LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH NỒNG ĐỘ THỦY NGÂN BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 7557-2 ; 2005 LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHẦN 2: PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH NỒNG ĐỘ THỦY NGÂN BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KỸ THUẬT HÓA HƠI LẠNH Health care solid waste incinerators – Determination of heavy metals in fluegas – Part 2: Determination of mercury concentrations by cold vapour atomic absorption method Lời nói đầu TCVN 7557 – 2: 2005 hoàn toàn tương đương với pr EN 13211 : 1998 BS EN 1483 : 1997 kỹ thuật có thay đổi biên tập TCVN 7557 – 2: 2005 Tiểu ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC146/SC2 “Lò đốt chất thải rắn y tế” biên soạn sở dự thảo đề nghị Viện Y học lao động Vệ sinh môi trường – Bộ Y tế, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng xét duyệt, Bộ Khoa học Cơng nghệ ban hành TCVN 7557 gồm có tiêu chuẩn sau với tên chung Lò đốt chất thải rắn y tế - Xác định kim loại nặng thải TCVN 7557 – : 2005, Phần 1: Qui định chung TCVN 7557 – : 2005, Phần 2: Phương pháp xác định nồng độ thủy ngân phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hóa lạnh TCVN 7557 – : 2005, Phần 3: Phương pháp xác định nồng độ cadmi chì quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa không lửa LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHẦN 2: PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH NỒNG ĐỘ THỦY NGÂN BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KỸ THUẬT HÓA HƠI LẠNH Health care solid waste incinerators – Determination of heavy metals in fluegas – Part 2: Determination of mercury concentrations by cold vapour atomic absorption method Cảnh báo: - Các nhà hóa học kỹ thuật viên áp dụng tiêu chuẩn phải đào tạo, huấn luyện có kinh nghiệm - Cần ý đặc biệt đến độc tính thủy ngân, dung dịch thuốc thử dùng phân tích Cần cẩn trọng sử dụng thải bỏ dung dịch sau phân tích Các hóa chất độc bay phải thao tác tủ hút độc không hút thuốc thử mồm dùng pipet Phòng ngừa phản ứng chất oxy hóa với chất khử kali permanganat H2O2 tạo hỗn hợp nổ - Khi làm việc phải sử dụng đầy đủ phương tiện bảo vệ cá nhân găng tay, trang, áo chồng, tạp dề cao su, mặt nạ phịng độc… Phạm vi áp dụng Phương pháp áp dụng để xác định thủy ngân có nồng độ từ 0,001 mg/m đến 0,5 mg/m3 khí thải lị đốt chất thải với thành phần nêu Bảng 1, quy điều kiện nhiệt độ áp suất tiêu chuẩn CHÚ THÍCH: - Nhiệt độ áp suất tiêu chuẩn nhiệt độ 0C áp suất 101,3 kPa 11 % thể tích O2 Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm ban hành áp dụng phiên TCVN 4851 : 1989 (ISO 3696) Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm – Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TCVN 5977, Sự phát thải nguồn tĩnh – Xác định nồng độ lưu lượng bụi ống dẫn khí – Phương pháp khối lượng thủ công ISO 10780 : 1994, Sự phát triển nguồn tĩnh – Đo tốc độ thể tích dịng khí ống khói Định nghĩa ký hiệu Trong tiêu chuẩn này, sử dụng thuật ngữ sau đây: 3.1 Thủy ngân (mercury and its compounds) Thủy ngân hợp chất 3.2 Thủy ngân tổng số (total mercury) Tồn thủy ngân khí ống khói gồm có dạng khí, dạng hịa tan giọt nhỏ bám vào bụi 3.3 Lấy mẫu đại diện (representative sampling) Lấy mẫu với số điểm lấy mẫu tối thiểu mặt phẳng lấy mẫu qui định TCVN 5977 (ISO 9096) 3.4 Bình hấp thụ (absorber) Thiết bị thủy ngân (và thủy ngân bám vào hạt bụi không bị lọc) hấp thụ vào dung dịch hấp thụ 3.5 Bộ chia dịng khí (frited gas devider) Là phần bình hấp thụ, dịng khí phân phối vào dung dịch hấp thụ Nguyên tắc lấy mẫu Một hệ thống lấy mẫu ống khói, lấy mẫu đại diện thời gian định, với tốc độ xác định thể tích biết Bụi dịng khí thu lọc, sau dịng khí qua dãy hấp thụ chứa dung dịch hấp thụ để thu mẫu thủy ngân bay Sau lấy mẫu, lọc dung dịch hấp thụ đưa đến phòng thử nghiệm Thiết bị, dụng cụ 5.1 Điều kiện lấy mẫu đẳng tốc không đẳng tốc Mặc dù thủy ngân tồn chủ yếu dạng hơi, thủy ngân dạng bụi giọt nhỏ sau phun rửa Do cần lấy mẫu đẳng tốc để thu bụi giọt nhỏ cách Khi lấy mẫu đẳng tốc, khí ống khói, bụi giọt nhỏ lấy vào thiết bị Điều cần thiết phân bố thủy ngân khí/chất rắn/giọt nhỏ CHÚ THÍCH: Khi xác định tổng lượng thủy ngân độ lệch khỏi cân hệ thống lấy mẫu đơn không ảnh hưởng đến kết Nếu tổng lượng thủy ngân pha bụi giọt nhỏ g/m3 thủy ngân pha khí lấy mẫu khơng đẳng tốc CHÚ THÍCH: Có thể xác định lượng thủy ngân giọt nhỏ dựa vào thủy ngân dung dịch phun rửa ướt giọt nhỏ khí ống khói 5.2 u cầu chung thiết bị lấy mẫu - Đầu lấy mẫu có điều chỉnh nhiệt độ đường vào mũi lấy mẫu; - Cài lọc phận giữ lọc (hộp lọc); Bộ phận giữ lọc nằm ở: Trong ống khói, nằm sau mũi lấy mẫu (lọc trong); Ngồi ống khói, nằm sau ống hút LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Trường hợp lọc ngồi, phận giữ lọc điều chỉnh nhiệt độ - Một loạt bình hấp thụ; - Thiết bị hút, dụng cụ đo điều chỉnh dịng khí 5.3 Thiết bị lấy mẫu đẳng tốc Chi tiết yêu cầu thiết bị: xem TCVN 5977 (ISO 9096) để xác định trì điều kiện đẳng tốc Trong điều nói yêu cầu để lấy mẫu thủy ngân (trong bụi giọt nhỏ) CHÚ THÍCH: Kích thước mũi lấy mẫu thủy tinh khác với kích thước mũi lấy mẫu TCVN 5977 khác biệt không ảnh hưởng đến kết Tùy theo loại bình hấp thụ dùng (xem 5.5), có hai cách bố trí bình: Đặt dịng kín: tồn khí ống khói lấy mẫu qua bình hấp thụ; 2) Đặt cạnh dịng chính: phần khí ống khói lấy mẫu qua bình hấp thụ Hai cách đặt thiết bị lấy mẫu đẳng tốc cho Hình A.1 Phụ lục A Đầu lấy mẫu kiểm soát nhiệt độ (đối với lọc đặt ngồi) CHÚ THÍCH: Trường hợp khí ướt dùng lọc ống khói nên kiểm sốt nhiệt độ cho giá đỡ lọc Trong trường hợp lọc đặt bên cạnh dịng ống nối hình chữ T cần kiểm sốt nhiệt độ Khơng bọc kín phần CHÚ THÍCH: gia nhiệt cho khí khơng đủ bù cho nhiệt kế khí bọc kín 5.4 Thiết bị lấy mẫu khơng đẳng tốc Nói chung thiết bị lấy mẫu không đẳng tốc nối vào dịng Tùy theo tốc độ khí, nhiều loại bình hấp thụ (xem 5.5) dùng Đầu lấy mẫu điều chỉnh nhiệt độ Những phần thiết bị tiếp xúc với khí ống khói cần làm vật liệu đặc biệt 5.5 Bình hấp thụ Nên dùng bình hấp thụ mắc nối tiếp Thủy ngân thu bình thứ hai cần % lượng thủy ngân tổng số nhỏ g/m3 Có thể dùng bình hấp thụ (impinger) bình có lọc thủy tinh (frited bublers) Bình có ưu điểm cho dịng khí qua với tốc độ lớn cho thể tích dung dịch hấp thụ lớn so với bình có tạo bong bóng khí CHÚ THÍCH: Tốc độ lấy mẫu m3/h – m3/h (17 l/min đến 33 l/min) Ưu điểm bình có lọc thủy tinh hiệu suất hấp thụ tốt với lượng nhỏ dung dịch hấp thụ Nhược điểm loại bình tốc độ khí qua phải nhỏ (khoảng 0,06 m 3/h hay 1l/min đến 0,18 m3/h hay 3l/min) Nếu loại bình dùng lấy mẫu đẳng tốc cần có đường lấy mẫu thứ hai (đặt cạnh dòng) 5.6 Cái lọc 5.6.1 Hiệu lọc Hiệu phải đạt theo qui định Hiệu chứng nhận nhà sản xuất CHÚ THÍCH: Hiệu lọc phải đạt 99,5 % với hạt có kích thước 0,3 m tốc độ tối đa (hoặc 99,9 % với bụi có kích thước 0,6 m) 5.6.2 Vật liệu chế tạo lọc Vật liệu chế tạo lọc phải loại vật liệu chịu nhiệt có nồng độ thủy ngân (giá trị trắng) nhỏ 0,1 g/m2 (tính microgam mét khối khí) Vật liệu chế tạo sợi thủy tinh, sợi thạch anh polytetra floetylen (PTFE) Xem 5.9 Khi dùng lọc có chất keo hữu cần ý phá mẫu để thủy ngân bám vật liệu lọc phải hịa tan hồn tồn Chất keo hữu sản phẩm chúng sau phá mẫu khơng ảnh hưởng đến q trình phân tích 5.7 Vật liệu chế tạo ống nối Vật liệu chế tạo ống nối hệ thống lấy mẫu qui định 5.9 dùng cho phần tiếp xúc với thủy ngân khí ống khói LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Với cách bố trí dịng chính, thiết bị bao gồm từ đầu lấy mẫu đến bình hấp thụ cuối Với cách bố trí dịng phụ, thiết bị bao gồm từ mũi lấy mẫu hấp thụ cuối Ống nối silicon bị giới hạn theo tốc độ dịng khí, tổng chiều dài ống nối từ đầu lấy mẫu đến ống hấp thụ cuối ngắn tốt nên m, tổng diện tích ống silicon hệ thống lấy mẫu cần nhỏ 0,0033 m2 ứng với tốc độ m3/h (2 m2 l/min) CHÚ THÍCH: Việc thủy tinh nghiêm trọng ống silicon bề mặt/tốc độ khí lớn cm2 l/min Một thí dụ việc kiểm sốt nghiêm ngặt áp dụng sau: với ống nối có đường kính mm tốc độ lấy mẫu 1,5 l/min tổng chiều dài ống nối giới hạn đến 1,6 cm 5.8 Vật liệu chế tạo bình hấp thụ bình lưu giữ mẫu Vật liệu chế tạo bình lưu giữ mẫu mơ tả 5.9 Vật liệu bình lưu giữ mẫu làm thủy tinh borosilicat, thạch anh, PTFE, polypropylen (PP) polyetylen (PE) Bình lưu giữ mẫu cần có màu tối cho KMnO %/H2SO4 10 % để tránh tạo thành MnO2 nhanh 5.9 Vật liệu dùng hệ thống lấy mẫu Vật liệu chế tạo phận hệ thống lấy mẫu tiếp xúc với thủy ngân khí ống khói với chất lỏng có thủy ngân cho Bảng Thiết bị Loại vật liệu Thủy tinh phịng thí nghiệm Thủy tinh borosilicat Mũi lấy mẫu Thạch anh PTFE Titan Thủy tinh phịng thí nghiệm Thủy tinh borosilicat Đầu lấy mẫu Thạch anh PTFE Titan Hộp lọc Thủy tinh phịng thí nghiệm Giá đỡ lọc Thủy tinh borosilicat Thạch anh PTFE Titan Vật liệu chế tạo lọc Cái lọc phẳng: - Sợi thạch anh - Sợi thủy tinh - PTFE Cái lọc tròn - Sợi thạch anh - Sợi thủy tinh Cái lọc - Sợi thủy tinh - Sợi thạch anh LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Ghi Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Thiết bị Loại vật liệu Bình hấp thụ Thủy tinh phịng thí nghiệm Ghi Thủy tinh borosilicat Thạch anh Gioăng ống nối Thủy tinh phịng thí nghiệm - Các ống nối hình chữ T đặt vào cạnh dòng điều chỉnh (xem 5.7) Thủy tinh borosilicat - Có thể dùng ống nối hình cầu PTFE Thạch anh Hạn chế