Luận văn thạc sĩ HUS nghiên cứu tổng hợp và chuyển hóa một số 4 formylsydnone tetra o acetyl β d galactopyranosyl thiosemicarbazon thế

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TƢ̣ NHIÊN  NGUYỄN HOÀNG MINH HUỆ NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ CHUYỂN HÓA MỘT SỐ 4-FORMYLSYDNONE TETRA-OACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON THẾ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2012 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TƢ̣ NHIÊN  NGUYỄN HOÀNG MINH HUỆ NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ CHUYỂN HÓA MỘT SỐ 4-FORMYLSYDNONE TETRA-OACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON THẾ Chuyên ngành: Hố Hữu Mã sớ: 60 44 27 ḶN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS Nguyễn Đình Thành Hà Nợi – 2012 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học MỤC LỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ vii MỞ ĐẦU .1 Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ SYDNONE 1.1.1 Cấu trúc sydnone 1.1.2 Tính chất sydnone 1.1.3 Các phƣơng pháp tổng hợp sydnone 10 1.2 TỔNG QUAN VỀ GLYCOSYL ISOTHIOCYANAT 11 1.2.1 Giới thiệu glucosyl isothiocyanat 11 1.2.2 Phƣơng pháp tổng hợp glycosyl isocyanat và glucosyl isothiocyanat 12 1.2.3 Tính chất hố học glycosyl isocyanat và glucosyl isothiocyanat 14 1.3 TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZID 16 1.3.1 Tổng hợp thiosemicarbazid 16 1.3.2 Tính chất thiosemicarbazid 18 1.4 TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZON 19 1.5 SỬ DỤNG LÕ VI SĨNG TRONG HỐ HỌC CARBOHYDRATE 20 Chƣơng THỰC NGHIỆM 24 -i- LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học 2.1 TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 3-ARYL-4-FORMYLSYDNONE 25 2.1.1 Tổng hợp chất 3-arylsydnone 25 2.1.2 Tổng hợp 3-aryl-4-formylsydnone 36 2.2 TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZIDE 40 2.2.1 Tổng hợp tetra-O-acetyl-α-D-galatopyranosyl bromide 40 2.2.2 Tổng hợp tetra-O-acetyl-ß-D-galactopyranosyl isothiocyanat 41 2.2.3 Tổng hợp tetra-O-acetyl-ß-D-galactopyranosyl thiosemicarbazid 41 2.3 TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 3-ARYL-4-FORMYLSYDNONE (TETRA-OACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON 42 2.3.1 Tổng hợp 3-phenyl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8a) 43 2.3.2 Tổng hợp 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8b) 43 2.3.3 Tổng hợp 3-(3-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8c) 43 2.3.4 Tổng hợp 3-(4-ethoxyphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8d) 43 2.3.5 Tổng hợp 3-(2,4-dimethylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8e) 44 2.3.6 Tổng hợp 3-(4-brom-2-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (8g) 44 2.3.7 Tổng hợp 3-(4-methyl-2-nitrophenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (8h) 44 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 45 - ii - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học 3.1 VỀ TỔNG HỢP 3-ARYL-4-FORMYLSYDNONE 45 3.1.1 Tổng hợp hợp chất N-glycine và kiện vật lý chúng 45 3.1.2 Tổng hợp hợp chất N-nitrosoglycine 46 3.1.3 Tổng hợp hợp chất 3-arylsydnone 48 3.1.4 Tổng hợp 3-aryl-4-formylsydnone và kiện phổ chúng 50 3.2 TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL ISOTHIOCYANAT 51 3.3 TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZID 52 3.4 TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 3-ARYL-4-FORMYLSYDNONE (TETRA-OACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL)-THIOSEMICARBAZON 54 3.4.1 Tổng hợp (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon 4-formylsydnone 54 3.4.2 Dữ kiện phổ 3-aryl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon 55 3.5 THĂM DÕ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA 3-ARYL-4-FORMYL-SYDNONE (TETRA-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL)-THIOSEMICARBAZON 66 3.5.1 Chuẩn bị mẫu 66 3.5.2 Phương pháp tiến hành 66 3.5.3 Nhận xét 66 3.5.4 Nghiên cứu QSAR theo phương pháp Hansch 68 KẾT LUẬN .72 TÀI LIỆU THAM KHẢO 73 Tiếng Việt 73 - iii - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Tiếng Anh 73 PHỤ LỤC 78 - iv - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT 13 C NMR Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân carbon-13 (13C Nuclear Magnetic Resonance) COSY DMF DMSO DMSO-d6 H NMR HMBC HRMS HSQC IR MS  Phổ tƣơng quan 1H-1H (Correlated Spectroscopy) Dimethyl fomamid Dimethyl sulfoxide Dimethyl sulfoxide đƣợc deuteri hóa Phổ cợng hƣởng từ hạt nhân proton (1H Nuclear Magnetic Resonance) 13 Phổ tƣơng tác xa Coherence) C-1H (Hetherronuclear Multiple Bond Phổ khối lƣợng phân giải cao (High Resolution Mass Spectrometry) Phổ tƣơng tác gần Correlation) 13 C-1H (Hetherronuclear Single Quantum Phổ hồng ngoại (Infrared Spectroscopy) Phổ khới lƣợng (Mass Spectrometry) Đợ chuyển dịch hóa học -v- LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1 Kết tổng hợp và kiện vật lý hợp chất 2a-h 45 Bảng 3.2 Kết tổng hợp và kiện vật lý hợp chất 3a-h 47 Bảng 3.3 Kết tổng hợp và kiện vật lý hợp chất 4a-h 49 Bảng 3.4: Kết tổng hợp và kiện vật lý hợp chất 5a-h 50 Bảng 3.5 Kết tổng hợp và kiện vật lý hợp chất 8a-h 55 Bảng 3.6: Các băng sóng hấp thụ phổ IR 3-aryl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon 56 Bảng 3.7 : Đợ chuyển dịch hóa học phổ 1H NMR một số hợp chất 3-aryl4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon .60 Bảng 3.8 : Độ chuyển dịch hóa học phổ 13C NMR mợt sớ hợp chất 3-aryl4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon .63 Bảng 3.9: Tƣơng tác HMBC (1H – 13C xa) hợp chất 3-(4-methylphenyl)4formylsydnone tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl thiosemicarbazon 65 Bảng 3.10: Kết thử hoạt tính chớng oxi hóa DPPH 68 Bảng 3.11 : Các thơng sớ hóa lý và thơng số không gian 70 - vi - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ Hình 1.1 Sự phân bố electron phân tử sydnone Hình 1.2 Biểu diễn điện tích vòng sydnone Hình 3.1 Phổ IR hợp chất 2b 46 Hình 3.2 Phổ IR hợp chất 3-(4-methylphenyl)sydnone (3b) 48 Hình 3.3 Phổ IR hợp chất 4b 49 Hình 3.4 Phổ IR dẫn xuất tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl isothiocyanat……………………………………………………………………….52 Hình 3.5 Phổ IR tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl thiosemicarbazid 53 Hình 3.6 Phổ 1H NMR tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl thiosemicarbazid………………………………………………………………… 53 Hình 3.9 Phổ COSY 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (8c) .59 Hình 3.10 Phổ HSQC 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (8c) 59 Hình 3.11 Phổ HMBC 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (8c) 60 - vii - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học MỞ ĐẦU Ngày nay, khoa học kỹ thuật ngày càng phát triển, cuộc sống ngƣời đƣợc cải thiện nhiều mặt, việc nâng cao sức khỏe và chất lƣợng cuộc sống đã đƣợc cải thiện rõ rêt Có đƣợc nhƣ vậy, mợt phần là nhờ phát triển hóa học, đặc biệt là hóa học hợp chất hữu cơ, hợp chất có hoạt tính sinh học ứng dụng lĩnh vực y, dƣợc học làm thuốc chữa trị bện hiểm nghèo, nâng cao sức đề kháng và sức khỏe ngƣời, vật nuôi Thiosemicarbazon là mợt lớp hợp chất quan trọng có nhiều hoạt tính sinh học đa dạng, nhƣ khả kháng khuẩn, kháng nấm, kháng virut, chống ung thƣ, chống sốt rét, ức chế ăn mịn và chớng gỉ sét Các hợp chất thiosemicarbazon đƣợc ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khoa học khác nhƣ tinh thể học, hóa học đại phân tử, và ngành quang electron Ngoài ra, hợp chất thiosemicarbazon cịn có khả tạo phức với nhiều kim loại để tạo nhiều hợp chất có hoạt tính sinh học q giá khác Vì hợp chất thiosemicarbazon ngày càng đƣợc quan tâm nghiên cứu tổng hợp từ hợp chất, hợp phần có cấu tạo khác nhằm tạo hợp chất thiosemicarbazon có trúc chứa nhiều nhóm chức có hoạt tính sinh học cao để ứng dụng đƣợc y học và dƣợc học Trong năm qua hợp chất mesoionic đƣợc tổng hợp và có nhiều ứng dụng đặc thù lƣỡng cực phân tử Sydnone là hợp chất mesoionic điển hình, phân tử có chứa dị vịng 1,2,3-oxadiazoli-5-olat Sydnone là họ đƣợc nghiên cứu nhiều nhằm tìm hoạt tính sinh học q giá Mợt sớ lƣợng lớn sydnone đƣợc tổng hợp với nhiều hoạt tính sinh học có khả ứng dụng y học nhƣ: tính kháng khuẩn, kháng viêm, chống vi rút, giảm đau, trừ giun sán, chớng ung thƣ… Các hoạt tính sinh học sydnone đƣợc giải thích là chúng có cấu trúc vịng phẳng, kính thƣớc tƣơng đới nhỏ, và phân bớ mật đợ electron vịng là khơng đồng Điều có nghĩa là cấu trúc cợng hƣởng sydnone có tác dụng đáng kể tƣơng tác với phân tử sinh học -1- LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học 20 Gasteiger J (Ed.), (2003), Handbook of Chemoinformatics, Vol 4, Wiley-VCH Press, p.1230 21 Hansch C., Leo A., Hoekman D (1995), Exploring QSAR I Fundamental and applications in chemistry and biology, ACS Press, New York,pp.545 (b) 22 Hansch C., Leo A., Hoekman D (1995), Exploring QSAR II Hydrophobic, electronic, and steric constants, ACS Press, New York, pp 348 23 Hegde J.C., Girisha K.S., Adhikari A., Kalluraya B (2008), “Synthesis and antimicrobial activities of a new series of 4-S-[41-amino-51-oxo-61-substituted benzyl-41,51-dihydro-11,21,41-triazin-3-yl]mercaptoacetyl-3-arylsydnone”, Eur J Med Chem., 43, 2831-2834 24 José S Casas, María V Casto, María C Cifuentes, Juán C GarcíaMonteagudo, Agustín Sánchez, José Sordo and Ulrich Abram (2004) “Complexes of dicloro[2-(dimethylaminomethyl)phenyl-C1,N]gold(III), [Au(damp-C1,N)Cl2], with formylferrocene thiosemicarbazones: synthesis, structure and cytotoxicity”, J Inorg Biochem., Vol 98, Issue 6, pp 10091016 25 Kabalka G.W., Mereddy A.R (2006), “Microwave promoted synthesis of functionalized 2-aminothiazoles”, Tetrahedron Letters, Vol 47(29), pp 5171-5172 26 Kalinin V.N., Lebedev S.N., Cherepanov I.A., Godovikov I.A., Lyssenko K.A., Hey-Hawkins E (2009), “4-Diphenylphosphinosydnone imines as bidentate ligands”, Polyhedron, 28, 2411-2417 27 Kavali J R., Badami B.V (2000), “1,5-Benzodiazepine derivatives of 3arylsydnone: synthesis and antimicrobial activity of 3-aryl-4-[2′-aryl-2′,4′,6′,7′tetrahydro-(1′H)-1′,5′-benzodiazepine-4′-yl]sydnone”, Il Farmaco, 55, 406409 28 Marisa Belicchi Ferrari, Franco Bisceglie, Giorgio Pelosi, Pieralberto Tarasconi, Roberto Albertini and Silvana Pinelli (2001), “New methyl pyruvate thiosemicarbazones and their copper and zinc complexes: synthesis, - 75 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học characterization, X-ray structures and biological activity”, J Inorg Biochem., Vol 87, Issue 3, 1, pp 137-147 29 Mei-Hsiu Shih (2002), “Studies on the syntheses of hetherrocycles from 3arylsydnone-4-carbohydroximic acid chlorides with N-arylmaleimides, [1,4]naphthoquinone and aromatic amines”, Tetrahedron, 58, 10437-10445 30 Mei-Hsiu Shih, Cheng-Ling Wu (2005), “Efficient syntheses of thiadiazoleine and thiadiazolee derivatives by the cyclization of 3-aryl-4-formylsydnone thiosemicarbazones with acetic anhydrid and ferric chloride”, Tetrahedron, 61, 10917-10925 31 Mei-Hsiu Shih, Fang-Ying Ke (2004), “Syntheses and evaluation of antioxidant activity of sydnonyl substituted thiazolidinone and thiazoline derivatives”, Bioorg Med Chem., 12, 4633-4643 32 Mei-Hsiu Shih, Mou-Yung Yeh (2003), “Access to the syntheses of sydnonylsubstituted α,β-unsaturated ketones and 1,3-dihydro-indol-2-ones by modified Knoevenagel reaction”, Tetrahedron, 59, 4103-4111 33 Mitragotri S.D., Pore D.M., Desai U.V., Wadgaonkar P.P (2008) Sulfamic acid: An efficient and cost-effective solid acid catalyst for the synthesis of aminophosphonates at ambient temperature, Catal Commun., 9, 1822–1826 34 Molyneux, Philip (2004), “The diphenylpicrylhydrazyl use ( DPPH ) for of the estimating stable free antioxidant radical activity”, Songklanakarin Journal of Science and Technology, 26(2), pp 211-219 35 Moonen K., Laureyn I and Stevens C V (2004), “Synthetic Methods for Azahetherrocyclic Phosphonates and Their Biological Activity”, Chem Rev., 104, 6177-6215 36 Rewcastle G.W., Sutherland H.S., Weir C.A., Blackburn A.G., Denny W.A (2005) “An improved synthesis of isonitrosoacetanilides”, Tetrahedron Lett., 46, 8719-8721 - 76 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học 37 Robyt J.F., Essentials of Carbohydrate Chemistry, Springer-Velarg N.Y Inc., N.Y.-Berlin-Heidelberg, (1998), 399 pp 38 Sharma S., Athar F., Maurya M.R and Azam complexes with substituted A (2005), “Copper(II) thiosemicarbazones of thiophene-2- carboxaldehyde: synthesis, characterization and antiamoebic activity against E histolytica”, Eur J Med Chem., 40, 1414-1419 39 Sriram, D., Yogeeswari, P., Thirumurugan, R., Pavana, R K., (2006), “Discovery of New Antitubercular Oxazolyl Thiosemicarbazones”, J Med Chem., 49, 3448-3450 40 Vogel Arthur (1989), A Text-Book of Practical Organic Chemistry, 5th edition, London, 1545 pp (21) 41 Witczak Z.J., “Monosaccharide Isothiocyanates: Synthesis, Chemistry, and Preparative Applications” in “Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry”, Academ Press, N.Y,Vol 44, (1984), 91-145 42 Yogeeswari P., Sriram D., Saraswat V., Ragavendran J.V., Kumar M.M., Murugesan S., Thirumurugan R and Stables J.P (2003), “Synthesis and anticonvulsant and neurotoxicity evaluation of N4-phthalimido phenyl (thio) semicarbazides”, Eur J Pharm Sci., 20, 341-346 43 Yu Xin LI, Zheng Ming LI, Wei Guang ZHAO, Wen Li DONG, Su Hua WANG(2006),“Synthesis of novel 1-Arylsulfonyl-4-(1’-N-2’,3’,4,6’-tetra-O-cetyl-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazides”, Chin Chem Lett., 17(2), pp 153-155 - 77 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học PHỤ LỤC Phụ lục 1.1 : Phổ IR của3-phenyl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 1.2 : Phổ 1H NMR của3-phenyl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon - 78 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 1.3 : Phổ 13C của3-phenyl-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 2.1 : Phổ IR 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 79 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 2.2 : Phổ 1H NMR 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 2.3 : Phổ 13C 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 80 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 2.4 : Phổ HMBC 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 2.5 : Phổ HSQC 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 81 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 2.6 : Phổ COSY 3-(4-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 3.1 : Phổ IR 3-(3-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 82 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 3.2 : Phổ 1H NM R 3-(3-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 3.3 : Phổ 13C NM R 3-(3-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 83 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 4.1 : Phổ IR 3-(4-ethoxyphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 4.2 : Phổ 1H NMR 3-(4-ethoxyphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 84 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 4.3 : Phổ 13C NMR 3-(4-ethoxyphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 5.1 : Phổ IR 3-(2,4-dimethylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 85 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 5.2 : Phổ 1H NMR 3-(2,4-dimethylphenyl)-4-formylsydnone (tetraO-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 5.3 : Phổ 13C NMR 3-(2,4-dimethylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 86 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 6.1 : Phổ IR 3-(4-brom-2-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetraO-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 6.2 : Phổ 1H NMR 3-(4-brom-2-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 87 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 6.3 : Phổ 13C NMR 3-(4-brom-2-methylphenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 7.1 : Phổ IR 3-(4-methyl-2-nitrophenyl)-4-formylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 88 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Nguyễn Hoàng Minh Huệ Luận văn Thạc sĩ khoa học Phụ lục 7.2 : Phổ 1H NMR 3-(4-methyl-2-nitrophenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon Phụ lục 7.3 : Phổ 13C NMR 3-(4-methyl-2-nitrophenyl)-4-formylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon - 89 - LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ... 3- (4- brom-2-methylphenyl) -4- formylsydnone (tetra- O- acetyl? ? -D- galactopyranosyl) thiosemicarbazon (8g) 44 2.3.7 Tổng hợp 3- (4- methyl-2-nitrophenyl) -4- formylsydnone (tetra- O- acetyl- ? ?D- galactopyranosyl) thiosemicarbazon. .. Tổng hợp 3-(3-methylphenyl) -4- formylsydnone (tetra- O- acetyl- β- Dgalactopyranosyl )thiosemicarbazon (8c) 43 2.3 .4 Tổng hợp 3- (4- ethoxyphenyl) -4- formylsydnone (tetra- O- acetyl- β- Dgalactopyranosyl )thiosemicarbazon. .. tetra- O- acetyl- ß -D- galactopyranosyl thiosemicarbazid 41 2.3 TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 3-ARYL -4- FORMYLSYDNONE (TETRA- OACETYL -β- D- GALACTOPYRANOSYL) THIOSEMICARBAZON 42 2.3.1 Tổng hợp 3-phenyl -4- formylsydnone (tetra- O- acetyl- β- Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon