(LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu chuyển hóa một số 3 acetylcoumarin (tetra–o–acetyl β d galactopyranosyl) thiosemicarbazon thế

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Đỗ Thị Thúy Giang NGHIÊN CỨU CHUYỂN HOÁ MỘT SỐ 3-ACETYLCOUMARIN (TETRAO-ACETYL D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON THẾ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2014 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Đỗ Thị Thúy Giang NGHIÊN CỨU CHUYỂN HOÁ MỘT SỐ 3-ACETYLCOUMARIN (TETRAO-ACCETYL D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON THẾ Chuyên ngành: Hóa Hữu Mã số: 60440114 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS TS NGUYỄN ĐÌNH THÀNH TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hà Nội – 2014 Lời cảm ơn Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn GS.TS Nguyễn Đình Thành ThS.NCS Vũ Ngọc Toán, giao đề tài tận tình hướng dẫn em suốt thời gian thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn thầy, cô môn Hữu Cơ, khoa tạo điều kiện giúp đỡ em thực đề tài Em xin cảm ơn anh chị, bạn sinh viên phòng Tổng Hợp Hữu Cơ I, bạn học viên K22 động viên trao đổi giúp đỡ suốt thời gian thực đề tài Hà Nội, ngày tháng năm 2014 Học viên Đỗ Thị Thúy Giang TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ ISOTHIOCYANAT 1.2 TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZID VÀ CÁC GLYCOSYL THIOSEMICARBAZID 1.2.1 Các phương pháp tổng hợp thiosemicarbazid 1.2.2 Tính chất thiosemicarbazid 1.2.3 Tính chất glycosyl thiosemicarbazid 1.3 TỔNG QUAN VỀ COUMARIN VÀ DẪN XUẤT TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 1.3.1 Giới thiệu chung coumarin dẫn xuất 1.3.2 Phương pháp tổng hợp coumarin dẫn xuất 1.3.3 Tính chất hoá học coumarin dẫn xuất CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 13 2.1 TỔNG HỢP MỘT SỐ DẪN XUẤT CỦA 3-ACETYLCOUMARIN 14 2.1.1 Tổng hợp 3- acetylcoumarin 14 2.1.2 Tổng hợp 6-cloro-3-acetylcoumarin 14 2.1.3 Tổng hợp 6-bromo-3-acetylcoumarin 14 2.2 TỔNG HỢP (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL D-GALACTOPYRANOSYL)- THIOSEMICARBAZID 15 2.3 TỔNG HỢP CÁC DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6-TETRA-OACETYL D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON 16 2.3.1 Tổng hợp 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) thiosemicarbazon TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 16 2.3.2 Tổng hợp 6-cloro-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D- galactopyranosyl)thiosemicarbazon 17 2.3.3 Tổng hợp 6-bromo-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D- galactopyranosyl)thiosemicarbazon 17 2.4 SỰ DEACETYL HÓA MỘT SỐ DẪN XUẤT 3–ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6TETRA-O-ACETYL D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMI-CARBAZON THẾ 18 2.4.1 Sự deacetyl hóa 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D- galactopyranosyl)thiosemicarbazon 18 2.4.2 Sự deacetyl hóa 6-cloro-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon 19 2.4.3 Sự deacetyl hóa 6-bromo-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon 19 2.5 TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT 2-IMINO-1,3-THIAZOL DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN TỪ MỘT SỐ (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL D- 19 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2.5.1 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazol từ 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon 20 2.5.2 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazol từ 6-cloro-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon 20 2.5.3 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazol từ 6-bromo-3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon 21 2.6 TỔNG HỢP 4,5-DIHYDRO-1,3,4-THIADIAZOL