dùng ống silicon (xem 5.7) Titan PTFE Ống nối PTFE Silicon (tổng diện tích mặt < cm với l/min Bình lưu giữ Thủy tinh phịng thí nghiệm Thủy tinh borosilicat Thạch anh Polypropylen (PP) Polyetylen (PE) Nắp cho bình lưu giữ PTFE, PFA, FEP PP polyetylen (PE) không màu Bảng – Loại vật liệu dùng hệ thống lấy mẫu 5.10 Bơm lấy mẫu Tùy theo hệ thống lấy mẫu (xem 5.3 5.4), hai thiết bị hút cần cho hệ thống lấy mẫu Thiết bị hút cần kín (xem 7.3.4) hút mẫu tốc độ hút tốc độ khí ống khói Điều chỉnh tốc độ lấy mẫu khoảng rộng dịng khí thực dễ dàng van điều khiển Đóng van để ngừng dịng khí cho chạy ngược áp suất thấp khí ống khói CHÚ THÍCH: Có thể dùng biện pháp bảo vệ bơm lấy mẫu như: lọc, bẫy nước… Nên dùng đồng hồ đo dịng để kiểm sốt tốc độ dịng Đồng hồ cần kiểm tra rò rỉ 5.11 Thiết bị đo thể tích khí Có thể dùng hai phương pháp đo thể tích khí: - Đo tốc độ dịng khí (phương pháp a); - Đo thể tích khí (phương pháp b) Cả hai phương pháp mô tả TCVN 5977 (ISO 9096) Phương pháp b) xác phương pháp a) - Khi đo thể tích khí khơ, hàm lượng nước dư cần phải đạt 10 g/m (tương đương với điểm sương 10,5 0C 1,25 % thể tích nước H2O)) - Thiết bị đo thể tích khí (khơ ướt) thường mắc sai số % LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn - Để tính xác thể tích khí điều kiện chuẩn (0 0C 101,3 kPa), sai số nhiệt độ thiết bị đo thể tích thường  % (= 0,9 % nhiệt độ tuyệt đối) sai số áp suất thiết bị đo thể tích  kPa (= 10 mbar  %) 5.12 Thiết bị phụ trợ Nên lấy mẫu đẳng tốc, cần phải có thiết bị kèm theo để đảm bảo điều kiện đẳng tốc, xem TCVN 5977 (ISO 9096) Thuốc thử Trong phân tích, trừ có qui định khác, sử dụng thuốc thử có độ tinh khiết thừa nhận, nước cất nước loại khống nước có độ tinh khiết tương đương theo TCVN 4851 : 1989 (ISO 3696) Cảnh báo: Khi dùng thuốc thử cần ý đến an tồn sức khỏe - Khơng trộn lẫn dung dịch axit nitric axit sunfuric sinh khí bình gây nổ - K2Cr2O2 độc, cẩn thận tiếp xúc với chất thể rắn hay dung dịch 6.1 Dung dịch hấp thụ Chọn hai dung dịch hấp thụ sau để hấp thụ thủy ngân 6.1.1 Dung dịch I: Kali pecmanganat/axit sunfuric [KMnO4 2% (khối lượng) / H2SO4 10 % (khối lượng)] Thêm từ từ 60 ml H2SO4 95 % - 97 % khối lượng khối lượng) ( = 1,84) vào 800 ml nước cất nước loại khoáng Cân 22 g KMnO4 , cho từ từ vào dung dịch H2SO4 khuấy đến KMnO4 tan hết, thêm khoảng 980 ml nước cất, thêm ml HCl 1M chất ổn định, định mức đến vạch bình định mức 1000 ml Bảo quản dung dịch bình màu nâu, để tối 6.1.2 Dung dịch II: Kali dicromat/axit nitric [K2Cr2O7 % (khối lượng) /HNO3 20 % (khối lượng)] Thêm từ từ 250 ml HNO3 65 % khối lượng khối lượng) ( = 1,42) vào 750 ml mước vào bình định mức 1000 ml Cân 46 kg K2Cr2O7 thêm từ từ vào dung dịch HNO3 khuấy tan hết, định mức đến vạch nước Trộn CHÚ THÍCH: Hiệu suất hấp thụ hai dung dịch hấp thụ thử phịng thí nghiệm 6.2 Thuốc thử để tráng hệ thống lấy mẫu sau lấy mẫu 6.2.1 Dung dịch HNO3 % (khối lượng) - Dùng để tráng vơi, đầu dị lấy mẫu, đầu lọc; - Tráng bình hấp thụ dung dung dịch hấp thụ II; 6.2.2 Chọn hai dung dịch tráng bình hấp thụ sau dung dung dịch hấp thụ I; 6.2.2.1 Dung dịch hydro peoxyt (H2O3) % khối lượng khối lượng) hoặc: 6.2.2.2 Dung dịch hydroxyl amoni clorua (HONH3Cl) 10 % khối lượng khối lượng) Hòa tan 10 g hydroxylammoni clorua 100 ml nước 6.2.3 Axeton Để làm khô dụng cụ sau tráng 6.3 Axit nitric (HNO3)  = 1,42 g/ml 6.4 Axit sunfuric (H2SO4) = 1,84 g/ml 6.5 Axit clohydric (HCl)  = 1,16 g/ml 6.6 Dung dịch kali pemanganat % Hòa tan 50 g kali pemanganat bình định mức dung tích 1000 ml nước 6.7 Dung dịch ổn định Hòa tan g kali dicromat (K2Cr2O7) 500 ml axit nitric (6.3) bình định mức dung tích 1000 ml, thêm nước đến vạch mức LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Cảnh báo: Kali dicromat độc Cần cẩn thận làm việc với chất dạng rắn dạng dung dịch 6.8 Dung dịch kali peroxodisunfat/ kali thiosunfat Hòa tan 40 g kali peroxodisunfat (K2S2O8) với lượng nước bình định mức dung tích 1000 ml Định mức đến vạch nước 6.9 Dung dịch hydroxylammoni clorua Hòa tan 10 g HONH3Cl vào 100 ml nước 6.10 Dung dịch thiếc (II) clorua Hòa tan g thiếc (II) clorua ngậm phân tử nước (SnCl 2H2O) 30 ml axit clohydric (6.5), pha lỗng thành 100 ml nước, dùng dịng chảy cần nồng độ thấp hơn, ví dụ: 0,5 g 100 ml Dung dịch chuẩn bị ngày cách pha loãng dung dịch đặc Nếu kết thu kết mẫu trắng cao, cho dòng nitơ qua dung dịch 30 để loại vết thủy ngân 6.11 Dung dịch chuẩn gốc I  (Hg) = 100 mg/l Cân 108,0 mg HgO hòa tan với 10 ml dung dịch ổn định bình định mức 1000 ml, pha loãng đến vạch nước ml dung dịch chứa 0,1 mg Hg Có thể mua dung dịch thị trường Dung dịch bền năm 6.12 Dung dịch chuẩn gốc II  (Hg) = mg/l Thêm 10 ml dung dịch ổn