SnCl3]; số phối trí Ir số oxid hóa +1 Nếu phối tử có hai C8H12 có cấu trúc sau: 5) Trong chất đầu RhCl3, nguyên tử rhodium lai hóa d2s; cịn phức A dsp2 Trong chất đầu Na2IrCl6, iridium có lai hóa d2sp3 cịn phức B dsp3 6) A hình vuông biến dạng; B tháp tam giác 374 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM ... tập này, lời đáp cho câu hỏi: "Có đề thi Olympiad Hóa học?" mà nhiều độc giả, đặc biệt bạn học sinh THPT, vốn thường thắc mắc - phần sáng tỏ Lưu ý tuyển tập chọn lọc câu hỏi từ đề thi Olympiad, ...Lời mở đầu Các bạn độc giả thân mến Trên tay bạn sách 50 CHUYÊN ĐỀ OLYMPIAD HÓA HỌC - tuyển tập câu hỏi đề thi Olympiad quốc tế nhiều quốc gia giới năm gần đây, phân chia chi tiết thành... 122,400eV 18 | Bản quyền thuộc Tạp chí Olympiad Hóa học KEM Bài 10 Cho ion sau đây: He+, Li2+, Be3+ a) Áp dụng biểu thức tính lượng: En = -13,6(Z2/n2) (có đơn vị eV); n số lượng tử chính, Z số