TỪ 3-ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL DGALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 22 3.1 VỀ TỔNG HỢP CÁC DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN 22 3.2 VỀ TỔNG HỢP (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL) THIOSEMICARBAZID 22 3.3 VỀ TỔNG HỢP CÁC DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6-TETRA-OACETYL-β-D-GALACTOPYANOZYL)THIOSEMICARBAZON THẾ 24 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3.4 VỀ SỰ DEACETYL HÓA MỘT SỐ DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON THẾ 26 3.4.1 Phổ IR 27 3.4.2 Phổ NMR Phổ MS 28 3.4.3 33 3.5 VỀ TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT 2-IMINO-1,3-THIAZOL TỪ MỘT SỐ DẪN XUẤT 3-ACETYLCOUMARIN (2,3,4,6-TETRA-O-ACETYL D- GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON 34 3.5.1 Phổ IR 35 3.5.3 Phổ MS 43 3.6 VỀ TỔNG ACETYLCOUMARIN HỢP 4,5-DIHYDRO-1,3,4-THIADIAZOL TỪ 3- (2,3,4,6-TETRA O-ACETYL-β-D- GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON 44 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3.6.1 Phổ IR 45 3.6.2 Phổ NMR Phổ MS 46 3.6.3 50 3.7 THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC CHẤT ĐÃ CHUYỂN HÓA 50 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO 54 \ DANH MỤC HÌNH Hình 3.1 Phổ IR dẫn xuất (2,3,4,6-tetra-O-axetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazid Hình 3.2 Phổ IR 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-axetyl-β-D- galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.3 Phổ IR 3-acetylcoumarin (β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.4 Phổ 1H NMR 3-acetylcoumarin (β-D-galactopyranosyl)-thiosemicarbazon Hình 3.5 Phổ giãn H NMR 3-acetylcoumarin (β-D-galactopyranosyl)- thiosemicarbazon TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hình 3.6 13 Phổ C NMR 3-acetylcoumarin (β-D-galactopyranosyl)- thiosemicarbazon Hình 3.7 Phổ MS 3-acetylcoumarin (β-D-galactopyranosyl)-thiosemicarbazon Hình 3.8 Phổ IR hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.9 Phổ 1H NMR hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-thiosemicarbazon Hình 3.10 Phổ giãn 1H NMR hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3- acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-thiosemicarbazon Hình 3.11 Phổ 13 C NMR hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3- acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.12 Phổ giãn 13 C NMR hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3- acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.13 Phổ MS hợp chất 2-imino-1,3-thiazol từ dẫn duất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.14 Phổ IR 4,5-dihydro-1,3,4-thiazol từ dẫn xuất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.15 Phổ 1H NMR 4,5-dihydro-1,3,4-thiazol từ dẫn xuất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.16 Phổ 13 C- NMR 4,5-dihydro-1,3,4-thiazol từ dẫn xuất 3-acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Hình 3.17 Phổ giãn 13 C- NMR 4,5-dihydro-1,3,4-thiazol từ dẫn xuất 3- acetylcoumarin (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ... (m, 1H) 3, 38 -3, 34 (m, 1H) H-5 3, 39 -3, 35 (m, 1H) 3, 38 -3, 34 (m, 1H) H-6a 3, 16 -3, 13 (m, 1H) 3, 15 -3, 12 (m, 1H) H-6b 3, 16 -3, 13 (m, 1H) 3, 15 -3, 12 (m, 1H) 3, 48 -3, 46 (m, 2H) 3, 48 -3, 45(m, 2H) 3, 25 -3, 22 (m,... 33 13 6-Br 2 43- 244 60 33 16 1742; 1210 136 6 1614 1 738 1 230 ; 1082 137 1 1622 1 736 1 230 ; 10 83 137 0 16 23 1677 3. 4 VỀ SỰ DEACETYL HÓA MỘT SỐ D? ??N XUẤT 3- ACETYLCOUMARIN (2 ,3, 4,6-TETRA-O-ACETYL D- GALACTOPYRANOSYL )THIOSEMICARBAZON. .. (d, 1H, J 8,5 Hz) 7,69-7,67 (m, 1H) H-1 5,40 (dd, 1H, J 3, 25;J 9,5 Hz) 5 ,38 -5 ,34 (m, 1H) H-2 3, 63 (t, 1H, J 9,5 Hz) 3, 66 (t, 1H, J 9,5 Hz) H -3 3 ,39 -3, 35 (m, 1H) 3, 38 -3, 34 (m, 1H) H-4 3, 39 -3, 35