định vào 10 ml dung dịch chuẩn gốc I pha loãng đến 1000 ml nước cất ml dung dịch tương đương với g thủy ngân Dung dịch bền khoảng tuần 6.13 Dung dịch chuẩn thủy ngân (1)  (Hg) = 100 g/l Thêm 10 ml dung dịch ổn định vào 100 ml dung dịch gốc II (6.12) pha loãng đến 100 ml nước ml dung dịch tương đương với 100 ng thủy ngân Chuẩn bị dung dịch dùng ngày 6.14 Dung dịch tiêu chuẩn thủy ngân (2)  (Hg) = 50 g/l Thêm 10 ml dung dịch ổn định vào 50 ml dung dịch gốc II (6.13) pha loãng đến 1000 ml nước ml dung dịch tương đương với 50 ng thủy ngân Chuẩn bị dung dịch dùng ngày 6.15 Dung dịch trắng Chuẩn bị dung dịch trắng cách thêm 10 ml dung dịch ổn định vào 1000 ml nước Phá mẫu trắng mẫu thật Với lô mẫu cần dung dịch trắng Lấy mẫu 7.1 Yêu cầu chung Lấy mẫu đẳng tốc không đẳng tốc (xem 5.1) theo TCVN 5977 (ISO 9096) Tốt lấy mẫu đẳng tốc, gồm lấy mẫu đại diện trì điều kiện đẳng tốc Đầu lấy mẫu lọc bên ngồi ống khói cần trì cao nhiệt độ khí ống khói 20 0C Khi dùng thiết bị titan, nhiệt độ cần giữ 180 0C cao CHÚ THÍCH: Nhiệt độ thấp gây nên ngưng tụ muối thủy ngân hấp thụ thủy ngân bên thành đầu lấy mẫu hộp lọc làm thấp kết phân tích Thời gian lấy mẫu: theo qui định chung CHÚ THÍCH: Nếu mẫu trước cho thấy hàm lượng thủy ngân bụi nhỏ g/m3 tăng thời gian lấy mẫu lọc 7.2 Làm thiết bị Một phần thiết bị tiếp xúc với thủy ngân nên cần làm trước lấy mẫu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Những phận sau cần làm sạch: mũi lấy mẫu, đầu lấy mẫu (ống trong), hộp lọc, giá đỡ lọc, ống nối kể ống nối chữ T (nếu dùng), bình hấp thụ, bình lưu giữ mẫu 7.3 Chuẩn bị lắp thiết bị lấy mẫu 7.3.1 Lắp mũi lấy mẫu Nếu lấy mẫu đẳng tốc, đường kính mũi lấy mẫu chọn theo TCVN 5977 (ISO 9096) Nối mũi lấy mẫu vào đầu lấy mẫu CHÚ THÍCH: Nếu khơng lấy mẫu đẳng tốc khơng cần mũi lấy mẫu 7.3.2 Lắp lọc Lắp lọc hộp lọc nối với đầu lấy mẫu Cẩn thận tránh gây nhiễm bẩn lọc nhiễm bẩn thủy ngân CHÚ THÍCH: Nếu có nhiều hộp lọc nên đặt trước lọc vào hộp từ phịng thí nghiệm, nơi lấy mẫu cần thay hộp lọc 7.3.3 Lắp bình hấp thụ Cho dung dịch hấp thụ thích hợp vào hai bình hấp thụ cho đảm bảo tiếp xúc tốt khí dung dịch Mắc nối tiếp hai bình hấp thụ nối với đầu lấy mẫu Một bình hấp thụ rỗng đặt sau bình thứ hai để bảo vệ thiết bị hút Cần đảm bảo lượng thủy ngân bình thứ nhỏ 5% tổng lượng thủy ngân g/m3 CHÚ THÍCH: Vì dung dịch hấp thụ ăn mịn mạnh nên phải đảm bảo khơng gây thương tích cho người khơng gây hư hỏng thiết bị bình hấp thụ bị vỡ rị rỉ Nếu có nhiều bình hấp thụ nạp dung dịch đậy nắp từ phịng thí nghiệm Ở nơi lấy mẫu cần thay bình hấp thụ tráng ống khói Có thể dùng lại bình hấp thụ loạt lấy mẫu miễn tráng rửa 7.3.4 Kiểm tra rò rỉ Kiểm tra rò rỉ hệ thống lấy mẫu trước lấy mẫu cách bịt kín mũi lấy mẫu khởi động bơm hút Sau đạt áp suất cực tiểu, tốc độ dòng dò phải nhỏ % dòng lấy mẫu 7.3.5 Lắp thiết bị vào ống khói Lắp tồn thiết bị lấy mẫu vào vị trí lấy mẫu để đầu lấy mẫu vào lỗ lấy mẫu ống khói Cần tránh để dung dịch hấp thụ chảy ngược vào máy lấy mẫu áp suất ống khói giảm CHÚ THÍCH: Khi áp lực ống khói tăng, cần có biện pháp an tồn để tránh khí ống khói bay từ lỗ lấy mẫu Tránh gây ô nhiễm bụi phần bên mũi lấy mẫu đưa đầu lấy mẫu vào lỗ lấy mẫu 7.4 Mẫu trắng Để kiểm tra toàn phương pháp, cần lấy mẫu trắng Mẫu trắng lấy phụ thuộc vào yêu cầu chất lượng phép đo phương pháp 7.5 Lấy mẫu Ghi số đọc đồng hồ khí áp suất xung quanh Khởi động thiết bị hút, đặt dịng lấy mẫu hút khí ống khói Ghi nhiệt độ đồng hồ khí 15 lần Khi lấy mẫu đẳng gốc cần kiểm tra điều kiện đẳng tốc điểm lấy mẫu điều chỉnh cần Bố trí điểm lấy mẫu theo TCVN 5977 (ISO 9096) Sau thời gian cần thiết, ngừng hút khí Ghi số đọc nhiệt độ áp suất môi trường xung quanh đồng hồ đo 7.6 Tháo thiết bị Trường hợp lọc ống khói, tháo đầu lấy mẫu khỏi lỗ lấy mẫu CHÚ THÍCH: Khí ống khói tồn áp suất cao, cần đề phịng khí từ ống khói LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.6.1 Tháo hộp lọc Mở hộp lọc nơi không ô nhiễm Để lọc vào bình chứa dán nhãn Bình hấp thụ chứa dung dịch I (KMnO 4/H2SO4) Tráng ống nối dung dịch H2O2 NONH3Cl cho vào bình hấp thụ đầu CHÚ THÍCH: Trước tráng tráng dung dịch I Khơng nên tráng q nhiều dung dịch tráng làm màu dung dịch hấp thụ - Đối với bình hấp thụ chứa dung dịch hấp thu II Kali dicromat/axit nitric [K2Cr2O7 % khối lượng khối lượng) / HNO3 20 % khối lượng khối lượng)]: tráng ống nối bình hấp thụ HNO3 cho nước tráng vào bình 7.6.2 Thu dung dịch hấp thụ từ bình hấp thụ Nếu dung dịch hấp thụ I (KMnO4/H2SO4) bị màu bị hỏng, phải bỏ Nếu có nhiều bình hấp thụ, nạp dung dịch hấp thụ đậy kín từ phịng thí nghiệm Khi bình hấp thụ trở thành bình chứa Nếu hiệu hấp thụ xác định xử lý hai bình riêng rẽ Nếu khơng, dung dịch hấp thụ gộp lại bình lưu giữ Nếu dùng bình lưu giữ riêng rót dung dịch hấp thụ vào bình có dán nhãn để dễ nhận biết - Đối với bình hấp thụ chứa dung dịch hấp thu I Kali pemanganat/axit sunfuric: tráng bình hấp thu dung dịch H2O2 HONH3Cl cho vào bình lưu giữ CHÚ THÍCH 1: Dùng dung dịch H2O2 HONH3Cl vừa đủ để lấy hết dung dịch hấp thụ MnO2 Nếu dung dịch hấp thụ bị màu mẫu dùng được, màu H2O2 cho thêm để tráng Cần tráng cẩn thận bình hấp thụ có lọc thủy tinh - Đối với bình hấp thụ chứa dung dịch hấp thu II Kali dicromat/axit nitric: tráng bình hấp thụ HNO3 cho dung dịch vào bình lưu giữ CHÚ THÍCH 2: Chú ý dùng bình hấp thụ có lọc thủy tinh lọc khó tráng 7.6.3 Tráng thiết bị lấy mẫu Tráng mũi lấy mẫu, đầu lấy mẫu (ống trong) hộp lọc lần ống khói Trước hết tráng dung dịch axit nitric3, sau nước Chú ý cần lấy đủ lượng dung dịch tráng để làm ướt toàn bề mặt bên thiết bị Cho dung dịch tráng vào bình lưu giữ có đánh dấu dán nhãn Tráng mũi lấy mẫu, đầu lấy mẫu (ống trong) hộp lọc axeton để khơ CHÚ THÍCH: Nếu tráng sau phép đo dung dịch tráng khơng cho vào bình hấp thụ bình khơng chứa dung dịch I (xem cảnh báo 6.2) 7.7 Yêu cầu lưu giữ mẫu Mẫu (chất lỏng lọc) để bình PP PE cần lưu giữ nhiệt độ 0C (tủ lạnh) Mẫu để bình thủy tinh bình thạch anh lưu giữ nhiệt độ thường Mẫu cần phân tích vịng hai tuần lễ kể từ lấy mẫu 7.8 Xử lý mẫu trước phân tích Trước phân tích, mẫu cần xử lý trước 7.8.1 Phá mẫu: Xem Phụ lục E, F, G 7.8.2 Dung dịch hấp thụ - Dung dịch hấp thụ I (KMnO4/H2SO4) Thêm từ từ dung dịch HONH3Cl vào mẫu màu, đảm bảo MnO2 sinh dung dịch Ghi khối lượng thể tích dung dịch Cẩn thận khơng để thủy ngân (Hg0) khỏi dung dịch trước phân tích LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Phân tích dung dịch - Dung dịch hấp thu II (K2Cr2O7/HNO3) Ghi khối lượng thể tích dung dịch Lấy phần mẫu Thêm đủ lượng chất khử vào phần mẫu phân tích Cẩn thận khơng để thủy ngân (Hg 0) thoát khỏi dung dịch trước phân tích 7.8.3 Dung dịch tráng Phân tích 8.1 Nguyên tắc Phương pháp dựa sở đo độ hấp thụ kim loại AAS lò graphit tạo nên phân hủy nhiệt cách hút mẫu trực tiếp vào detector lửa phổ kế hấp thụ nguyên tử bước sóng khác tùy kim loại 8.2 Cản trở - Hơi thủy ngân khuyếch tán vào loại plastic khác nên cần cẩn thận lựa chọn vật liệu ống dẫn Có thể dùng ống dẫn thủy tinh ống nhựa đặc biệt, thí dụ: ống FEP (etylen propilen flo hóa) Ống dẫn silicon khơng thích hợp cho việc xác định thủy ngân - Các hợp chất hữu bay hấp thụ tia UV nên gây sai số Hầu hết chất loại cách thêm kali pemanganat dung dịch có màu tím hồng bền vững sục khí trơ 10 trước khử hợp chất thủy ngân Thường dùng hệ thống bù - Các dung dịch phải đưa nhiệt độ (< 25 0C) trước khử bẫy thủy ngân Có thể loại bỏ nước ngưng tụ cuvet cách sấy nóng cuvet Các chất cản trở xuất có mặt nguyên tố khác phụ thuộc vào lựa chọn tác nhân khử Nồng độ nguyên tố liệt kê Bảng gây kết thấp 8.3 Thiết bị phân tích 8.3.1 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử: cần trang bị đèn catot lõm Hg đèn phóng điện khơng điện cực, đèn đốt khơng khí – axetylen, dùng nguồn sáng liên tục đèn dơteri nguồn sáng liên tục khác Máy đo độ hấp thụ bước sóng 253,7 nm với hiệu chuẩn (bổ chính) đường 8.3.2 Bộ đo thủy ngân Cuvet hấp thụ thủy tinh borosilicat thạch anh, đường kính cm, chiều dài 15 cm (tùy theo máy) cửa sổ thạch anh 8.3.3 Bơm tuần hồn khơng khí (bơm màng, bơm nhu động) tốc độ l/min đến l/min, có ống nối plastic bơm tiêm khí với van giảm áp (hệ mở); 8.3.4 Đồng hồ đo dòng với ống plastic (hệ thống mở) (xem 10.2.1) Hệ mở có ưu điểm nồng độ thủy ngân cao 8.3.5 Bình phản ứng: 100 ml, 250 ml 1000 ml, đáy bằng, có nút nhám, có xốp thủy tinh cỡ lỗ 8.3.6 Nguồn nhiệt: để giữ cho nước không đọng cuvet Nhiệt độ cuvet giữ phép đo 8.3.7 Bình định mức 100 ml, 200 ml 1000 ml 8.3.8 Pipet ml, ml 10 ml CHÚ THÍCH: Nên dùng pipet tự động để tránh nguy gây ô nhiễm 8.4 Định lượng thủy ngân 8.4.1 Định lượng thủy ngân sau khử Sn (II) không làm giàu 8.4.1.1 Nguyên tắc Thủy ngân (I) (II) bị khử thành kim loại SnCl môi trường axit Thủy ngân kim loại mang khỏi dung dịch dịng khí trơ khơng khí dạng khí ngun tử đưa vào cuvet 8.4.1.2 Cản trở - lodua có nồng độ > 0,1 mg/l gây cản trở tạo phức với thủy ngân Loại bỏ cản trở cách thay chất khử natri tetrabonat LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn - Vì oxy hóa SnCl2, nhiều hợp chất vô thủy ngân như: thủy ngan sunfua hợp chất hữu thủy ngân khơng bị khử phải phá mẫu 8.4.1.3 Dụng cụ xác định thủy ngân Một thí dụ hệ thống kín cho Hình 8.4.1.4 Phương pháp phá mẫu KMnO4/K2S2O8 Tiến hành phá mẫu ướt sau: Có thể dùng phương pháp phá mẫu mơ tả phụ lục A, B C cần so sánh hiệu suất phương pháp ướt để biết chúng có tương đương hay khơng - Chuyển 100 ml mẫu vào bình định mức 1000 ml - Thêm cẩn thận 15 ml KMnO4 (6.6), ml HNO3 (6.3) ml H2SO4 (6.4) - Lắc hỗn hợp sau lần thêm - Để yên dung dịch 15 min, sau thêm 10 ml K2S2O8 (6.8) - Đặt bình đậy lỏng nút lên bếp bếp cách thủy 95 0C h - Khi phá mẫu cần đảm bảo dư KMnO4, cần thêm KMnO4 a) Cuvet, đường kính cm, dài cm b) Bơm tuần hồn khơng khí, tốc độ từ l/min đến l/min c) Nút nhám 29/32 d) Bình phản ứng 100 ml, 250 ml 1000 ml e) Cái lọc thủy tinh CHÚ THÍCH 1: Cẩn thận chọn vật liệu cho ống nối bơm (xem điều 3) CHÚ THÍCH 2: Tùy chọn dòng liên tục hay dòng chảy, cần theo hướng dẫn nhà sản xuất Hình – Dụng cụ để xác định thủy ngân thiếc (II) clorua (hệ thống kín) - Để nguội đến nhiệt độ phịng - Nếu thể tích mẫu nhỏ pha lỗng mẫu đến thể tích cần đạt Phân tích dung dịch vừa phá mẫu - Chuẩn bị mẫu trắng dung dịch ổn định thay cho mẫu thật Chú thích: KMnO4 gây ảnh hưởng Nó bị khử nồng độ chất hữu thấp Nên dùng phương pháp phá mẫu khác (xem phụ lục A, B C) 8.4.1.5 Tiến hành 8.4.1.5.1 Yêu cầu chung - Điều chỉnh máy theo hướng dẫn nhà sản xuất đặt cuvet trục quang - Thêm vào dung dịch mẫu vừa phá mk (hoặc hơn) HONH 3Cl (10.2.17), ml dung dịch đủ để khử chất oxy hóa dư MnO2 Nếu dung dịch khơng sau 30 thêm tiếp HONH 3Cl LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn - Nếu lấy phần mẫu để phân tích cần tăng thể tích dung dịch, thí dụ đến 200 ml - Chuyển dung dịch đo (dung dịch phá mẫu phần pha lỗng) vào bình phản ứng nối với máy phân tích - Thêm ml SnCl2 (10.2.1.1.8) vào 100 ml dung dịch đo - Nếu thêm SnCl2 tay nối bình phản ứng vào máy sau thêm - Nếu thể tích dung dịch đo lớn (đến 1000 ml) tăng thể tích SnCl tối đa đến ml - Trong hệ thống kín có bơm hồi lưu khơng khí cho chạy bơm tốc độ l/min đến l/min để khơng khí qua bình phản ứng cuvet đến hấp thụ ổn định - Trong hệ thống mở, sục dung dịch đo dịng khí nén (sạch thủy ngân) khí trơ đo chiều cao diện tích pic - Điều chỉnh tốc độ dòng theo hướng dẫn nhà sản xuất trì suốt thời gian đo - Đo dung dịch chuẩn (6.15) dung dịch trắng (6.16) theo cách 8.4.1.5.2 Phân tích dùng đường chuẩn Xây dựng đường chuẩn sau: Chuẩn bị dung dịch xây dựng đường chuẩn tích hàm lượng thủy ngân phù hợp với dung dịch mẫu đo theo dự kiến - Đối với dung dịch có nồng độ từ 0,5 g/l, tiến hành sau: Lấy bẩy bình định mức dung tích 100 ml, dùng pipet hút: ml; ml; ml; ml; ml 10 ml dung dịch tiêu chuẩn thủy ngân (2)  (Hg) = 50 g/l vào bình Thêm thuốc thử theo Bảng Xây dựng đường chuẩn tương quan độ hấp thụ nồng độ Hg Bảng – Hàm lượng Hg tương ứng bình Bình số Dung dịch chuẩn Hg (0,5 g/ml 10 Dung dịch ổn định 1 1 1 Thuốc thử (ml) Nước Hàm lượng Hg (g) Thêm vừa đủ đến vạch mức 0,5 Các dung dịch xây dựng đường chuẩn chuẩn bị trước loạt đo Đo độ hấp thụ bước sóng 253,7 nm với tiêu chuẩn đường 8.4.1.5.3 Phân tích phương pháp thêm chuẩn Phương pháp thêm có ưu điểm loại trừ hiệu ứng với điều kiện dung dịch đo thêm có độ hấp thụ nằm đường chuẩn Thí dụ dung dịch mẫu 50 ml nồng độ Hg khoảng g/l thêm sau: - Lấy 50 ml dung dịch đo (8.3.1.4.1) vào bình 100 ml - Thêm vào ba bình 0,5 ml; ml; 1,5 ml dung dịch thủy ngân (1) (6.13) Lượng thêm g/l; /l; /l Hg - Xác định nồng độ thủy ngân bình phần xử lý mẫu - Một mẫu trắng (6.15) làm mẫu thật 8.4.1.6 Tính kết 8.4.1.6.1 Dùng đường chuẩn Nồng độ thủy ngân khí ống khói tính cơng thức: (1) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn đó: C nồng độ thủy ngân mẫu, tính tính microgam lít; A độ hấp thụ mẫu; As độ hấp thụ mẫu trắng; b độ dốc đường chuẩn, tính microgam lít; Vp thể tích mẫu dùng để chuẩn bị dung dịch đo; Vm thể tích dung dịch đo, tính mililít 8.4.1.6.2 Dùng phương pháp thêm chuẩn Nồng độ thủy ngân tính theo cơng thức: Chuẩn bị đường chuẩn 8.4.1.6.1 Nồng độ mẫu xác định ngoại suy độ hấp thụ đến A = Cần hiệu chỉnh độ tuyến tính đường chuẩn Bổ giai đoạn pha lỗng 8.4.1.7 Biểu thị kết Tính microgam lít, làm trịn đến 0,1 g/l Thí dụ: Thủy ngân (Hg) 0,7 g/l Thủy ngân (Hg) 0,2 g/l 8.4.1.8 Báo cáo kết Báo cáo kết tiêu chuẩn cần có thơng tin chi tiết sau: a) Nhận dạng mẫu; b) Kết quả; c) Xử lý sơ phá mẫu; d) Những sai lệch khỏi phương pháp ảnh hưởng đến kết 8.4.2 Định lượng thủy ngân sau khử natri tetraborat không làm giàu 8.4.2.1 Nguyên tắc Thủy ngân (I) (II) bị khử natri tetraborat thành kim loại môi trường axit Thủy ngân kim loại đưa khỏi dung dịch khí trơ dạng nguyên tử khí hydro giải phóng đưa đến cuvet Đo độ hấp thụ bước sóng 253,7 nm Nồng độ thủy ngân xác định theo đường chuẩn 8.4.2.2 Cản trở Xem 8.2 và: Nồng độ niken > mg/l nồng độ bạc  0,1 mg/l dung dịch đo gây cản trở đo thủy ngân Khi có HCl : Fe (III), Ni đến 500 mg/l bạc đến 10 mg/l không gây cản trở 8.4.2.3 Thuốc thử Các thuốc thử điều 6, trừ dung dịch SnCl với thuốc thử sau: 8.4.2.3.1 Natri tetrahydroborat: hòa tan g NaBH4 g NaOH nước Pha lỗng đến 100 ml lọc qua giấy lọc Dung dịch bền vài ngày Trong hệ thống dịng chảy dùng nồng độ thấp hơn, thí dụ 0,02 g NaBH 0,03 g NaOH 100 ml nước Chuẩn bị dung dịch ngày 8.4.2.4 Thiết bị, dụng cụ: 8.4.2.4.1 Thiết bị đuổi hydro: phương pháp sinh thể tích hydro lớn; 8.4.2.4.2 Bơm tiêm khí trơ (N2, Ar) Một thí dụ cho hệ mở cho Hình CHÚ THÍCH 1: Cẩn thận chọn phần plastic cho bơm ống LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn CHÚ THÍCH 2: Có thể dùng dịng liên tục hệ thống dòng chảy Cần làm theo hướng dẫn nhà sản xuất 8.4.2.5 Lấy mẫu xử lý mẫu Xem điều 8.4.2.6 Phương pháp phá mẫu Xem 8.3.1.4 8.4.2.7 Phân tích 8.4.2.7.1 Yêu cầu chung - Điều chỉnh máy trục quang theo hướng dẫn nhà sản xuất - Thêm ml dung dịch ( hơn) HONH3Cl (6.2.2.2) vào dung dịch mẫu vơ hóa, ml đủ cho chất oxy hóa MnO2 Nếu sau 30 dung dịch khơng thêm tiếp HONH 3Cl - Nếu hút phần mẫu để phân tích pha lỗng đến 200 ml - Trong bình phản ứng, 10 ml dung dịch đo thêm 0,5 ml HCl (6.5) d) Đồng hồ đo tốc độ khí e) Bình phản ứng Hình – Bộ phận đo thủy ngân với NaBH4 (hệ mở) - Chuyển dung dịch đo (đã vơ hóa dung dịch hút) vào bình phản ứng nối với máy phân tích (Hình 2) - Cứ 10 ml dung dịch đo thêm 2,5 ml dung dịch NaBH4 (8.4.2.3.1) - Cứ 50 ml dung dịch đo them 7,5 ml dung dịch NaBH4 - Dùng dịng khí trơ để chuyển thủy ngân vào cuvet - Điều chỉnh tốc độ dòng theo đồng hồ đo dòng theo hướng dẫn nhà sản xuất giữ nguyên giá trị suốt thời gian đo - Nếu nồng độ niken bạc dung dịch cao (xem Bảng 1, BS EN 1483) thêm 25 ml HCl đặc ( = 1,16) 0,5 ml dung dịch đệm sắt vào bình phản ứng trước thêm 25 ml dung dịch đo - Nếu phần hút nhỏ thêm nước đến 25 ml - Đo dung dịch xây dựng đường chuẩn dung dịch trắng 8.4.2.7.2 Phân tích dùng phương pháp đường chuẩn (xem 8.4.1.5.2) 8.4.2.7.3 Phân tích dùng phương pháp thêm chuẩn (xem 8.4.1.5.3) 8.4.2.8 Tính kết Xem 8.4.1.6 8.4.2.9 Biểu thị kết Xem 8.4.1.7 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 8.4.2.10 Báo cáo kết Xem 8.4.1.8, Phụ lục A (Tham khảo) Các thí dụ thiết bị lấy mẫu đẳng tốc không đẳng tốc Mũi lấy mẫu Van kiểm sốt tốc độ dịng Đầu lấy mẫu Thiết bị hút Cái lọc Đồng hồ đo dịng Máy sấy Ống hấp thụ Hình A.1 – Thí dụ thiết bị lấy mẫu đẳng tốc Mũi lấy mẫu Van kiểm soát tốc độ dòng Đầu lấy mẫu Thiết bị hút Cái lọc Đồng hồ đo dòng Máy sấy Ống hấp thụ Đồng hồ đo dòng Hình A.2 – Thí dụ thiết bị lấy mẫu khơng đẳng tốc Phụ lục B (Tham khảo) Các thí dụ ống hấp thụ (impinger) gắn lọc sứ xốp LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Ống hấp thụ (impinger) Midger www.luatminhkhue.vn Ống hấp thụ (impinger) Greeburg Smith Thí dụ ống hấp thụ (impinger) (1 m3/h đến m3/h), tương đương 17 l/min đến 33 l/min Thí dụ ống hấp thụ gắn lọc sứ xốp , (0,05 m3/h đến 0,18 m3/h, tương đương l/min đến l/min) CHÚ THÍCH: Đối với ống hấp thụ có hiệu suất cao, nên phân bố dịng khí dung dịch hấp thụ đồng cần để thời gian tiếp xúc tối đa thể khí thể lỏng Dung dịch hấp thụ không nên chuyển vào ống hấp thụ dịng khí Trong thực tế, phải có khoảng khơng gian tự ống hấp thụ phía dung dịch để tráng dung dịch trào sang Khoảng không gian tự phá vỡ bọt mà bọt tạo thành dịng khí ống khói sục qua chất lỏng Phụ lục C (Tham khảo) Qui trình làm thiết bị lấy mẫu Phải tiến hành làm trước thiết bị lấy mẫu theo thực hành phịng thử nghiệm tốt (GLP) Trong phụ lục này, có số lựa chọn đưa để làm thiết bị, ống hấp thụ, bình chứa mẫu C.1 Thiết bị Lựa chọn A Mũi lấy mẫu, đầu lấy mẫu (ống bên trong) lọc rửa nhiều lần HNO % khối lượng khối lượng) tất phần hệ thống lấy mẫu 30 nhiệt độ phòng Lựa chọn B Cái lọc - Rửa sơ bộ, cần rửa siêu âm, sau sấy khơ - Tráng HNO3 10 % khối lượng khối lượng) nước sấy khô Đầu lấy mẫu, mũi lấy mẫu - Rửa nhiều lần HNO3 10 % khối lượng khối lượng) h nhiệt độ phòng sấy nhiệt độ 60 0C 10 - Tránh nước LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn - Sấy khơ khơng khí khơng có bụi Lựa chọn C Thực kỳ qui trình làm GLP C.2 Ống hấp thụ bình chứa Lựa chọn A Các ống hấp thụ bình chứa rửa dung dịch H2O2 % xử lý siêu âm cần Lựa chọn B - Làm sơ rửa nước - Đổ đầy ống hấp thụ bình chứa mẫu hỗn hợp HCl/HNO (3:1) để yên ngày - Gạn nước tráng nước - Sấy khơ Lựa chọn C - Rửa bình hấp thụ bình chứa mẫu máy nạp HNO 38 % khối lượng khối lượng) (không Hg) - Lắc kỹ - Để qua đêm nhiệt độ phòng - Lắc kỹ lại - Tránh lại nước - Làm lại qui trình làm lần - Sấy khô nhiệt độ 110 0C tủ sấy Lựa chọn D Thực qui trình làm GLP Phụ lục D (Tham khảo) Độ xác kết Phép thử liên phịng thử nghiệm thực Đức vào tháng năm 1996 kết cho Bảng D.1 Bảng D.1 – Độ xác kết Các phòng thử nghiệm Mẫu I n NAP Giá trị thực % g/l R VCR r VCr Độ tìm thấy g/l g/l % g/l % % A 21 62 0,819 0,831 0,2500 30,1 0,1310 15,8 101,5 B 20 59 13 1,474 1,459 0,3918 26,9 0,1855 12,7 99,0 C 21 68 5,732 5,799 1,3745 23,7 0,5746 9,9 101,2 R VCR r VCr Độ tìm thấy Khử thiết (II) clorua Mẫu I n NAP Giá trị thực A 13 37 14 0,819 0,737 0,2165 29,4 0,0729 9,9 90,0 B 13 36 14 1,474 1,335 0,3800 28,5 0,1949 14,6 90,6 C 13 37 14 5,732 5,588 0,8359 15,0 0,2359 4,2 97,5 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Các phịng thử nghiệm Khử natri tetrahydroborat R VCR r VCr Độ tìm thấy 0,991 0,2424 24,5 0,1632 19,5 121,0 1,474 1,68 0,3339 19,9 0,1691 10,1 114,0 5,732 6,51 1,3047 20,0 0,2811 4,3 113,6 Mẫu I n NAP Giá trị thực A 22 0,819 B 21 13 C 23 Mẫu A: nước uống; Mẫu B: nước mặt; Mẫu C: nước thải; I: số lượng phòng thử nghiệm n: số lượng giá trị; NAP: tỉ lệ nằm đường chuẩn; : trung bình tổng; R: độ lệch chuẩn độ tái lập VCR: hệ số biến động độ tái lập r: độ lệch chuẩn độ lặp lại; VCr: hệ số biến động độ lặp lại Phụ lục E (Tham khảo) Phương pháp phá mẫu Hg siêu âm E.1 Bổ sung thêm thiết bị - Bếp siêu âm điều chỉnh nhiệt độ với mật độ nguồn 240 W/l Bếp siêu âm cần có kích thước thích hợp với bình phá mẫu - Bình phá mẫu thủy tinh borosilicat plastic (thí dụ: polysunfon), có nắp vặn E.2 Phá mẫu - Lấy 100 nl mẫu cho vào bình phản ứng - Thêm cẩn thận ml KMnO4 (…), ml HNO3 (…) ml H2SO4 (…) ml K2S2O8 (…) - Lắc sau lần thêm - Đậy kín bình phản ứng đặt lên bếp siêu âm 50 0C 30 - Để nguội dung dịch đến nhiệt độ phòng - Nếu mẫu thuốc thử khác phải pha lỗng dung dịch - Phân tích dung dịch sau vừa phá mẫu xong - Bằng cách tương tự, chuẩn bị mẫu tráng mẫu thật Phụ lục F (Tham khảo) Phương pháp phá mẫu Hg nồi hấp ướt/autoclave F.1 Bổ sung thêm thiết bị - Bình phá mẫu 100 ml làm thủy tinh pyre khơng màu, có nắp vặn Bình nắp vặn chịu nhiệt độ 120 0C áp suất 200 kPa LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn - Autoclave, chịu nhiệt độ áp suất bình phá mẫu, có van xả, van điều chỉnh nhiệt độ đồng hồ áp suất Autocla cần có phận đun nóng điều khiển F.2 Phá mẫu - Chuyển mẫu vào bình phá mẫu - Thêm 10 ml HNO3 (6.3) - Đậy kín bình đặt vào autoclave - Đun nóng đến 120 0C 30 - Để nguội đến nhiệt độ phòng để chất không tan lắng xuống lấy phần dung dịch để phân tích Nếu cần, lọc qua màng lọc 0,45 m ly tâm - Nếu mẫu thuốc thử pha lỗng Phân tích mẫu vừa phá nhanh tốt… - Bằng cách tương tự, chuẩn bị phân tích mẫu trắng Phụ lục G (Tham khảo) Phương pháp phá mẫu Hg vi sóng G.1 Bổ sung thêm thuốc thử Axit clohydric,  (HCl) 1,19 g/ml G.2 Bổ sung thêm thuốc thử - Lị vi sóng, điều chỉnh nguồn để đo lượng trải mẫu CHÚ THÍCH 1: Lị vi sóng cần chống rỉ thơng gió tốt để đuổi hết tủ hút độc Linh kiện điện tử cần phải loại chống rỉ nối với hệ thống an toàn - bình plastic dung tích 100 ml đến 140 ml,làm PTFE PFA, chịu áp suất đến 1000 kPa CHÚ THÍCH 2: Cần tuân thủ nghiêm ngặt hướng dẫn nhà sản xuất G.3 Tiến hành - Hút 50 ml mẫu cho vào bình phá mẫu - Thêm ml HNO3 (4.3.2) 24 ml HCl  = 1,19 g/ml - Lắc để yên - Đậy kín bình để vào lị vi sóng - Đun nóng theo G.4 - Lấy bình khỏi lị vi sóng để nguội đến nhiệt độ phòng Mở van để loại áp suất dư - Nếu thể tích mẫu thuốc thử pha lỗng Phân tích mẫu vừa phá - Bằng cách tương tự, làm mẫu trắng G.4 Điều chỉnh lò vi sóng Điều chỉnh lị vi sóng việc làm cần Giai đoạn làm cho lò phù hợp với lượng cung cấp Lị vi sóng cần điều chỉnh thường kỳ Cách thức điều chỉnh phụ thuộc vào linh kiện điện tử lắp lò Nếu lò có quan hệ tuyến tính lượng thang điều khiển chuẩn hóa lị hai vị trí (thí dụ 40 % 100 % nguồn lượng) Cần làm nhiều vị trí để xác định độ tuyến tính Nếu thang điều khiển tuyến tính với nguồn lượng cần điều chỉnh nhiều điểm Cần tuân thủ hướng dẫn nhà sản xuất THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phương pháp tiêu chuẩn ASTM D2886-71 Hội Thử nghiệm Vật liệu Mỹ, 1916 Race Street Philadenphia, PA 19103 Method 0060 Phương pháp xác định kim loại khí thải STD SEN pr EN 1321 – Engl 1998 Chất lượng khơng khí Phương pháp xác định nồng độ tổng thủy ngân nguồn thải tĩnh MDHS 16 Phương pháp xác định Hg MDHS Phương pháp xác định Pb MDHS 10 Phương pháp xác định Cd MDHS 12 Phương pháp xác định Cr MDHS 30 Phương pháp xác định Co MDHS 41 Phương pháp xác định As MDHS 42 Phương pháp xác định Ni Method 6008, Issue 15 August 1994 Phương pháp xác định Sb NIOSH Manual of analytical methods Method 5504, Issue 15 August 1994 Phương pháp xác định Sn Phương pháp xác định Mn Phương pháp xác định Cu NIOSH manual of analytical methods 8/15/1994 Phương pháp xác định Vanadi LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162